CN106082267A - 一种采用微波水热偶合法由粉煤灰制备sapo‑34分子筛的方法 - Google Patents
一种采用微波水热偶合法由粉煤灰制备sapo‑34分子筛的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106082267A CN106082267A CN201610428114.5A CN201610428114A CN106082267A CN 106082267 A CN106082267 A CN 106082267A CN 201610428114 A CN201610428114 A CN 201610428114A CN 106082267 A CN106082267 A CN 106082267A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- sapo
- molecular sieve
- coal ash
- microwave hydrothermal
- coupling process
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
- C01B39/54—Phosphates, e.g. APO or SAPO compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/82—Phosphates
- B01J29/84—Aluminophosphates containing other elements, e.g. metals, boron
- B01J29/85—Silicoaluminophosphates (SAPO compounds)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B37/00—Compounds having molecular sieve properties but not having base-exchange properties
- C01B37/06—Aluminophosphates containing other elements, e.g. metals, boron
- C01B37/08—Silicoaluminophosphates (SAPO compounds), e.g. CoSAPO
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
- B01J2229/12—After treatment, characterised by the effect to be obtained to alter the outside of the crystallites, e.g. selectivation
Abstract
本发明涉及一种采用微波水热偶合法由粉煤灰制备SAPO‑34分子筛的方法,以粉煤灰为原料,采用微波水热偶合法,制备SAPO‑34分子筛催化剂,本发明以工业上煤燃烧后废弃的粉煤灰为原料,可减少废弃粉煤灰的排放,降低了分子筛的制备原料成本,制备过程中为了提高制备效率,采用高效的微波水热偶合法,微波能增强极性分子的碰撞,使反应体系从内到外在较短的时间内达到较高的温度,同时能促进物料的混合和溶解,具有加热均匀并且速度快、热量损失小、操作方便等特点,既可以减少晶化时间,缩短工艺,又可以使晶体受热均匀,提高产品质量;制备过程中通过对浸出过程中酸洗水洗等工艺条件调变,以及硅铝比,晶化条件等优化,得到制备成本低,反应活性高的SAPO‑34催化剂。
Description
技术领域
本发明属于催化技术领域,特别涉及一种采用微波水热偶合法由粉煤灰制备SAPO-34分子筛的方法。
背景技术
火力发电厂燃煤过程中随烟气排出的固体废弃物粉煤灰是煤在高温燃烧时杂质熔融、骤冷所形成的玻璃态固体微粒,粉煤灰是一种对环境和人体都有害的工业固体废弃物,将粉煤灰加以利用制备成有价值的化学品,不仅能够处理粉煤灰带来的污染,还能够降低生产成本,是有利于经济发展的手段。
