CN106045167B - 一种对焦化真空碳酸钾脱硫废液进行无害化处理的方法 - Google Patents

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Abstract

一种对焦化真空碳酸钾脱硫废液进行无害化处理的方法：收集真空碳酸钾脱硫废液及真空冷凝液；将真空碳酸钾脱硫废液分成两部分，一部分通输送至焦油氨水分离槽；另一部分与从剩余氨水混合；将剩余氨水输送至氨塔进行常规蒸氨；经循环氨水与真空冷凝液混合后进入焦炉对煤气进行降温。本发明在现有工艺及设备条件无需改变，且蒸汽量、NaOH碱耗等都维持不变，并无需添加任何外加剂的情况下，通过改变真空碳酸钾法脱硫脱硫废液的流向，使真空碳酸钾法脱硫脱硫废液中的CN‑和COD能够依靠焦炉分解，且大幅降低了蒸氨废水中CN‑含量。

Description

一种对焦化真空碳酸钾脱硫废液进行无害化处理的方法
技术领域
本发明涉及一种对焦化所产生废液的处理方法，具体属于一种对焦化真空碳酸钾脱硫系统产生的废液进行无害化处理的方法。
背景技术
在焦化、煤制气等煤化工行业中，焦炉煤气脱硫是煤气净化过程的重要环节之一。我国自主研发的真空碳酸钾脱硫工艺由于脱硫效率高、一次性投资低等特点近年来在国内被众多煤化工企业普遍采用。该工艺在运行过程中产生多种废液，主要包括碱洗段脱硫废碱、脱硫再生段酸气冷凝过程中产生的真空冷凝液，这两种废液因其产生原因不同而具有不同的水质特点。
脱硫段废碱是用NaOH碱液直接洗涤煤气中少量酸性气体时产生，其pH和电导率较高，PH值约12，电导率约为80～100ms/cm，碱性和含盐量都较高；而再生段真空冷凝液是酸性气体冷凝时产生，其pH值基本为中性，有机物含量较高，COD约为20000～40000mg/L之间，电导率较低，约为1～3 ms/cm，含盐量较低；二者有一个共同点是氰化物浓度较高，约为300～3000mg/L之间，远高于焦化剩余氨水中氰化物浓度（剩余氨水中氰化物浓度基本在50～200mg/L）。
目前，针对这两股废液，多数焦化公司是将其与剩余氨水混合后送氨塔进行蒸氨。这对于脱硫碱洗段废碱来说，是一种很好的再利用方式，利用其有一定的碱性代替蒸氨阶段外加的NaOH分解固定铵盐，但是无论是对于废碱或者是真空冷凝液，蒸氨过程仅能将其所含有的氨氮和部分有机物（如挥发酚）蒸出，其所含的CN-、S2-、COD、油类等物质却并不能蒸出，相反，还因为其浓度远高于剩余氨水中上述物质浓度，无形中增加了剩余氨水中污染物浓度，尤其是CN-和COD，含有高浓度CN-的COD的蒸氨废水送至后端生化系统进行生化处理时对微生物会产生极大的毒害作用。此外，有个别焦化厂如鞍钢焦化厂等对这股高浓度的真空碳酸钾脱硫废液进行单独的预处理，即对其采用合适的预处理方式降低有机物、氰化物等毒性后再送至生化系统进行处理，此种方式虽然降低了废液的毒性，但是其预处理成本较高，吨水成本50元以上，且一次性投资也较高，在经济形势条件不好的当前给企业产生较大的经济负担。
发明内容
本发明的目的在于提供一种在现有工艺及设备条件无需改变、并无需添加任何外加剂的情况下，通过改变真空碳酸钾法脱硫脱硫废液的流向，将少量废碱送至氨塔分解固定铵盐，将经于氨水进行充分混合后的部分真空碳酸钾法脱硫脱硫废液即循环氨水，再与真空冷凝液混合后送至进焦炉对煤气进行降温，使真空碳酸钾法脱硫脱硫废液中的CN-和有机物送至焦炉分解，且大幅降低蒸氨废水CN-和COD大幅降低的真空碳酸钾法脱硫脱硫废液的无害化处理方法。
实现上述目的的措施：
一种对焦化真空碳酸钾脱硫废液进行无害化处理的方法，其步骤：
1）收集真空碳酸钾脱硫废液到废碱槽中，收集真空冷凝液至真空冷凝液槽内；
2）将废碱槽中的真空碳酸钾脱硫废液分成两部分，一部分通过管道输送至焦油氨水分离槽与氨水进行充分混合；另一部分与从焦油氨水分离槽底部排出的剩余氨水混合，进入剩余氨水中间槽内，并调节剩余氨水中间槽内的pH值在9.5～10.5；输送至焦油氨水分离槽底部的真空碳酸钾脱硫废液占其总重量的10～90%；其余为进入剩余氨水中间槽内的部分；
3）将剩余氨水中间槽内pH值在9.5～10.5的剩余氨水输送至氨塔进行常规蒸氨；
经焦油氨水分离槽流出的循环氨水与真空冷凝液槽来的真空冷凝液混合后进入焦炉对煤气进行降温。
其在于：当剩余氨水中间槽内的pH值小于9.5时，则通过加大进入剩余氨水中间槽内的真空碳酸钾脱硫废液量而实现pH值达到9.5及以上；当剩余氨水中间槽内的pH值大于10.5时，则通过关闭或减小进入剩余氨水中间槽内的真空碳酸钾脱硫废液量而使pH值达到10.5内。
本发明充分利用了真空碳酸钾脱硫废碱和真空冷凝液的水质特点，将少量废碱送至氨塔分解固定铵盐，将大部分真空碳酸钾脱硫废碱和全部真空冷凝液送至循环氨水，循环氨水在焦炉上升管喷洒高温煤气降温时可分解废液中氰化物及有机物等物质，且通过废液走向的改变使蒸氨废水中CN-由40～120mg/L降低至30mg/L以下，对后续生化系统微生物非常有利。
