CN104843951B - 一种真空碳酸钾煤气脱硫废液的预处理方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种真空碳酸钾煤气脱硫废液的预处理方法。其技术方案是：将脱硫废液收集于储液罐(1)中，再将储液罐(1)中的脱硫废液通过酸析塔(7)进行酸析，酸析产生的硫化氢气体和氰化氢气体与真空碳酸钾脱硫再生塔出来的酸性气体一并进入克劳斯炉回收硫磺；酸析过的脱硫废液并入焦化酚氰废水的生化处理系统的生化调节池，调节pH值至7.0~8.5，再进行生化处理。所述酸析是：先通过酸槽(4)向酸析塔(7)加酸，然后利用循环泵(3)经喷洒器(6)向酸析塔(7)内喷洒脱硫废液，利用空压机(2)向酸析塔(7)内通压缩空气，间歇方式操作。本发明是从源头上治理脱硫废液，具有工艺流程短、工艺简单、设备少、投资省、运行成本低和无二次污染物产生的特点。
Description
技术领域
本发明属于脱硫废液处理技术领域。具体涉及一种真空碳酸钾煤气脱硫废液的预处理方法。
背景技术
真空碳酸钾脱硫工艺是我国大型焦化企业在煤气净化领域广泛应用的一种湿法脱硫技术。焦炉煤气经初冷、电捕焦油、终冷、洗苯等工序后，进入脱硫单元。真空碳酸钾法以碳酸钾为吸收液，碳酸钾溶液在吸收塔内吸收了焦炉煤气中的H2S、HCN和CO2等酸性气体后，变成脱硫富液，脱硫富液被送入再生塔内，脱硫富液中的H2S和HCN为主的酸性气体在真空条件下被解析出来，脱硫富液再生变为贫液，贫液可以导入脱硫塔循环利用。再生塔塔顶出来的酸性气体进冷凝冷却器，经分离器除去冷凝液后，用真空泵送至克劳斯炉生成元素硫磺或者送至制酸系统生产硫酸。真空碳酸钾脱硫过程中，会产生含高浓度氰化物、硫化物和少量的硫氰酸盐、硫代硫酸盐等组分的脱硫废液。该脱硫废液来源于再生塔顶部解析出来的酸性气体部分冷凝液和必须外排的脱硫贫液。脱硫废液中的高浓度氰化物和硫化物对生化系统的微生物有较强的生物毒性和抑制性，因此在脱硫废液排入生化处理系统前，必须采取合理的技术手段以降低废液中的氰化物和硫化物的含量。
真空碳酸钾法脱硫废液目前还没有成熟的处理技术，主要的处理方法有：将脱硫废液定期排入配煤系统，该方法的缺点是脱硫废液中的硫化物、硫氰酸盐、硫代硫酸盐等副盐进入炼焦系统，影响焦炭质量，并腐蚀焦炉设备；其他的方法，如向脱硫废液中加入沉淀剂或氧化剂的方法，虽然可降低脱硫废液中的硫化物和氰化物的含量，但处理过程复杂，工艺繁琐，且运行成本高。到目前为止，尚未有从源头上治理真空碳酸钾法脱硫废液的方法。
发明内容
本发明旨在于克服现有技术缺陷，目的是从源头上治理脱硫废液，提供一种工艺简单、投资省、运行成本低和无二次污染物产生的真空碳酸钾煤气脱硫废液的预处理方法。
为实现上述目的，本发明采用的技术方案如下：将脱硫废液收集于储液罐中，再将储液罐中的脱硫废液通过酸析塔进行酸析，酸析产生的硫化氢气体和氰化氢气体与真空碳酸钾脱硫再生塔出来的酸性气体一并进入克劳斯炉回收硫磺；酸析过的脱硫废液并入焦化酚氰废水的生化处理系统的生化调节池，调节pH值至7.0~8.5，再进行生化处理。
所述酸析是：先通过酸槽向酸析塔加酸，然后利用循环泵经喷洒器向酸析塔内喷洒脱硫废液，利用空压机向酸析塔内通压缩空气，间歇方式操作。
所述酸析塔的塔内置有填料，酸槽通过管道与酸析塔的下部相通，空压机通过风管与酸析塔的下部相通，酸析塔的顶部与真空碳酸钾脱硫再生塔顶部的真空泵的入口相通，储液罐的出液口通过循环泵与酸析塔内的喷洒器(6相通，酸析塔的底部通过循环泵与生化调节池相通。