用于MTP反应SAPO-34类分子筛是由UCC公司于1982年发现的。SAPO-34与SAPO-34分子筛分别为CHA和AEI结构,晶体结构为三方晶系和六方晶系,都是由硅、铝、磷三种元素与氧原子组成的XO4四面体构成的六元环结构,但是六元环的排列方式的不同,六元环垂直于环面的排列方式决定了分子筛的种类和六元环排列形成的笼型结构。
SAPO-34的椭球笼型结构的大小为1.1*0.65nm,并通过侧面的6个八元环形成三围的孔道结构,该八元环的孔径即为SAPO-34分子筛的微孔孔道大小为现有技术中,SAPO-34分子筛主要是采用传统水热法合法,其主要步骤是:铝源、磷源、硅源、模板剂及水按照顺序加入合成原料之中,搅拌均匀并进行一段时间的老化,转移至以四氟乙烯为内衬的钢制水热釜当中进行晶化,所得的样品经过洗涤、烘干、焙烧即可得到相应SAPO分子筛。分子筛制备采用的硅源铝源成本较高;同时在此过程中,水热晶化条件苛刻,过程需要很长时间,能耗较大。
发明内容
为了克服上述现有技术的缺点,本发明的目的在于提供一种采用微波水热偶合法由粉煤灰制备SAPO-34分子筛的方法,以废弃粉煤灰为原料,经碱性条件进行碱溶、酸浸、除杂后,作为硅源和铝源在微波水热偶合条件下成核、晶体生长,最终得到分子筛;不仅降低了分子筛合成过程的原料成本,同时也降低了废弃粉煤灰化合物对环境的污染,降低了粉煤灰处理过程的费用,符合绿色化学的要求。
为了实现上述目的,本发明采用的技术方案是:
一种采用微波水热偶合法由粉煤灰制备SAPO-34分子筛的方法,包括如下步骤:
1)将粉煤灰研磨、焙烧,再经水洗-酸洗-水洗后干燥,得到粉煤灰微球;
2)测定粉煤灰微球内氧化铝和氧化硅的含量,根据该含量将煤灰微球、磷酸和模板剂以及水按顺序混合形成晶化原液,按照粉煤灰中氧化铝的含量计算,磷酸按照五氧化二磷计算,质量比范围为:五氧化二磷:氧化铝=1:1~3:1,模板剂:氧化铝=2:1~6:1,水:氧化铝=90:1~180:1,搅拌使该晶化原液混合均匀,其中所述比值均为物质的量之比;
3)将搅拌均匀的晶化原液转移到以四氟乙烯为内衬的水热釜中,采用微波水热偶合晶化;
4)将晶化之后的溶液冷却,取出进行洗涤离心处理,对晶化产物经过过滤、洗涤、烘干,然后焙烧除去模板剂,得到SAPO-34分子筛。
所述步骤1)中,粉煤灰研磨0.5-2h,焙烧温度550~1100℃,先50~90℃水洗0.5-2h,再50~90℃用盐酸或硫酸酸洗0.5~2h,最后再次水洗并干燥。优选参数:粉煤灰研磨1h,焙烧温度800℃,先80℃水洗1h,再80℃用盐酸酸洗1h,最后再次水洗并干燥。
所述步骤2)中,使用XRF测定粉煤灰球内氧化铝和氧化硅的含量,搅拌晶化原液的时间在0.5h以上。
所述步骤2)中,模板剂为三乙胺(TEA)或者吗啡啉(Mor),优选TEA。
所述步骤2)中,可通过外加铝源使晶化原液中总硅铝物质的量之比为Si:Al=1:1。
所述步骤2)中,优选参数:物质的量之比P:Al=2:1,模板剂:氧化铝=2:1,水:氧化铝=90:1。
所述步骤3)中,微波加热功率为100~500W,晶化时间为1~5h。
所述步骤4)中,晶化之后的溶液离心处理,直至上清液的pH=7,焙烧温度为600℃。
与现有技术相比,本发明以废弃粉煤灰为原料,经碱性条件进行碱溶、酸浸、除杂后,作为硅源和铝源在微波水热偶合条件下成核、晶体生长,最终得到分子筛。微波能增强极性分子的碰撞,使反应体系从内到外在较短的时间内达到较高的温度,同时能促进物料的混合和溶解。本申请不仅降低了分子筛合成过程的原料成本,同时也降低了废弃粉煤灰化合物对环境的污染,降低了粉煤灰处理过程的费用,符合绿色化学的要求。
具体实施方式
下面结合实施例详细说明本发明的实施方式。
近几年,利用微波的介电加热作用进行加热可用于很多方面,其波长在电磁波谱中介于红外线和无线电波之间,频率在(915±15)MHz到(2450±15)MHz之间,但一般均将其用于加热,又由于微波加热的成本比常规的加热方式较高,所以其用并不广泛。然而,申请人发现,微波的高频交变电场特性使其能够进行能量的转化和传递,在外微波电场作用下,作为分子筛合成原料的有极分子沿外电场方向转向,产生转向极化;当改变外电场方向时,分子转向极化和位移极化方向随之改变。在高频交变电磁场的作用下,合成分子筛需要的分子极化方向不断变化,在此过程中经碰撞、摩擦将电磁能量转化为热量,即通过微波水热偶合法可使热量在短时间内均匀分布,有利于分子筛结晶度提高。此外,微波辐射过程中由于原子的移动剧烈,与传统加热方式相比,可降低水热的活化能,能同时大量成核且能大幅度缩短晶化时间,获得均匀细小的晶粒,比表面积增大,有利于提高催化剂的活性和选择性。基于上述发现,本发明提供了一种采用微波水热偶合法由粉煤灰制备SAPO-34分子筛的方法,其具体的实施例如下。
