CN106067549A - 一种锂离子电池负极材料的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种锂离子电池负极材料的制备方法,具体步骤是将金属盐溶液与沉淀剂和络合剂的混合溶液一起滴加到表面活性剂溶液中,在惰性气氛、超声空化和搅拌分散的协同作用下,控制pH值和温度,直至金属盐溶液滴加完毕,之后采用喷雾干燥并焙烧得到球形氧化物锂离子电池负极材料;本发明使用表面活性剂能够有效地控制结晶的形貌,使前期合成物具有明显的片状结构;喷雾干燥出来的产物团聚成的颗粒大小均匀,为后面焙烧得到尺寸均一的产物打好了基础;得到的负极材料为球形结构,有利于锂离子和电子的扩散,提高了电导性,改善了电池的电学性能。
Description
技术领域
本发明涉及一种锂离子电池负极材料的制备方法,属于新能源锂电池负极材料技术领域。
背景技术
对于锂离子电池,虽说正极材料是提高其性能的关键性因素,但作为锂电池的主要组成部分的负极同样也影响着锂离子电池的性能。
目前商品化的锂离子电池的负极材料主要有两类,一类为碳材料,如天然石墨、人工合成石墨、中间相碳微球等,另一类为具有尖晶石结构的Li4Ti5O12负极材料,而成为负极材料应该满足以下几个条件:1、脱嵌Li反应具有很低的氧化还原电位,以满足锂离子电池具有较高的输出电压;2、Li嵌入脱出过程中,电极电位变化较小,以保证充电时电压波动小;3、脱嵌Li过程中结构稳定和化学性稳定好,以使电池具有较高的循环寿命和安全性;4、具有较高的可逆比容量;5、良好的锂离子和电子导电性,已获得较高的充放电倍率和低温充放电性能;6、制备工艺简单,易于规模化,制造和使用成本低;7、资源丰富,环境友好。
当前制备锂离子电池负极材料的主要方法有高温固相法、水热法和共沉淀法等,高温固相法对所使用的原料要求较高,而水热法则是实验条件和实验设备要求较高,同时具有一定的危险性。
发明内容
本发明使用共沉淀和高温固相法的组合:共沉淀法制备出混合均匀的前驱体,并且使用表面活性剂对前躯体的结晶过程进行控制,得到结晶度好的前驱体,前驱体在经过喷雾干燥固相烧结得到均一的球形锂离子电池负极材料。
本发明提供一种锂离子电池负极材料的制备方法,具体包括以下步骤:
(1)配制浓度为0.5~4mol/L的金属盐溶液,得到溶液A;
(2)配制沉淀剂和络合剂的混合溶液,得到溶液B,其中沉淀剂的浓度为2~4mol/L,络合剂的浓度为0.2~3mol/L;
(3)将表面活性剂与水按照1g表面活性剂比100mL水的比例,混合均匀,滴加氨水将溶液的pH值调至10~13,得到溶液C;
(4)按照溶液A中的金属离子与溶液B中沉淀剂的摩尔比为1∶(2.1~3)的比例,将溶液A和溶液B同时逐滴滴加到溶液C中,其中溶液A和溶液C的体积比为1∶(5~7),滴加过程控制溶液C的pH值为10~13,温度为40~70℃,在惰性气氛、超声波空化和搅拌的协同作用下,直至滴加完毕后停止滴加,得到悬浮液;
(5)将步骤(4)的悬浮液洗涤至中性,持续超声振动分散的悬浮液进行喷雾干燥;
(6)将步骤(5)的产物在500~700℃焙烧3~8h,得到球形锂离子电池负极材料。
优选的,步骤(1)所述金属盐为硫酸镍、硝酸镍、醋酸镍、硫酸锰、硝酸锰、醋酸锰、硫酸钴、硝酸钴、醋酸钴中的一种或几种任意比例混合。
优选的,步骤(2)所述沉淀剂为NaOH和/或KOH;络合剂为氨水、柠檬酸或乙二胺四乙酸二钠。
优选的,步骤(3)所述表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠C18H29NaO3S (SDBS)、聚乙烯吡咯烷酮(C6H9NO)n(PVP-K30)、油胺9-十八烯胺CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7CH2NH2(OA)、C20H37NaO7S(气溶胶)、十六烷基三甲基溴化铵C16H33(CH3)3NBr (CTAB)或双十二烷基二甲基溴化铵C26H56BrN (DDAB)。