所述脱硫废液为真空碳酸钾脱硫再生塔排放的贫液和冷凝液的混合物；所述脱硫废液中：氰化物的浓度为150~4500mg/L，硫化物的浓度为800~5500mg/L。
所述酸为浓度为30~50vol%的硫酸或浓度为30~40vol%的硝酸。
由于采用上述技术方案，本发明与现有技术相比具有如下积极效果：
（1）本发明在酸性条件下，脱硫废液中的S2-和CN-与溶液中的H+分别生成H2S和HCN气体，通过真空酸析逸出与真空碳酸钾脱硫再生塔出来的酸性气体一并进入克劳斯炉回收硫磺，处理后的脱硫废液中的氰化物的浓度为9.5~30mg/L，硫化物的浓度为12~39mg/L，使脱硫废液中的硫化物和氰化物的含量显著降低，降低毒性后的脱硫废液并入焦化酚氰废水的生化处理系统进一步进行生化处理。本发明与现有的处理方法不同，是从源头上治理，且处理工艺流程简单，易于工业化。
（2）本发明能利用原真空碳酸钾脱硫再生塔顶部的真空系统，工艺流程短，设备少，投资省，运行成本低。
（3）本发明采用真空酸析，过程推动力大，反应速率快，酸析程度高，废液酸析后可排入焦化酚氰废水的生化处理系统，无二次污染物产生。
因此，本发明是从源头上治理脱硫废液，具有工艺流程短、工艺简单、设备少、投资省、运行成本低和无二次污染物产生的特点。
附图说明
图1是本发明的一种示意图。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施方式对本发明做进一步描述，并非对其保护范围的限制。
实施例1
一种真空碳酸钾煤气脱硫废液的预处理方法。所述的预处理方法如图1所示，将脱硫废液收集于储液罐(1)中，再将储液罐(1)中的脱硫废液通过酸析塔(7)进行酸析，酸析产生的硫化氢气体和氰化氢气体与真空碳酸钾脱硫再生塔出来的酸性气体一并进入克劳斯炉回收硫磺；酸析过的脱硫废液并入焦化酚氰废水的生化处理系统的生化调节池，调节pH值至7.0~8.5，再进行生化处理。
所述酸析是：先通过酸槽(4)向酸析塔(7)加酸，然后利用循环泵(3)经喷洒器(6)向酸析塔(7)内喷洒脱硫废液，利用空压机(2)向酸析塔(7)内通压缩空气，间歇方式操作。
如图1所示，所述酸析塔(7)的塔内置有填料，酸槽(4)通过管道与酸析塔(7)的下部相通，空压机(2)通过风管与酸析塔(7)的下部相通，酸析塔(7)的顶部与真空碳酸钾脱硫再生塔顶部的真空泵(5)的入口相通，储液罐(1)的出液口通过循环泵(3)与酸析塔(7)内的喷洒器(6相通，酸析塔(7)的底部通过循环泵(3)与生化调节池相通。
所述脱硫废液为真空碳酸钾脱硫再生塔排放的贫液和冷凝液的混合物；所述脱硫废液中：氰化物的浓度为150~1800mg/L，硫化物的浓度为800~2500mg/L。
所述酸为浓度为30~40vol%的硫酸。
本实施例处理后的脱硫废液中的氰化物的浓度为9.5~15mg/L，硫化物的浓度为12~25mg/L。
实施例2
一种真空碳酸钾煤气脱硫废液的预处理方法。除下述技术参数外，其余同实施例1：
所述脱硫废液中：氰化物的浓度为1800~4500mg/L，硫化物的浓度为250~5500mg/L。
所述酸为浓度为40~50vol%的硫酸。
本实施例处理后的脱硫废液中的氰化物的浓度为15~27mg/L，硫化物的浓度为20~35mg/L。
实施例3
一种真空碳酸钾煤气脱硫废液的预处理方法。除下述技术参数外，其余同实施例1：
所述脱硫废液中：氰化物的浓度为150~1800mg/L，硫化物的浓度为800~2500mg/L。
所述酸为浓度为30~35vol%的硝酸。
本实施例处理后的脱硫废液中的氰化物的浓度为11~18mg/L，硫化物的浓度为15~26mg/L。
实施例4