实施例1,对比例,应用对比例
以粉煤灰为硅源和铝源,采用微波水热偶合法法合成SAPO-34分子筛,以粉煤灰为合成原料中的主要铝源、硅源;以拟薄水铝石外加铝源;以正磷酸(85%)为合成原料中的磷源;以三乙胺(99%,TEA)为分子筛合成的模板剂。具体步骤如下:
1)将粉煤灰进行1h研磨,在800℃高温焙烧,在80℃进行水洗2h,在80℃用盐酸进行酸洗1h,而后用水洗并干燥。
2)使用XRF测定粉煤灰球内氧化铝和氧化硅的含量。
3)以步骤2)中得到的结果为依据来计算粉煤灰的加入量,将粉煤灰,磷酸,模板剂三乙胺TEA或者吗啡啉以及水溶液按照以上顺序的混合形成晶化原液,按照测定粉煤灰Al2O3的含量计算,磷酸按照P2O5计算,P2O5:Al2O3=2:1,TEA:Al2O3=3:1,H2O:Al2O3=90:1,搅拌0.5h以上。
4)转移到以四氟乙烯为内衬的水热釜中,而后采用微波加热,加热功率为400W,晶化时间为3h。
5)将反应之后的溶液冷却,取出进行洗涤离心处理,直至上清液的pH=6.5-7.5之间。
6)对晶化产物经过过滤、洗涤、烘干,在600℃焙烧出去模板剂。
在微型固定床反应器上对合成的SAPO-34分子筛进行反应表征,以甲醇作为原料,水为稀释剂,水:甲醇=1:1,反应温度为400℃,压力为常压,甲醇质量空速为400h-1。将产物中的气相组成,通过气相色谱进行分析,得到了这批催化剂在二甲醚制烯烃过程中的反应性能。
比较例1
以粉煤灰为原料合成采用水热法合成SAPO-34分子筛;其余条件同实施例1。
反应条件同实施例1
结果在下面表1中进行比较。
表1
催化剂制备方法 | 实施例1 | 比较例1 |
甲醇转化率99%以上持续时间(min) | 84 | 81 |
乙烯,丙烯,丁烯选择性之和(%) | 77 | 72 |
乙烯,丙烯选择性之和(%) | 55 | 49 |
丙烯选择性(%) | 46 | 41 |
实施例2
以粉煤灰为硅源和铝源的SAPO-34分子筛的合成采用微波合成法,将粉煤灰进行2h研磨,在600~900℃高温焙烧,而后采用微波水热偶合法合成分子筛,加热功率为400W,晶化时间为3h;其余制备方法同实施例1。
反应条件同实施例1。该催化剂的活性评价结果见表4
比较例2
以粉煤灰为原料合成采用水热法合成SAPO-34分子筛;其余条件同实施例2
反应条件同实施例1
结果在下面表2中进行比较。
表2
实施例3
以粉煤灰为硅源和铝源的SAPO-34分子筛的合成采用微波合成法,将粉煤灰进行2h研磨,在60~90℃采用进行水洗,而后采用微波水热偶合法合成分子筛,加热功率为400W,晶化时间为3h。;其余制备方法同实施例1。
反应条件同实施例1。该催化剂的活性评价结果见表3。
比较例3
以粉煤灰为原料合成采用水热法合成SAPO-34分子筛;其余制备方法同实施例5。
反应条件同实施例3
结果在下面表3中进行比较。
表3
实施例4
以粉煤灰为硅源和铝源的SAPO-34分子筛的合成采用微波合成法;将粉煤灰进行2h研磨,在60~90℃采用进行酸洗,而后采用微波水热偶合法合成分子筛,加热功率为400W,晶化时间为3h。;其余制备方法同实施例1。
反应条件同实施例1。该催化剂的活性评价结果见表3。
比较例4
以粉煤灰为原料合成采用水热法合成SAPO-34分子筛;其余制备方法同实施例5。
反应条件同实施例4
结果在下面表4中进行比较。
表4
实施例5
以粉煤灰为硅源和铝源的SAPO-34分子筛的合成采用水热法,以粉煤灰为合成原料中的主要铝源、硅源;以正磷酸(85%)为合成原料中的磷源;以三乙胺(99%,TEA)为分子筛合成的模板剂。改变晶化温度,分别在200W,300W,400W,500W进行晶化,其余制备方法同实施例1。
反应条件同实施例1。该催化剂的活性评价结果见表5。
比较例5
