CN106040175A - 一种掺混纳米羟基氧化锰的炭化秸秆/硅藻土分子筛除锰滤料 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种掺混纳米羟基氧化锰的炭化秸秆/硅藻土分子筛除锰滤料,这种滤料采用秸秆和硅藻土作为滤料基料,降低了生产成本,并合成经稀土氧化铈负载改性的纳米羟基氧化锰掺混于基料中,制成具有高比表面积、高吸附容量的纳米分子筛结构滤料,这种滤料中含有的纳米羟基氧化锰较之传统的锰氧化物活性更高,成熟过程更快,催化吸附速率也更高效,可快速形成长效持久的活性滤膜,可重复使用,不污染水体,尤其适合轻量锰超标的饮用水源处理。
Description
技术领域
本发明涉及水处理材料技术领域,尤其涉及一种掺混纳米羟基氧化锰的炭化秸秆/硅藻土分子筛除锰滤料。
背景技术
目前,我国大多数城市已经或逐步将水库和湖泊作为城市供水的主要来源,因此水库和湖泊在水源地城市起到很重要的作用,水库和湖泊与人类生活、生产密切相关,它不仅作为饮用水和生产用水的水源,湖泊水在对自然环境的调节上也有着十分显著作用,但在夏季随着水库分层事件的发生,伴随库底缺氧,孔隙水中锰向上覆湖水迁移,氧化还原边界层上移进入水库中,导致底泥中的锰向上覆水体大量释放,界面水中溶解态Mn2+浓度明显升高,导致取水中的锰浓度升高,饮用水源的锰污染日益严重,使自来水厂原水锰超标,不但增加了净水处理的难度,对供水管网系统也造成不良影响。
早在上个世纪60年代水除锰技术的研究就开始引起人们的关注,随着技术的进步,除锰方法也经历了不同的阶段,主要包括化学氧化剂氧化、接触催化氧化、生物氧化以及锰氧化物负载滤料除锰等等技术阶段,其中负载滤料除锰技术是近年来一类具有较大应用潜力的处理方法。《纳米分子筛和硅藻土吸附除去水中锰离子的研究》一文探索了以纳米分子筛和硅藻土作为滤料,达到了较为理想的除锰效果,但是其去除效果受体系pH值的影响较大,还会改变体系的pH值,大量使用将会导致饮用水pH不达标,且其吸附能力有效,不适合大规模使用。
发明内容
本发明目的就是为了弥补已有技术的缺陷,提供一种掺混纳米羟基氧化锰的炭化秸秆/硅藻土分子筛除锰滤料。
本发明是通过以下技术方案实现的:
一种掺混纳米羟基氧化锰的炭化秸秆/硅藻土分子筛除锰滤料,其特征在于,所述的滤料由以下重量份的原料制成:秸秆10-15、硅藻土50-60、1mol/L的硫酸锰溶液10-15、1mol/L的高锰酸钾溶液0.4-0.5、氧化铈0.01-0.02、质量分数为30%的过氧化氢溶液5-8、氢氧化钠40-50、铝酸钠1-2、去离子水适量、pH值为8-8.5的氨水溶液适量。
一种掺混纳米羟基氧化锰的炭化秸秆/硅藻土分子筛除锰滤料的制备方法包括以下步骤:
(1)将秸秆清洗干净后脱水干燥粉碎,处理后的物料在300-400℃条件下炭化处理,得炭化秸秆粉备用;
(2)将硅藻土在500-550℃条件下焙烧2-3h后取出冷却,随后投入浓度为2mol/L的硫酸溶液中,在80-90℃条件下混合反应5-8h,反应结束后经过滤、水洗、干燥,得纯化硅藻土粉备用;
(3)取4-5重量份的氢氧化钠,配制成浓度为1mol/L的溶液备用,随后将氨水溶液投入反应容器中,同时滴加硫酸锰溶液和氢氧化钠溶液,边滴加边搅拌,滴加完毕后加入过氧化氢,混合反应20-30min后加入高锰酸钾溶液,继续搅拌混合30-40min,反应结束后再加入氧化铈,将反应容器置于80-100℃的水浴环境中,恒温超声反应8-10h,反应结束后冷却至室温,经抽滤、水洗、干燥后得到改性纳米羟基氧化锰备用;
(4)将炭化秸秆粉、纯化硅藻土粉与氢氧化钠混合,在550-600℃条件下焙烧1-1.5h,所得产物冷却至室温后与改性纳米羟基氧化锰混合,投入去离子水中,超声处理2-3h后加入铝酸钠,继续超声分散30-40min后投入反应釜中,在110-150℃条件下反应60-80h,反应结束后取出冷却至室温,再经抽滤、水洗、干燥后即得所述滤料。