一种真空碳酸钾煤气脱硫废液的预处理方法。除下述技术参数外，其余同实施例1：
所述脱硫废液中：氰化物的浓度为1800~4500mg/L，硫化物的浓度为50~5500mg/L。
所述酸为浓度为35~40vol%的硝酸。
本实施例处理后的脱硫废液中的氰化物的浓度为13~28mg/L，硫化物的浓度为24~36mg/L。
实施例5
一种真空碳酸钾煤气脱硫废液的预处理方法。除下述技术参数外，其余同实施例1：
所述脱硫废液中：氰化物的浓度为150~1800mg/L，硫化物的浓度为800~2500mg/L。
所述酸为浓度为40~50vol%的硫酸。
本实施例处理后的脱硫废液中的氰化物的浓度为13~19mg/L，硫化物的浓度为14~27mg/L。
实施例6
一种真空碳酸钾煤气脱硫废液的预处理方法。除下述技术参数外，其余同实施例1：
所述脱硫废液中：氰化物的浓度为1800~4500mg/L，硫化物的浓度为250~5500mg/L。所述酸为浓度为30~35vol%的硝酸。
本实施例处理后的脱硫废液中的氰化物的浓度为12~29mg/L，硫化物的浓度为15~38mg/L。
实施例7
一种真空碳酸钾煤气脱硫废液的预处理方法。除下述技术参数外，其余同实施例1：
所述脱硫废液中：氰化物的浓度为150~1800mg/L，硫化物的浓度为800~2500mg/L。
所述酸为浓度为35~40vol%的硝酸。
本实施例处理后的脱硫废液中的氰化物的浓度为12~18mg/L，硫化物的浓度为15~26mg/L。
实施例8
一种真空碳酸钾煤气脱硫废液的预处理方法。除下述技术参数外，其余同实施例1：
所述脱硫废液中：氰化物的浓度为1800~4500mg/L，硫化物的浓度为250~5500mg/L。
所述酸为浓度为40~50vol%的硫酸。
本实施例处理后的脱硫废液中的氰化物的浓度为14~30mg/L，硫化物的浓度为17~39mg/L。
本具体实施方式与现有技术相比具有如下积极效果：
（1）本具体实施方式在酸性条件下，脱硫废液中的S2-和CN-与溶液中的H+分别生成H2S和HCN气体，通过真空酸析逸出与真空碳酸钾脱硫再生塔出来的酸性气体一并进入克劳斯炉回收硫磺，处理后的脱硫废液中的氰化物的浓度为9.5~30mg/L，硫化物的浓度为12~39mg/L，使脱硫废液中的硫化物和氰化物的含量显著降低，降低毒性后的脱硫废液并入焦化酚氰废水的生化处理系统进一步进行生化处理。本具体实施方式与现有的处理方法不同，是从源头上治理，且处理工艺流程简单，易于工业化。
（2）本具体实施方式能利用原真空碳酸钾脱硫再生塔顶部的真空系统，工艺流程短，设备少，投资省，运行成本低。
（3）本具体实施方式采用真空酸析，过程推动力大，反应速率快，酸析程度高，废液酸析后可排入焦化酚氰废水的生化处理系统，无二次污染物产生。
因此，本具体实施方式是从源头上治理脱硫废液，具有工艺流程短、工艺简单、设备少、投资省、运行成本低和无二次污染物产生的特点。
Claims (3)
1.一种真空碳酸钾煤气脱硫废液的预处理方法，其特征在于：将脱硫废液收集于储液罐(1)中，再将储液罐(1)中的脱硫废液通过酸析塔(7)进行酸析，酸析产生的硫化氢气体和氰化氢气体与真空碳酸钾脱硫再生塔出来的酸性气体一并进入克劳斯炉回收硫磺；酸析过的脱硫废液并入焦化酚氰废水的生化处理系统的生化调节池，调节pH值至7.0～8.5，再进行生化处理；
所述酸析是：先通过酸槽(4)向酸析塔(7)加酸，然后利用循环泵(3)经喷洒器(6)向酸析塔(7)内喷洒脱硫废液，利用空压机(2)向酸析塔(7)内通压缩空气，间歇方式操作；