优选的,步骤(5)喷雾干燥时风机频率为20~60Hz,蠕动泵转速为20~60r/min,通针间隔时间为4.0s,
本发明的优点和有益效果为:使用表面活性剂能够有效地控制结晶的形貌,使前期合成的材料具有明显的片状结构;喷雾干燥出来的颗粒大小均匀,为后面焙烧得到尺寸均一的球形颗粒打好了基础;得到的负极材料为球形结构,有利于锂离子和电子的扩散,提高了电导性,改善了电池的电学性能。
附图说明
图1为本发明实施例1中步骤(5)得到的产物的TEM图;
图2为本发明实施例1中步骤(5)得到的产物的TEM衍射光斑图;
图3为本发明实施例1得到的球形氧化物锂离子电池负极材料的SEM图;
图4为本发明实施例1得到的球形氧化物锂离子电池负极材料的 XRD图;
图5为本发明实施例1得到的球形氧化物锂离子电池负极材料做成锂离子电池的第一次充放电图;
图6为本发明实施例2中步骤(5)得到的产物的TEM图;
图7为本发明实施例2中步骤(5)得到的产物的SEM图;
图8为本发明实施例2得到球形氧化物锂离子电池负极材料SEM图;
图9为本发明实施例3中步骤(5)得到的产物TEM图;
图10为本发明实施例3得到球形氧化物锂离子电池负极材料SEM图;
图11为本发明实施例7中步骤(5)得到的产物的TEM图;
图12为本发明实施例7中步骤(5)得到的产物的SEM图;
图13为本发明实施例7得到的球形氧化物锂离子电池负极材料SEM图。
具体实施方式
下面结合具体的实施例进一步说明本发明,需要指出的是,以下实施例只用于说明本发明的具体实施方法,并不能限制本发明权利保护范围。
实施例1
本实施例所述锂离子电池负极材料的制备方法,具体包括以下步骤:
(1)用50mL的蒸馏水配制浓度为1mol/L的金属盐溶液,得到溶液A,其中金属盐为摩尔比为5∶2∶3的硫酸镍、硫酸锰和硫酸钴的混合物;
(2)用蒸馏水配制沉淀剂氢氧化钾与络合剂氨水的混合溶液,得到B溶液,氢氧化钾的浓度为3mol/L,氨水的浓度为2mol/L;
(3)将3g表面活性剂倒入盛有300mL蒸馏水的反应釜中,并混合均匀,再滴加氨水将溶液的pH调至11,得到溶液C,其中表面活性剂为聚乙烯吡咯烷酮;
(4)按照溶液A中金属阳离子与溶液B中沉淀剂的摩尔比为1∶2.1的比例,将溶液A和溶液B同时逐滴滴加到溶液C中,反应过程中控制反应釜中溶液的pH值为11,温度为50℃,在惰性气氛、超声波空化和搅拌分散的协同作用下反应直至滴完,得到悬浮液,其中,超声功率按溶液体积控制在1800W每升溶液,通过调节溶液A和溶液B的滴加速率控制反应体系的pH值为11;
(5)将步骤(4)的悬浮液用蒸馏水洗涤至中性,然后使用超声波保持振动分散,将超声波持续振动分散的悬浮液喷雾干燥,喷雾干燥条件为风机频率60Hz,蠕动泵转速为60r/min,通针间隔时间为4.0s,所得到的产物为喷雾干燥后的镍钴锰复合氢氧化物;
(6)将步骤(5)所得的产物在500℃焙烧5h,得到球形氧化物锂离子电池负极材料。
本实施例步骤(5)所得到的产物的TME图像如图1,可以看出是明显的正六边形纳米片状结构,尺寸在300nm左右;由图2衍射光斑图可以看出,产物为密排六方结构;如图3所示,本实施例所得到的球形氧化物锂离子电池负极材料为球形,直径在2~5um之间;本实施例所得到的球形氧化物锂离子电池负极材料的XRD图,如图4,可以从相结构看出其中主要物质为MnCo2O4;图5所示为球形氧化物锂离子电池负极材料做成锂离子电池的第一次充放电图,从图中可以看出,在0.1C的倍率下第一次放电比容量为1367mAhg-1。