本发明采用秸秆和硅藻土作为滤料基料,降低了生产成本,并合成经稀土氧化铈负载改性的纳米羟基氧化锰掺混于基料中,制成具有高比表面积、高吸附容量的纳米分子筛结构滤料,这种滤料中含有的纳米羟基氧化锰较之传统的锰氧化物活性更高,成熟过程更快,催化吸附速率也更高效,可快速形成长效持久的活性滤膜,可重复使用,不污染水体,尤其适合轻量锰超标的饮用水源处理。
具体实施方式
该实施例的滤料由以下重量份的原料制得:秸秆12、硅藻土55、1mol/L的硫酸锰溶液12、1mol/L的高锰酸钾溶液0.4、氧化铈0.01、质量分数为30%的过氧化氢溶液6、氢氧化钠45、铝酸钠1.5、去离子水适量、pH值为8的氨水溶液适量。
制备方法为:
(1)将秸秆清洗干净后脱水干燥粉碎,处理后的物料在350℃条件下炭化处理,得炭化秸秆粉备用;
(2)将硅藻土在500℃条件下焙烧2.5h后取出冷却,随后投入浓度为2mol/L的硫酸溶液中,在80℃条件下混合反应8h,反应结束后经过滤、水洗、干燥,得纯化硅藻土粉备用;
(3)取4.5重量份的氢氧化钠,配制成浓度为1mol/L的溶液备用,随后将氨水溶液投入反应容器中,同时滴加硫酸锰溶液和氢氧化钠溶液,边滴加边搅拌,滴加完毕后加入过氧化氢,混合反应25min后加入高锰酸钾溶液,继续搅拌混合35min,反应结束后再加入氧化铈,将反应容器置于90-100℃的水浴环境中,恒温超声反应8h,反应结束后冷却至室温,经抽滤、水洗、干燥后得到改性纳米羟基氧化锰备用;
(4)将炭化秸秆粉、纯化硅藻土粉与氢氧化钠混合,在550℃条件下焙烧1.5h,所得产物冷却至室温后与改性纳米羟基氧化锰混合,投入去离子水中,超声处理2.5h后加入铝酸钠,继续超声分散35min后投入反应釜中,在120℃条件下反应70h,反应结束后取出冷却至室温,再经抽滤、水洗、干燥后即得所述滤料。
将该滤料以除锰池体积的0.5倍进行填充,选取合肥大房郢水库底层Mn2 +浓度为0.8mg/L的河水进行测试,在1m3/h的流速下运行30天,出水中Mn2 +的浓度为0.04mg/L,远低于国家标准。
Claims (2)
1.一种掺混纳米羟基氧化锰的炭化秸秆/硅藻土分子筛除锰滤料,其特征在于,所述的滤料由以下重量份的原料制成:秸秆10-15、硅藻土50-60、1mol/L的硫酸锰溶液10-15、1mol/L的高锰酸钾溶液0.4-0.5、氧化铈0.01-0.02、质量分数为30%的过氧化氢溶液5-8、氢氧化钠40-50、铝酸钠1-2、去离子水适量、pH值为8-8.5的氨水溶液适量。
2.一种掺混纳米羟基氧化锰的炭化秸秆/硅藻土分子筛除锰滤料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)将秸秆清洗干净后脱水干燥粉碎,处理后的物料在300-400℃条件下炭化处理,得炭化秸秆粉备用;
(2)将硅藻土在500-550℃条件下焙烧2-3h后取出冷却,随后投入浓度为2mol/L的硫酸溶液中,在80-90℃条件下混合反应5-8h,反应结束后经过滤、水洗、干燥,得纯化硅藻土粉备用;
(3)取4-5重量份的氢氧化钠,配制成浓度为1mol/L的溶液备用,随后将氨水溶液投入反应容器中,同时滴加硫酸锰溶液和氢氧化钠溶液,边滴加边搅拌,滴加完毕后加入过氧化氢,混合反应20-30min后加入高锰酸钾溶液,继续搅拌混合30-40min,反应结束后再加入氧化铈,将反应容器置于80-100℃的水浴环境中,恒温超声反应8-10h,反应结束后冷却至室温,经抽滤、水洗、干燥后得到改性纳米羟基氧化锰备用;
(4)将炭化秸秆粉、纯化硅藻土粉与氢氧化钠混合,在550-600℃条件下焙烧1-1.5h,所得产物冷却至室温后与改性纳米羟基氧化锰混合,投入去离子水中,超声处理2-3h后加入铝酸钠,继续超声分散30-40min后投入反应釜中,在110-150℃条件下反应60-80h,反应结束后取出冷却至室温,再经抽滤、水洗、干燥后即得所述滤料。
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