所述酸析塔(7)的塔内置有填料，酸槽(4)通过管道与酸析塔(7)的下部相通，空压机(2)通过风管与酸析塔(7)的下部相通，酸析塔(7)的顶部与真空碳酸钾脱硫再生塔顶部的真空泵(5)的入口相通，储液罐(1)的出液口通过循环泵(3)与酸析塔(7)内的喷洒器(6)相通，酸析塔(7)的底部通过循环泵(3)与生化调节池相通。
2.如权利要求1所述真空碳酸钾煤气脱硫废液的预处理方法，其特征在于所述脱硫废液为真空碳酸钾脱硫再生塔排放的贫液和冷凝液的混合物；所述脱硫废液中：氰化物的浓度为150～4500mg/L，硫化物的浓度为800～5500mg/L。
3.如权利要求1所述真空碳酸钾煤气脱硫废液的预处理方法，其特征在于所述酸为浓度为30～50vol％的硫酸或浓度为30～40vol％的硝酸。
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|---|---|---|---|---|
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Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3887682A (en) * | 1971-11-02 | 1975-06-03 | Nittetsu Kakoki Kk | Process for purifying a gas containing hydrogen sulfide and hydrogen cyanide |
| CN101157487A (zh) * | 2007-09-12 | 2008-04-09 | 中国铝业股份有限公司 | 曝气分离净化溶解在废水中的弱酸性有害气体的方法 |
| CN102120629A (zh) * | 2011-03-23 | 2011-07-13 | 山东新华制药股份有限公司 | 一种气提法处理含氰废水的方法 |
| CN103641191A (zh) * | 2013-11-15 | 2014-03-19 | 新疆石油勘察设计研究院（有限公司） | 使用汽提塔脱除硫化氢的方法 |
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Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3887682A (en) * | 1971-11-02 | 1975-06-03 | Nittetsu Kakoki Kk | Process for purifying a gas containing hydrogen sulfide and hydrogen cyanide |
| CN101157487A (zh) * | 2007-09-12 | 2008-04-09 | 中国铝业股份有限公司 | 曝气分离净化溶解在废水中的弱酸性有害气体的方法 |
| CN102120629A (zh) * | 2011-03-23 | 2011-07-13 | 山东新华制药股份有限公司 | 一种气提法处理含氰废水的方法 |
| CN103641191A (zh) * | 2013-11-15 | 2014-03-19 | 新疆石油勘察设计研究院（有限公司） | 使用汽提塔脱除硫化氢的方法 |
| CN104528973A (zh) * | 2014-12-04 | 2015-04-22 | 上海安赐机械设备有限公司 | 一种含油含硫污水处理系统及其处理工艺 |
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