实施例2
本实施例所述锂离子电池负极材料的制备方法,具体包括以下步骤:
(1)用50mL的蒸馏水配制浓度为4mol/L的金属盐溶液,得到溶液A,其中金属盐为摩尔比为5∶3∶3的硝酸镍、硫酸酸锰和硝酸钴的混合物;
(2)再用蒸馏水配制沉淀剂与络合剂柠檬酸的混合溶液,得到B溶液,沉淀剂为浓度为4mol/L氢氧化钠和浓度为4mol/L氢氧化钾混合的混合物,柠檬酸的浓度为1mol/L;
(3)将3.5g表面活性剂倒入盛有350mL蒸馏水反应釜中,并混合均匀,再滴加氨水将溶液的pH调至12,得到溶液C,其中表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠;
(4)按照溶液A中金属阳离子与溶液B中沉淀剂的摩尔比为1∶2.5的比例,将溶液A和溶液B同时逐滴滴加到溶液C中,反应过程中控制反应釜中溶液的pH值为12,温度为60℃,在惰性气氛、超声波空化和搅拌分散的协同作用下反应直至滴完,得到悬浮液,其中,超声功率按溶液体积控制在1800W每升溶液,通过调节溶液A和溶液B的滴加速率控制反应体系的pH值为12;
(5)将步骤(4)的悬浮液用蒸馏水洗涤至中性,然后使用超声波保持振动分散,将超声波持续振动分散的悬浮液喷雾干燥,喷雾干燥条件为风机频率40Hz,蠕动泵转速为40r/min,通针间隔时间为4.0s,所得到的产物为喷雾干燥后的镍钴锰复合氢氧化物;
(6)将步骤(5)所得的产物在600℃焙烧4h,得到球形氧化物锂离子电池负极材料。
本实施例步骤实施例2中步骤(5)的产物的TEM图,如图6,可以看出其为尺寸100nm左右的片状结构,如图7所示SEM图,可知为颗粒结构;制备得到的球形氧化物锂离子负极材料做成的电池在0.1C的倍率下第一次放电比容量为1258mAhg-1。
实施例3
本实施例所述锂离子电池负极材料的制备方法,具体包括以下步骤:
(1)用50mL的去离子水配制浓度为2mol/L的金属盐溶液,得到溶液A,其中金属盐为摩尔比为6∶2∶5的醋酸镍、醋酸锰和醋酸钴的混合物;
(2)再用去离子水配制沉淀剂氢氧化钠与络合剂乙二胺四乙酸二钠的混合溶液,得到B溶液,氢氧化钠的浓度为4mol/L,乙二胺四乙酸二钠的浓度为0.2mol/L;
(3)将2.5g表面活性剂倒入盛有250mL去离子水反应釜中,并混合均匀,再滴加氨水将溶液的pH调至10,得到C溶液,其中表面活性剂为油胺9-十八烯胺CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7CH2NH2(OA);
(4)按照溶液A中金属阳离子与溶液B中沉淀剂的摩尔比为1∶3的比例,将溶液A和溶液B同时逐滴滴加到溶液C中,反应过程中控制溶液pH值为10,温度为70℃,在惰性气氛、超声波空化和搅拌分散的协同作用下反应直至滴完,得到悬浮液,其中,超声功率按溶液体积控制在1800W每升溶液,通过调节溶液A和溶液B的滴加速率控制反应体系的pH值为10;
(5)将步骤(4)的悬浮液用蒸馏水洗涤至中性,然后使用超声波保持振动分散,将超声波持续振动分散的悬浮液喷雾干燥,喷雾干燥条件为风机频率20Hz,蠕动泵转速为20r/min,通针间隔时间为4.0s,所得到的产物为喷雾干燥后的镍钴锰复合氢氧化物;
(6)将步骤(5)所得的产物在700℃焙烧3h,最后得到球形氧化物负极材料。
本实施例步骤(5)的产物的TEM图像,如图9,可以看出其为明显的正六边形纳米片状结构,尺寸300nm左右;本实施例步骤6得到球形氧化物的图像,如图10,可以看出其为直径为3um左右的球形。
实施例4
本实施例所述锂离子电池负极材料的制备方法,具体包括以下步骤:
(1)用50mL的蒸馏水配制浓度为1mol/L的金属盐溶液,得到溶液A,其中金属盐为硫酸镍;