以30wt%的硅溶胶和拟薄水铝石为硅源和铝源的SAPO-34分子筛的合成采用水热法;以正磷酸(85%)为合成原料中的磷源;以三乙胺(99%,TEA)为分子筛合成的模板剂。改变微波加热晶化功率,分别在200W,300W,400W,500W进行晶化。
其余制备方法同实施例5
反应条件同实施例5
结果在下面表5进行比较。
表5
实施例7
以粉煤灰为硅源和铝源的SAPO-34分子筛的合成采用水热法,以粉煤灰为合成原料中的主要铝源、硅源;以正磷酸(85%)为合成原料中的磷源;以三乙胺(99%,TEA)为分子筛合成的模板剂。改变晶化时间,分别进行2h,3h,4h,5h晶化,其余制备方法同实施例1。
反应条件同实施例1。该催化剂的活性评价结果见表7
比较例7
以30wt%的硅溶胶和拟薄水铝石为硅源和铝源的SAPO-34分子筛的合成采用水热法;以正磷酸(85%)为合成原料中的磷源;以三乙胺(99%,TEA)为分子筛合成的模板剂。改变晶化时间,分别进行2h,3h,4h,5h晶化,改变洗涤后的其余制备方法同实施例7。
反应条件同实施例9。该催化剂的活性评价结果见表7。
表7
Claims (9)
1.一种采用微波水热偶合法由粉煤灰制备SAPO-34分子筛的方法,其特征在于,包括如下步骤:
1)将粉煤灰研磨、焙烧,再经水洗-酸洗-水洗后干燥,得到粉煤灰微球;
2)测定粉煤灰微球内氧化铝和氧化硅的含量,根据该含量将煤灰微球、磷酸和模板剂以及水按顺序混合形成晶化原液,按照粉煤灰中氧化铝的含量计算,磷酸按照五氧化二磷计算,质量比范围为:五氧化二磷:氧化铝=1:1~3:1,模板剂:氧化铝=2:1~6:1,水:氧化铝=90:1~180:1,搅拌使该晶化原液混合均匀,其中所述比值均为物质的量之比;
3)将搅拌均匀的晶化原液转移到以四氟乙烯为内衬的水热釜中,采用微波水热偶合晶化;
4)将晶化之后的溶液冷却,取出进行洗涤离心处理,对晶化产物经过过滤、洗涤、烘干,然后焙烧除去模板剂,得到SAPO-34分子筛。
2.根据权利要求1所述采用微波水热偶合法由粉煤灰制备SAPO-34分子筛的方法,其特征在于,所述步骤1)中,粉煤灰研磨0.5-2h,焙烧温度550~1100℃,先50~90℃水洗0.5-2h,再50~90℃用盐酸或硫酸酸洗0.5~2h,最后再次水洗并干燥。
3.根据权利要求1所述采用微波水热偶合法由粉煤灰制备SAPO-34分子筛的方法,其特征在于,所述步骤1)中,粉煤灰研磨1h,焙烧温度800℃,先80℃水洗1h,再80℃用盐酸酸洗1h,最后再次水洗并干燥。
4.根据权利要求1所述采用微波水热偶合法由粉煤灰制备SAPO-34分子筛的方法,其特征在于,所述步骤2)中,使用XRF测定粉煤灰球内氧化铝和氧化硅的含量,搅拌晶化原液的时间在0.5h以上。
5.根据权利要求1所述采用微波水热偶合法由粉煤灰制备SAPO-34分子筛的方法,其特征在于,所述步骤2)中,模板剂为三乙胺(TEA)或者吗啡啉(Mor)。
6.根据权利要求1所述采用微波水热偶合法由粉煤灰制备SAPO-34分子筛的方法,其特征在于,所述步骤2)中,外加铝源使晶化原液中总硅铝物质的量之比为Si:Al=1:1。
7.根据权利要求1所述采用微波水热偶合法由粉煤灰制备SAPO-34分子筛的方法,其特征在于,所述步骤2)中,物质的量之比P:Al=2:1,模板剂:氧化铝=2:1,水:氧化铝=90:1。
8.根据权利要求1所述采用微波水热偶合法由粉煤灰制备SAPO-34分子筛的方法,其特征在于,所述步骤3)中,微波加热功率为100~500W,晶化时间为1~5h。
9.根据权利要求1所述采用微波水热偶合法由粉煤灰制备SAPO-34分子筛的方法,其特征在于,所述步骤4)中,晶化之后的溶液离心处理,直至上清液的pH=7,焙烧温度为600℃。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201610428114.5A CN106082267A (zh) | 2016-06-16 | 2016-06-16 | 一种采用微波水热偶合法由粉煤灰制备sapo‑34分子筛的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201610428114.5A CN106082267A (zh) | 2016-06-16 | 2016-06-16 | 一种采用微波水热偶合法由粉煤灰制备sapo‑34分子筛的方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN106082267A true CN106082267A (zh) | 2016-11-09 |