本发明与现有技术相比，在现有工艺及设备条件无需改变，且蒸汽量、NaOH碱耗等都维持不变，并无需添加任何外加剂的情况下，通过改变真空碳酸钾法脱硫脱硫废液的流向，使真空碳酸钾法脱硫脱硫废液中的CN-和COD能够依靠焦炉分解，且大幅降低了蒸氨废水中CN-含量。
具体实施方式
下面对本发明予以详细描述：
以下各实施例均是在现有工艺及设备条件无改变的条件下进行的，且蒸汽量、NaOH碱耗等都维持不变。
实施例1
本实施例所收集真空碳酸钾脱硫废液及真空冷凝液中，有关污染物含量见下表：
对所收集的焦化真空碳酸钾脱硫废液进行无害化处理的方法，其步骤：
1）收集真空碳酸钾脱硫废液到废碱槽中，收集真空冷凝液至真空冷凝液槽内；
2）将废碱槽中的真空碳酸钾脱硫废液分成两部分，将一部分通过管道输送至焦油氨水分离槽与氨水进行充分混合；另一部分与从焦油氨水分离槽底部排出的剩余氨水混合，进入剩余氨水中间槽内，并调节剩余氨水中间槽内的pH值在9.5；输送至焦油氨水分离槽底部的真空碳酸钾脱硫废液占其总重量的90%；其余10%为进入剩余氨水中间槽内的部分；
3）将剩余氨水中间槽内pH值在9.5的剩余氨水输送至氨塔进行常规蒸氨；
将真空冷凝液槽内的真空冷凝液与经焦油氨水分离槽后的循环氨水混合后进入焦炉对煤气进行降温。
经检测，蒸氨后废水中CN-含量为12mg/L，COD浓度为3400mg/L，氨氮浓度为244mg/L。此外，真空冷凝液进入循环氨水后，循环氨水中CN-并未有大幅增加，为250mg/L左右，未曾出现累积，说明在循环氨水循环过程中已分解。
实施例2
本实施例中所收集真空碳酸钾脱硫废液及真空冷凝液中，有关污染物含量见下表：
对所收集焦化真空碳酸钾脱硫废液进行无害化处理的方法，其步骤：
1）收集真空碳酸钾脱硫废液到废碱槽中，收集真空冷凝液至真空冷凝液槽内；
2）将废碱槽中的真空碳酸钾脱硫废液分成两部分，一部分通过管道输送至焦油氨水分离槽与氨水进行充分混合；另一部分与从焦油氨水分离槽底部排出的剩余氨水混合，进入剩余氨水中间槽内，并调节剩余氨水中间槽内的pH值在9.8；输送至焦油氨水分离槽底部的真空碳酸钾脱硫废液占其总重量的60%；其余40%为进入剩余氨水中间槽内的部分；
3）将剩余氨水中间槽内pH值在9.8的剩余氨水输送至氨塔进行常规蒸氨；
将真空冷凝液槽内的真空冷凝液与经焦油氨水分离槽后的循环氨水混合后进入焦炉对煤气进行降温。
经检测，蒸氨后废水中CN-含量为22mg/L，COD浓度为3800mg/L，氨氮浓度为228mg/L。此外，真空冷凝液进入循环氨水后，循环氨水中CN-并未有大幅增加，为250mg/L左右，未曾出现累积，说明在循环氨水循环过程中已分解。
实施例3
本实施例中所收集真空碳酸钾脱硫废液及真空冷凝液中，有关污染物含量见下表：
一种对焦化真空碳酸钾脱硫废液进行无害化处理的方法，其步骤：
1）收集真空碳酸钾脱硫废液到废碱槽中，收集真空冷凝液至真空冷凝液槽内；
2）将废碱槽中的真空碳酸钾脱硫废液分成两部分，一部分通过管道输送至焦油氨水分离槽与氨水进行充分混合；另一部分与从焦油氨水分离槽底部排出的剩余氨水混合，进入剩余氨水中间槽内，并调节剩余氨水中间槽内的pH值在10.0；输送至焦油氨水分离槽底部的真空碳酸钾脱硫废液占其总重量的40%；其余60%为进入剩余氨水中间槽内的部分；
3）将剩余氨水中间槽内pH值在10.0的剩余氨水输送至氨塔进行常规蒸氨；
将真空冷凝液槽内的真空冷凝液与经焦油氨水分离槽后的循环氨水混合后进入焦炉对煤气进行降温。
经检测，蒸氨后废水中CN-含量为42mg/L，COD浓度为4100mg/L，氨氮浓度为189mg/L。此外，真空冷凝液进入循环氨水后，循环氨水中CN-并未有大幅增加，为282mg/L左右，未曾出现累积，说明在循环氨水循环过程中已分解。
实施例4
本实施例所收集真空碳酸钾脱硫废液及真空冷凝液中，有关污染物含量见下表：
对所收集焦化真空碳酸钾脱硫废液进行无害化处理的方法，其步骤：
1）收集真空碳酸钾脱硫废液到废碱槽中，收集真空冷凝液至真空冷凝液槽内；
2）将废碱槽中的真空碳酸钾脱硫废液分成两部分，一部分通过管道输送至焦油氨水分离槽与氨水进行充分混合；另一部分与从焦油氨水分离槽底部排出的剩余氨水混合，进入剩余氨水中间槽内，并调节剩余氨水中间槽内的pH值在10.5；输送至焦油氨水分离槽底部的真空碳酸钾脱硫废液占其总重量的10%；其余90%为进入剩余氨水中间槽内的部分；
3）将剩余氨水中间槽内pH值在10.5的剩余氨水输送至氨塔进行常规蒸氨；
将真空冷凝液槽内的真空冷凝液与经焦油氨水分离槽后的循环氨水混合后进入焦炉对煤气进行降温；
经检测，蒸氨后废水中CN-含量为68mg/L，COD浓度为4400mg/L，氨氮浓度为126mg/L。此外，真空冷凝液进入循环氨水后，循环氨水中CN-并未有大幅增加，为212mg/L左右，未曾出现累积，说明在循环氨水循环过程中已分解。
上述实施例仅为最佳例举，而并非是对本发明的实施方式的限定。