(2)用蒸馏水配制沉淀剂与络合剂氨水的混合溶液,得到溶液B,其中沉淀剂为浓度为4mol/L氢氧化钠和浓度为4mol/L的氢氧化钾混合的混合物,氨水的浓度为3mol/L;
(3)将3.5g表面活性剂倒入盛有350mL蒸馏水反应釜中,并混合均匀,再滴加氨水将溶液的pH调至13得到溶液C,其中表面活性剂是C20H37NaO7S(气溶胶);
(4)按照溶液A中的金属离子与溶液B沉淀剂的摩尔比为1∶3的比例,将溶液A和溶液B同时逐滴滴加到溶液C中,反应过程中控制溶液pH值为13,温度为40℃,在惰性气氛、超声波空化和搅拌分散的协同作用下反应直至滴完,得到悬浮液,其中,超声功率按溶液体积控制在1800W每升溶液,通过调节A和B溶液的滴加速率来控制反应体系的pH值为13;
(5)将步骤(4)的悬浮液用蒸馏水洗涤至中性,然后使用超声波保持振动分散,将超声波持续振动分散的悬浮液喷雾干燥,喷雾干燥条件为风机频率50Hz,蠕动泵转速为50r/min,通针间隔时间4.0s,所得到的产物为喷雾干燥后的氢氧化镍;
(6)将步骤(5)所得的产物在500℃焙烧8h,得到球形氧化物锂离子电池负极材料。
本实施例得到球形氧化物锂离子电池负极材料,作为锂离子电池负极材料制备的锂离子电池在0.1C的倍率下第一次放电比容量为965mAhg-1。
实施例5
本实施例所述锂离子电池负极材料的制备方法,具体包括以下步骤:
(1)用50mL的蒸馏水配制浓度为0.5mol/L的金属盐溶液,得到溶液A,其中金属盐为硝酸锰;
(2)再用蒸馏水配制沉淀剂氢氧化钠与络合剂柠檬酸的混合溶液,得到B溶液,其中氢氧化钠的浓度为2mol/L,柠檬酸的浓度为0.2mol/L;
(3)将3g表面活性剂倒入盛有300mL蒸馏水反应釜中,并混合均匀,再滴加氨水将溶液的pH调至11.5,得到C溶液,其中表面活性剂为十六烷基三甲基溴化铵;
(4)按照溶液A中的金属离子与溶液B沉淀剂摩尔比为1∶2.6的比例,将溶液A和溶液B同时逐滴滴加到溶液C中,反应过程中控制溶液pH值为11.3,温度为50℃,在惰性气氛、超声波空化和搅拌分散的协同作用下反应直至滴完,得到悬浮液,其中,超声功率按溶液体积控制在1800W每升溶液,通过调节溶液A和溶液B的滴加速率控制反应体系的pH值为11.5;
(5)将步骤(4)的悬浮液用蒸馏水洗涤至中性,然后使用超声波保持振动分散,将超声波持续振动分散的悬浮液喷雾干燥,喷雾干燥条件为风机频率30Hz,蠕动泵转速为30r/min,通针间隔时间为4.0s,所得到的产物为喷雾干燥后的氢氧化锰;
(6)将步骤(5)所得的产物在700℃焙烧3h,得到球形氧化物锂离子电池负极材料。
本实施例得到的球形氧化物锂离子电池负极材料,作为锂离子电池负极材料制备的锂离子电池在0.2C的倍率下第一次放电比容量为676mAhg-1。
实施例6
本实施例所述锂离子电池负极材料的制备方法,具体包括以下步骤:
(1)用50mL的蒸馏水配制浓度为4mol/L的金属盐溶液,得到溶液A,其中金属盐为醋酸钴;
(2)再用蒸馏水配制沉淀剂氢氧化钠与络合剂乙二胺四乙酸二钠的混合溶液,得到B溶液,其中氢氧化钠的浓度为4mol/L,乙二胺四乙酸二钠的浓度为3mol/L;
(3)将3g表面活性剂倒入盛有300mL蒸馏水反应釜中,并混合均匀,再滴加氨水将溶液的pH调至10,得到C溶液,其中表面活性剂为双十二烷基二甲基溴化铵;
(4)按照溶液A中的金属离子与溶液B沉淀剂的摩尔比为1∶2.7的比例,将溶液A和溶液B同时逐滴滴加到溶液C中,反应过程中控制溶液pH值为10,温度为60℃,在惰性气氛、超声波空化和搅拌分散的协同作用下反应直至滴完,得到悬浮液,其中,超声功率按溶液体积控制在1800W每升溶液,通过调节溶液A和溶液B的滴加速率控制反应体系的pH值为10;