Family
ID=57235562
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201610428114.5A Pending CN106082267A (zh) | 2016-06-16 | 2016-06-16 | 一种采用微波水热偶合法由粉煤灰制备sapo‑34分子筛的方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN106082267A (zh) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108722345A (zh) * | 2018-05-24 | 2018-11-02 | 重庆大学 | 一种利用粉煤灰合成的沸石及其处理高浓度氨氮废水的方法 |
CN114377705A (zh) * | 2022-03-09 | 2022-04-22 | 成都工业学院 | 一种基于粉煤灰的磷掺杂碳点光催化材料及其制备方法和应用 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102107878A (zh) * | 2010-11-10 | 2011-06-29 | 内蒙古科技大学 | 碱融-微波法合成粉煤灰沸石的方法 |
CN102992340A (zh) * | 2012-12-24 | 2013-03-27 | 贵州大学 | 一种磷酸硅铝分子筛的合成方法 |
CN104445267A (zh) * | 2014-11-24 | 2015-03-25 | 泉州泉港华博化工科技有限公司 | 一种磷酸硅铝分子筛的合成方法 |
-
2016
- 2016-06-16 CN CN201610428114.5A patent/CN106082267A/zh active Pending
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102107878A (zh) * | 2010-11-10 | 2011-06-29 | 内蒙古科技大学 | 碱融-微波法合成粉煤灰沸石的方法 |
CN102992340A (zh) * | 2012-12-24 | 2013-03-27 | 贵州大学 | 一种磷酸硅铝分子筛的合成方法 |
CN104445267A (zh) * | 2014-11-24 | 2015-03-25 | 泉州泉港华博化工科技有限公司 | 一种磷酸硅铝分子筛的合成方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
陈彦广等: "粉煤灰微波-水热合成法制备分子筛的研究进展", 《化工进展》 * |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108722345A (zh) * | 2018-05-24 | 2018-11-02 | 重庆大学 | 一种利用粉煤灰合成的沸石及其处理高浓度氨氮废水的方法 |
CN108722345B (zh) * | 2018-05-24 | 2021-04-20 | 重庆大学 | 一种利用粉煤灰合成的沸石及其处理高浓度氨氮废水的方法 |
CN114377705A (zh) * | 2022-03-09 | 2022-04-22 | 成都工业学院 | 一种基于粉煤灰的磷掺杂碳点光催化材料及其制备方法和应用 |
CN114377705B (zh) * | 2022-03-09 | 2023-07-18 | 成都工业学院 | 一种基于粉煤灰的磷掺杂碳点光催化材料及其制备方法和应用 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN110256376B (zh) | 一种丙烯和过氧化氢气相环氧化合成环氧丙烷的流态化反应方法 | |