Claims (1)

1.一种对焦化真空碳酸钾脱硫废液进行无害化处理的方法，其步骤：
1）收集真空碳酸钾脱硫废液到废碱槽中，收集真空冷凝液至真空冷凝液槽内；
2）将废碱槽中的真空碳酸钾脱硫废液分成两部分，一部分通过管道输送至焦油氨水分离槽与氨水进行充分混合；另一部分与从焦油氨水分离槽底部排出的剩余氨水混合，进入剩余氨水中间槽内，并调节剩余氨水中间槽内的pH值在9.5～10.5；输送至焦油氨水分离槽底部的真空碳酸钾脱硫废液占其总重量的50~75%；其余为进入剩余氨水中间槽内的部分；
3）将剩余氨水中间槽内pH值在9.5～10.5的剩余氨水输送至氨塔进行常规蒸氨；
将真空冷凝液槽内的真空冷凝液与经焦油氨水分离槽后的循环氨水混合后进入焦炉对煤气进行降温；
在步骤2）中，当剩余氨水中间槽内的pH值小于9.5时，则通过加大进入剩余氨水中间槽内的真空碳酸钾脱硫废液量而实现pH值达到9.5及以上；当剩余氨水中间槽内的pH值大于10.5时，则通过关闭或减小进入剩余氨水中间槽内的真空碳酸钾脱硫废液量而使pH值达到10.5内。
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