(5)将步骤(4)的悬浮液用蒸馏水洗涤至中性,然后使用超声波保持振动分散,将超声波持续振动分散的悬浮液喷雾干燥,喷雾干燥条件为风机频率60Hz,蠕动泵转速为20r/min,通针间隔时间为4.0s,所得到的产物为喷雾干燥后的氢氧化钴;
(6)将步骤(5)所得的产物在600℃焙烧6h,得到球形氧化物锂离子电池负极材料。
本实施例得到的球形氧化物锂离子电池负极材料,作为锂离子电池负极材料制备的锂离子电池在0.2C的倍率下第一次放电比容量为857mAhg-1。
实施例7
本实施例所述锂离子电池负极材料的制备方法,具体包括以下步骤:
(1)用50mL的蒸馏水配制浓度为2mol/L的金属盐溶液,得到溶液A,其中金属盐为摩尔比为1∶:1∶1的硫酸镍、硝酸锰和醋酸钴混合的混合物;
(2)再用蒸馏水配制沉淀剂氢氧化钾与络合剂氨水的混合溶液,得到B溶液,其中氢氧化钾的浓度为3mol/L,氨水的浓度为2mol/L;
(3)将2.5g表面活性剂倒入盛有250mL蒸馏水反应釜中,并混合均匀,再滴加氨水将溶液的pH调至13,得到C溶液,其中表面活性剂为聚乙烯吡咯烷酮;
(4)按照溶液A中的金属离子与溶液B沉淀剂的摩尔比为1∶3的比例,将溶液A和溶液B同时逐滴滴加到溶液C中,反应过程中控制溶液pH值为13,温度为70℃,在惰性气氛、超声波空化和搅拌分散的协同作用下反应直至滴完,得到悬浮液,其中,超声功率按溶液体积控制在1800W每升溶液,通过调节溶液A和溶液B的滴加速率控制反应体系的pH值为13;
(5)将步骤(4)的悬浮液用蒸馏水洗涤至中性,然后使用超声波保持振动分散,将超声波持续振动分散的悬浮液喷雾干燥,喷雾干燥条件为风机频率40Hz,蠕动泵转速为60r/min,通针间隔时间为4.0s,所得到的产物为喷雾干燥后的镍钴锰复合氢氧化物;
(6)将步骤(5)所得的产物在700℃焙烧4h,得到球形氧化物锂离子电池负极材料。
本实施例步骤(5)的氢氧化物的TEM图像如图11,可以看出为纳米片状,且有呈现三角形或六边形结构;本实施例步骤(5)所得到的氢氧化物的SEM图,如图12,可以看出其为分散均匀的小颗粒;本实施例得到的球形氧化物锂离子电池负极材料的的SEM图,如图13,可以看出其为球形结构。
实施例8
本实施例所述锂离子电池负极材料的制备方法,具体包括以下步骤:
(1)用50mL的蒸馏水配制浓度为2.5mol/L的金属盐溶液,得到溶液A,其中金属盐为摩尔比为1∶1的硝酸锰和醋酸钴混合的混合物;
(2)再用蒸馏水配制沉淀剂氢氧化钾与络合剂氨水的混合溶液,得到B溶液,其中氢氧化钾的浓度为3mol/L,氨水的浓度为3mol/L;
(3)将2.5g表面活性剂倒入盛有250mL蒸馏水反应釜中,并混合均匀,再滴加氨水将溶液的pH调至13,得到C溶液,其中表面活性剂为聚乙烯吡咯烷酮;
(4)按照溶液A中的金属离子与溶液B沉淀剂的摩尔比为1∶2.5的比例,将溶液A和溶液B同时逐滴滴加到溶液C中,反应过程中控制溶液pH值为13,温度为40℃,在惰性气氛、超声波空化和搅拌分散的协同作用下反应直至滴完,得到悬浮液,其中,超声功率按溶液体积控制在1800W每升溶液,通过调节溶液A和溶液B的滴加速率控制反应体系的pH值为13;
(5)将步骤(4)的悬浮液用蒸馏水洗涤至中性,然后使用超声波保持振动分散,将超声波持续振动分散的悬浮液喷雾干燥,喷雾干燥条件为风机频率30Hz,蠕动泵转速为50r/min,通针间隔时间为4.0s,所得到的产物为喷雾干燥后的钴锰复合氢氧化物;
(6)将步骤(5)所得的产物在600℃焙烧5h,得到球形氧化物锂离子电池负极材料。
本实施例得到的球形氧化物锂离子电池负极材料,作为锂离子电池负极材料制备的锂离子电池在0.2C的倍率下第一次放电比容量为891mAhg-1。
实施例9
本实施例所述锂离子电池负极材料的制备方法,具体包括以下步骤:
(1)用50mL的蒸馏水配制浓度为3mol/L的金属盐溶液,得到溶液A,其中金属盐为摩尔比为1∶1的醋酸镍和醋酸钴混合的混合物;
(2)再用蒸馏水配制沉淀剂氢氧化钾与络合剂氨水的混合溶液,得到B溶液,其中氢氧化钾的浓度为2mol/L,氨水的浓度为1mol/L;
(3)将3g表面活性剂倒入盛有300mL蒸馏水反应釜中,并混合均匀,再滴加氨水将溶液的pH调至11,得到C溶液,其中表面活性剂为聚乙烯吡咯烷酮;
(4)按照溶液A中的金属离子与溶液B沉淀剂的摩尔比为1∶2.1的比例,将溶液A和溶液B同时逐滴滴加到溶液C中,反应过程中控制溶液pH值为11,温度为50℃,在惰性气氛、超声波空化和搅拌分散的协同作用下反应直至滴完,得到悬浮液,其中,超声功率按溶液体积控制在1800W每升溶液,通过调节溶液A和溶液B的滴加速率控制反应体系的pH值为11;
(5)将步骤(4)的悬浮液用蒸馏水洗涤至中性,然后使用超声波保持振动分散,将超声波持续振动分散的悬浮液喷雾干燥,喷雾干燥条件为风机频率50Hz,蠕动泵转速为40r/min,通针间隔时间为4.0s,所得到的产物为喷雾干燥后的镍钴复合氢氧化物;
(6)将步骤(5)所得的产物在700℃焙烧6h,得到球形氧化物锂离子电池负极材料。
本实施例得到的球形氧化物锂离子电池负极材料,作为锂离子电池负极材料制备的锂离子电池在0.2C的倍率下第一次放电比容量为953mAhg-1。
Claims (6)
1.一种锂离子电池负极材料的制备方法,其特征在于,具体包括以下步骤:
(1)配制浓度为0.5~4mol/L的金属盐溶液,得到溶液A;
(2)配制沉淀剂和络合剂的混合溶液,得到溶液B,其中沉淀剂的浓度为2~4mol/L,络合剂的浓度为0.2~3mol/L;
(3)将表面活性剂与水按照1g表面活性剂比100mL水的比例,混合均匀,滴加氨水将溶液的pH值调至10~13,得到溶液C;
(4)按照溶液A中的金属离子与溶液B中沉淀剂的摩尔比为1∶(2.1~3)的比例,将溶液A和溶液B同时逐滴滴加到溶液C中,其中溶液A和溶液C的体积比为1∶(5~7),滴加过程控制溶液C的pH值为10~13,温度为40~70℃,在惰性气氛、超声波空化和搅拌的协同作用下,直至滴加完毕后停止滴加,得到悬浮液;
(5)将步骤(4)的悬浮液洗涤至中性,持续超声振动分散的悬浮液进行喷雾干燥;
(6)将步骤(5)的产物在500~700℃焙烧3~8h,得到球形锂离子电池负极材料。
2.根据权利要求1所述锂离子电池负极材料的制备方法,其特征在于,步骤(1)所述金属盐为硫酸镍、硝酸镍、醋酸镍、硫酸锰、硝酸锰、醋酸锰、硫酸钴、硝酸钴、醋酸钴中的一种或几种任意比例混合。
3.根据权利要求1所述锂离子电池负极材料的制备方法,其特征在于,步骤(2)所述沉淀剂为NaOH和/或KOH。
4.根据权利要求1所述锂离子电池负极材料的制备方法,其特征在于,步骤(2)所述络合剂为氨水、柠檬酸或乙二胺四乙酸二钠。
5.根据权利要求1所述锂离子电池负极材料的制备方法,其特征在于,步骤(3)所述表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠C18H29NaO3S、聚乙烯吡咯烷酮(C6H9NO)n、油胺9-十八烯胺CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7CH2NH2、C20H37NaO7S、十六烷基三甲基溴化铵C16H33(CH3)3NBr或双十二烷基二甲基溴化铵C26H56BrN。
6.根据权利要求1所述锂离子电池负极材料的制备方法,其特征在于,步骤(5)喷雾干燥时风机频率为20~60Hz,蠕动泵转速为20~60r/min,通针间隔时间为4.0s。
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