US20070012183A1 (en) | Method and apparatus for the continuous preparation of porous materials and mixed metal oxides using continuous stirred reactors | |
CN101125665B (zh) | 液相晶化法制备sapo-34分子筛的方法 | |
Alzeer et al. | Porous aluminosilicate inorganic polymers (geopolymers): a new class of environmentally benign heterogeneous solid acid catalysts | |
CN109317188A (zh) | 一种介孔FeCu-ZSM-5分子筛的制备方法及应用 | |
JP2014506227A (ja) | Sapo分子篩の溶剤熱合成方法及びそれにより調製された触媒 | |
WO2008119251A1 (fr) | Procédé au catalyseur fluide de production d'éther diméthyle à partir de méthanol | |
WO2017084382A1 (zh) | 一种窄分布小晶粒zsm-5 分子筛制备方法 | |
WO2019010812A1 (zh) | Cu-SAPO分子筛合成方法及合成的Cu-SAPO分子筛和应用 | |
KR101337301B1 (ko) | 3차원의 열린 기공 구조를 갖는 알루미노실리케이트 구형 나노 입자, 그 제조방법 및 상기 나노 입자를 이용하여 글리세롤로부터 아크릴산을 제조하는 방법 | |
CN106082267A (zh) | 一种采用微波水热偶合法由粉煤灰制备sapo‑34分子筛的方法 | |
Gutierrez et al. | New application of decaniobate salt as basic solid in the synthesis of 4 H-pyrans by microwave assisted multicomponent reactions | |
Hu et al. | Highly efficient and greener synthesis of TS-1 in a flow system by recycling the mother liquid | |
CN102515197A (zh) | 一种zsm-5分子筛及制备方法 | |
CN101723407A (zh) | 一种由高岭土制备sapo-34分子筛的方法 | |
KR100693126B1 (ko) | 다공성 물질 및 혼합 금속산화물의 연속적 제조방법 및연속적 제조 장치 | |
CN107930686B (zh) | 3-甲基-3-丁烯-1-醇的合成方法、催化剂及其制备方法 | |
CN107285333B (zh) | 一种用微波加热快速合成aei分子筛的方法 | |
CN104667968A (zh) | 一种加氢裂化催化剂载体及其制备方法 | |
CN104667969B (zh) | 一种加氢裂化催化剂及其制法 | |
CN106040294B (zh) | 一种用于甲醇制丙烯反应的sba-15/sapo-34核壳结构分子筛的制备方法 | |
US8623781B2 (en) | Oxidative dehydrogenation of propane | |
CN110437231A (zh) | 一种盐酸伐昔洛韦无水晶型ⅰ的制备方法 | |
CN108339568A (zh) | 一种γ-Al2O3@CuO-ZnO@SAPO-34双核壳催化剂的制备方法 | |
CN113731481B (zh) | 合成气转化制低碳烯烃的催化剂组合物及其制法和用途 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20161109 |
|
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |