CN106025242B - 锂离子电池用硅合金纳米线复合负极材料及其制备方法 - Google Patents
锂离子电池用硅合金纳米线复合负极材料及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106025242B CN106025242B CN201610610367.4A CN201610610367A CN106025242B CN 106025242 B CN106025242 B CN 106025242B CN 201610610367 A CN201610610367 A CN 201610610367A CN 106025242 B CN106025242 B CN 106025242B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- silicon alloy
- nano wire
- alloy nano
- negative pole
- pole material
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/362—Composites
- H01M4/366—Composites as layered products
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
- H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
- H01M4/386—Silicon or alloys based on silicon
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
本发明公开了一种锂离子电池用硅合金纳米线复合负极材料，具有核壳结构，核层为具有多孔结构的硅合金纳米线和碳纳米管共同形成的网络结构，壳层为导电聚合物薄膜层。本发明还公开了一种锂离子电池用硅合金纳米线复合负极材料的制备方法，首先利用化学气相沉积法在模板上沉积多孔结构的硅合金纳米线，与表面处理后的碳纳米管进行包覆，形成具有网络结构的核层材料，再通过模板滴定法在核层表面形成一层导电聚合物薄膜层，得到具有核壳结构的硅合金纳米线复合负极材料。本发明制备的硅合金纳米线复合负极材料具有较传统纳米硅负极更加优异的可逆性能和循环性能，并具有高储锂容量和高库仑效率。
Description
技术领域
本发明涉及锂离子负极材料技术领域， 具体涉及一种锂离子电池用硅纳米线复合负极材料及其制备方法。
背景技术
锂离子次电池由于具有体积小、能量密度大等特点，在移动通信设备、数码相机、笔记本电脑等电子产品被广泛作为主流电源使用。随着电子电器小型化、高能化、便携化的发展需求以及电动汽车的研制和开发，对锂离子电池的性能有更高的要求。锂离子电池性能的改善主要取决于嵌锂电极材料能量密度和循环寿命的提高，而目前对于商品化锂离子电池中大多采用的锂过渡金属氧化物/石墨体系由于该体系电极本身较低的理论储锂容量的限制(如石墨，372mAh/g)，已难以适应现在对具有高比能量密度的电源的需求，因此开发新型高性能负极材料已成当务之急。研究发现将硅基材料具有极高的比容量，理论容量可以达到4200mAh/g，因此将硅基材料作为锂离子电池负极材料受到越来越多的关注。
但是，硅基材料在作为负极活性材料使用时，由于在嵌脱锂的过程中产生巨大的体积变化，其产生的机械应力容易造成材料结构的破坏和机械粉化，进而导致可逆容量迅速衰减，锂电池循环性能大幅度下降。为了解决上述问题，并充分利用硅材料高容量的优势，研究人员采用了多种方法来解决硅材料在循环过程中的膨胀问题，如降低硅材料颗粒粒径，合成多孔材料、硅纳米线、薄膜材料、复合材料等。有研究表明，从尺寸效应上考虑，将高容量材料制备成尺寸更小的纳米级材料，则能够有效提高材料的电化学循环性能，如目前得到的一维硅纳米管或纳米阵列均显示了优越的性能，是该类材料优化电化学性能的有效途径。
中国专利公开号CN105609749A公开了一种硅纳米线及其应用，所述硅纳米线以二氧化硅和金属或金属氧化物为原料，通过熔盐电解方法使得二氧化硅在金属催化作用下，电化学还原形成硅纳米线。该方法中以硅金属化合物作为纳米线结构的生长核心，有利于制备结构可控、完美的纳米线，从而提高了纳米硅材料在电池应用中的循环稳定性。
中国专利公开号CN 104577077A公开了硅-碳纳米复合薄膜及其制备方法和应用以及锂离子电池，该硅-碳纳米复合薄膜包括独立支撑结构和包覆该独立支撑结构的碳纳米材料，所述独立支撑结构为多孔硅纳米线阵列，通过刻蚀在硅晶片表面上形成多孔硅纳米线阵列，通过化学气相沉积法在多孔硅纳米线阵列上沉积碳纳米材料，形成硅-碳纳米复合薄膜，将该薄膜用作负极材料，其容量大、循环稳定、循环寿命长，有实际应用价值。
中国专利公开号CN104916826A公开了一种石墨烯包覆硅负极材料及其制备方法，采用静电自组装法制得石墨烯包覆硅负极材料，能够缓冲硅电极的膨胀，石墨烯更具有优良的导电性以增强电子在石墨烯包覆硅中的传递效率，有利于提高石墨烯包覆硅的储锂比容量与循环性能。
目前，相关研究结果表明硅纳米颗粒、薄膜结构的硅材料在经过长时间的循环后，仍存在硅材料的膨胀问题，降低电池的循环性能，所以不能从根本上改善硅基负极材料的体积膨胀问题；采用碳包覆制备的硅复合材料虽然可以有效的解决循环性能问题，但包覆工艺复杂，且由于碳包覆材料一般为无定型结构，在一定程度上会影响整体电极的嵌锂性能，从而弱化硅的高容量特性。将硅材料制备成纳米线，可以大大改善材料的电化学性能，但目前采用硅纳米线作为负极材料，由于彼此独立，很容易在体积效应下脱离集流体而失去电接触性，因而，体积效应带来的低库仑效率并未因材料构型的转换而得到有效解决。因此，有必要研发一种比容量高和循环稳定性好的锂电池硅复合负极材料，已解决现有技术的不足。
发明内容
本发明针对现有技术的不足，提出一种锂离子电池用硅纳米线复合负极材料，以解决现有技术中含硅负极材料易膨胀导致的电池循环性能下降的问题。本发明的另一目的在于提供一种锂离子电池纳米硅复合负极材料的制备方法，以实现具有高比容量、长循环寿命等优异性能的锂离子电池的工业化生产。
为解决上述问题，本发明采用以下技术方案：
一种锂离子电池用硅合金纳米线复合负极材料，其特征在于，所述硅纳米线复合负极材料具有核壳结构，核层为具有多孔结构的硅合金纳米线和碳纳米管共同形成的网络结构，壳层为导电聚合物薄膜层。
优选的，上述所述的壳层厚度为10～100nm，硅合金纳米线的长度为1～30μm。
优选的，上述所述的硅合金纳米线为Si/Ge、Si/Sr、Si/Ru中的至少一种。
优选的，上述所述的硅合金纳米线、碳纳米管和导电聚合物薄膜层的质量比为1：0.1~0.3：0.05~0.3。
优选的，上述所述的导电聚合物薄膜为掺混石墨烯的聚环氧丙烷、聚丁二酸乙二醇酯、聚葵二酸乙二醇、聚乙二醇亚胺中的任意一种。
优选的，上述所述的碳纳米管为浓硫酸酸化处理的管外直径1~20nm的多壁碳纳米管。
一种锂离子电池用硅合金纳米线复合负极材料的制备方法，包括以下步骤 ：
（1）将多孔氧化铝模板用盐酸和乙醇分别清洗，随后干燥备用；
（2）采用化学气相沉积法在氧化铝模板上成长阵列硅合金纳米线，设置硅烷流量为60~80sccm，氢气流量为50~70sccm，腔体气压为650~800Pa，温度为350~500°C，反应时间为5~12min，得到阵列化多孔结构的硅合金纳米线；
（3）将碳纳米管分散在表面活性剂溶液中形成分散浆液，将浆液涂覆在步骤（2）中的沉积硅合金纳米线的氧化铝模板上，送入石英管内，通入氩气保护气体，在200~400°C反应30~60min，得到具有网络结构的硅合金纳米线复合材料；
（4）配制质量分数为 10~15% 的导电聚合物溶液，滴在步骤（3）多孔氧化铝模板上，导电聚合物溶液浸润多孔氧化铝模板孔壁成膜，待溶剂挥发后，将多孔氧化铝模板置于强碱性水溶液中去除模板，清洗、干燥，得导电聚合物包覆的硅合金纳米线复合负极材料。
优选的，上述步骤（3）所述的表面活性剂为十六烷基三甲基氯化铵、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇中的任意一种，表面活性剂溶液的质量浓度为5~15 %。
优选的，上述步骤（4）中所述的强碱性水溶液为氢氧化钠水溶液或氢氧化钾水溶液，质量浓度为10~15%。
本发明一种锂离子电池用硅合金纳米线复合负极材料及其制备方法，与现有技术相比，其突出的特点和优异的效果在于：
1、本发明所制备的硅合金纳米线复合负极材料，具有核壳结构，核心为具有网络结构的碳纳米管包覆的硅合金纳米线，壳层为导电聚合物薄膜层，解决了纳米硅作为锂离子电池负极材料时的体积膨胀问题。
2、本发明利用表面改性处理的碳纳米管作为碳包覆剂，与硅合金纳米材料形成网状缓冲层，缓冲硅材料的体积膨胀，有利于提高硅负极材料的储锂比容量与循环性能。
3、本发明方法简单易行，实用化程度高，制备的硅复合材料具有可逆容量大、循环性能和大电流放电能力好、 振实密度高等优点。
具体实施方式
以下结合具体实施方式对本发明进行详细的阐述，并不限制于本发明。在不脱离本发明上述方法思想的情况下，根据本领域普通技术知识和惯用手段做出的各种替换或改进，均应包含在本发明的保护范围之内。
实施例1
（1）将多孔氧化铝模板用盐酸和乙醇分别清洗，随后干燥备用；
（2）采用化学气相沉积法在氧化铝模板上成长阵列Si/Ge合金纳米线，设置硅烷流量为60sccm，氢气流量为50sccm，腔体气压为650Pa，温度为500°C，反应时间为5min，得到阵列化多孔结构的硅合金纳米线；
（3）将碳纳米管分散在质量浓度为5%的十六烷基三甲基氯化铵表面活性剂溶液中形成分散浆液，将浆液涂覆在步骤（2）中的沉积硅合金纳米线的氧化铝模板上，送入石英管内，通入氩气保护气体，在200°C反应60min，得到具有网络结构的硅合金纳米线复合材料；
（4）配制质量分数为10%的掺混石墨烯的聚环氧丙烷溶液，滴在步骤（3）多孔氧化铝模板上，聚环氧丙烷溶液溶液浸润多孔氧化铝模板孔壁成膜，待溶剂挥发后，将多孔氧化铝模板置于强碱性水溶液中去除模板，清洗、干燥，得导电聚合物包覆的硅合金纳米线复合负极材料。
上述所得的锂离子电池硅纳米线复合负极材料具有核壳结构，壳层厚度为10nm，硅合金纳米线的长度为1μm。硅纳米线复合负极材料的电化学性能见表1。
实施例2
（1）将多孔氧化铝模板用盐酸和乙醇分别清洗，随后干燥备用；
（2）采用化学气相沉积法在氧化铝模板上成长阵列Si/Sr合金纳米线，设置硅烷流量为60~80sccm，氢气流量为60sccm，腔体气压为700Pa，温度为400°C，反应时间为10min，得到阵列化多孔结构的硅合金纳米线；
（3）将碳纳米管分散在质量浓度为8%的聚乙烯吡咯烷酮表面活性剂溶液中形成分散浆液，将浆液涂覆在步骤（2）中的沉积硅合金纳米线的氧化铝模板上，送入石英管内，通入氩气保护气体，在300°C反应50min，得到具有网络结构的硅合金纳米线复合材料；
（4）配制质量分数为12%的掺混石墨烯的聚丁二酸乙二醇酯溶液，滴在步骤（3）多孔氧化铝模板上，聚丁二酸乙二醇酯溶液浸润多孔氧化铝模板孔壁成膜，待溶剂挥发后，将多孔氧化铝模板置于强碱性水溶液中去除模板，清洗、干燥，得导电聚合物包覆的硅合金纳米线复合负极材料。
上述所得的锂离子电池用硅纳米线复合负极材料具有核壳结构，壳层厚度为40nm，硅合金纳米线的长度为10μm。硅纳米线复合负极材料的电化学性能见表1。
实施例3
（1）将多孔氧化铝模板用盐酸和乙醇分别清洗，随后干燥备用；
（2）采用化学气相沉积法在氧化铝模板上成长阵列Si/Ru合金纳米线，设置硅烷流量为80sccm，氢气流量为70sccm，腔体气压为800Pa，温度为500°C，反应时间为5min，得到阵列化多孔结构的硅合金纳米线；
（3）将碳纳米管分散在质量浓度为10%的聚乙烯醇表面活性剂溶液中形成分散浆液，将浆液涂覆在步骤（2）中的沉积硅合金纳米线的氧化铝模板上，送入石英管内，通入氩气保护气体，在400°C反应30min，得到具有网络结构的硅合金纳米线复合材料；
（4）配制质量分数为15%的掺混石墨烯的聚葵二酸乙二醇溶液，滴在步骤（3）多孔氧化铝模板上，聚葵二酸乙二醇溶液浸润多孔氧化铝模板孔壁成膜，待溶剂挥发后，将多孔氧化铝模板置于强碱性水溶液中去除模板，清洗、干燥，得导电聚合物包覆的硅合金纳米线复合负极材料。
上述所得的锂离子电池硅纳米线复合负极材料具有核壳结构，壳层厚度为80nm，硅合金纳米线的长度为20μm。硅纳米线复合负极材料的电化学性能见表1。
实施例4
（1）将多孔氧化铝模板用盐酸和乙醇分别清洗，随后干燥备用；
（2）采用化学气相沉积法在氧化铝模板上成长阵列Si/Ge合金纳米线，设置硅烷流量为80sccm，氢气流量为60sccm，腔体气压为800Pa，温度为350~500°C，反应时间为8min，得到阵列化多孔结构的硅合金纳米线；
（3）将碳纳米管分散在质量浓度为15%的聚乙烯吡咯烷酮表面活性剂溶液中形成分散浆液，将浆液涂覆在步骤（2）中的沉积硅合金纳米线的氧化铝模板上，送入石英管内，通入氩气保护气体，在350°C反应40min，得到具有网络结构的硅合金纳米线复合材料；
（4）配制质量分数为15%的掺混石墨烯的聚乙二醇亚胺溶液，滴在步骤（3）多孔氧化铝模板上，聚乙二醇亚胺溶液浸润多孔氧化铝模板孔壁成膜，待溶剂挥发后，将多孔氧化铝模板置于强碱性水溶液中去除模板，清洗、干燥，得导电聚合物包覆的硅合金纳米线复合负极材料。
上述所得的锂离子电池硅纳米线复合负极材料具有核壳结构，壳层厚度为100nm，硅合金纳米线的长度为30μm。硅纳米线复合负极材料的电化学性能见表1。
表1．实施例中硅负极复合材料的充放电性能
| 实施例 | 1 | 2 | 3 | 4 |
| 首次可逆容量/mAh/g | 758.6 | 567.3 | 678.9 | 658.2 |
| 首次效率/% | 91.3 | 89.7 | 91.2 | 92.1 |
| 500次循环容量保持率/% | 92.1 | 93.4 | 92.3 | 93.1 |
注：首次充放电电流密度：50mA/g；电压范围：0~2V
从上表我们可以看出，本发明的硅纳米线复合负极材料相对于现有技术的硅负极材料具有较高的比容量以及较好的循环特性，循环500次后容量保持率在92%以上，解决了现有硅负极材料的循环性能，进一步满足了现有高性能电池的需求。
Claims (9)
1.一种锂离子电池用硅合金纳米线复合负极材料，其特征在于，所述硅合金纳米线复合负极材料具有核壳结构，核层为具有多孔结构的硅合金纳米线和碳纳米管共同形成的网络结构，壳层为导电聚合物薄膜层；
其制备方法包括以下步骤 ：
（1）将多孔氧化铝模板用盐酸和乙醇分别清洗，随后干燥备用；
（2）采用化学气相沉积法在氧化铝模板上成长阵列硅合金纳米线，设置硅烷流量为60～80sccm，氢气流量为50～70sccm，腔体气压为650～800Pa，温度为350～500℃，反应时间为5～12min，得到阵列化多孔结构的硅合金纳米线；
（3）将碳纳米管分散在表面活性剂溶液中形成分散浆液，将浆液涂覆在步骤（2）中的沉积硅合金纳米线的氧化铝模板上，送入石英管内，通入氩气保护气体，在200～400℃反应30～60min，得到具有网络结构的硅合金纳米线复合材料；
（4）配制质量分数为 10～15% 的导电聚合物溶液，滴在步骤（3）多孔氧化铝模板上，导电聚合物溶液浸润多孔氧化铝模板孔壁成膜，待溶剂挥发后，将多孔氧化铝模板置于强碱性水溶液中去除模板，清洗、干燥，得导电聚合物包覆的硅合金纳米线复合负极材料。
2.根据权利要求1所述的锂离子电池用硅合金纳米线复合负极材料，其特征在于，所述的壳层厚度为10～100nm，硅合金纳米线的长度为1～30μm。
3.根据权利要求1所述的锂离子电池用硅合金纳米线复合负极材料，其特征在于，所述的硅合金纳米线为Si/Ge、Si/Sr、Si/Ru中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的锂离子电池用硅合金纳米线复合负极材料，其特征在于，所述的硅合金纳米线、碳纳米管和导电聚合物薄膜层的质量比为1：0.1～0.3：0.05～0.3。
5.根据权利要求1所述的锂离子电池用硅合金纳米线复合负极材料，其特征在于，所述的导电聚合物薄膜为掺混石墨烯的聚环氧丙烷、掺混石墨烯的聚丁二酸乙二醇酯、掺混石墨烯的聚葵二酸乙二醇、掺混石墨烯的聚乙二醇亚胺中的任意一种。
6.根据权利要求1所述的锂离子电池用硅合金纳米线复合负极材料，其特征在于，所述的碳纳米管为浓硫酸酸化处理的管外直径1～20nm的多壁碳纳米管。
7.一种制备权利要求 1-6 中任一项所述的锂离子电池用硅合金纳米线复合负极材料的方法，包括以下步骤 ：
（1）将多孔氧化铝模板用盐酸和乙醇分别清洗，随后干燥备用；
（2）采用化学气相沉积法在氧化铝模板上成长阵列硅合金纳米线，设置硅烷流量为60～80sccm，氢气流量为50～70sccm，腔体气压为650～800Pa，温度为350～500℃，反应时间为5～12min，得到阵列化多孔结构的硅合金纳米线；
（3）将碳纳米管分散在表面活性剂溶液中形成分散浆液，将浆液涂覆在步骤（2）中的沉积硅合金纳米线的氧化铝模板上，送入石英管内，通入氩气保护气体，在200～400℃反应30～60min，得到具有网络结构的硅合金纳米线复合材料；
（4）配制质量分数为 10～15% 的导电聚合物溶液，滴在步骤（3）多孔氧化铝模板上，导电聚合物溶液浸润多孔氧化铝模板孔壁成膜，待溶剂挥发后，将多孔氧化铝模板置于强碱性水溶液中去除模板，清洗、干燥，得导电聚合物包覆的硅合金纳米线复合负极材料。
8.根据权利要求7所述的制备锂离子电池用硅合金纳米线复合负极材料的方法，其特征在于，步骤（3）所述的表面活性剂为十六烷基三甲基氯化铵、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇中的任意一种，表面活性剂溶液的质量浓度为5～15%。
9.根据权利要求7所述的制备锂离子电池用硅合金纳米线复合负极材料的方法，其特征在于，步骤（4）中所述的强碱性水溶液为氢氧化钠水溶液或氢氧化钾水溶液，质量浓度为10～15%。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610610367.4A CN106025242B (zh) | 2016-07-29 | 2016-07-29 | 锂离子电池用硅合金纳米线复合负极材料及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610610367.4A CN106025242B (zh) | 2016-07-29 | 2016-07-29 | 锂离子电池用硅合金纳米线复合负极材料及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN106025242A CN106025242A (zh) | 2016-10-12 |
| CN106025242B true CN106025242B (zh) | 2018-02-09 |
Family
ID=57115667
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201610610367.4A Active CN106025242B (zh) | 2016-07-29 | 2016-07-29 | 锂离子电池用硅合金纳米线复合负极材料及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN106025242B (zh) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106601996B (zh) * | 2017-01-19 | 2023-11-21 | 华南理工大学 | 一种用于锂离子电池的多层纳米复合电极及其制备方法 |
| CN109888209B (zh) * | 2019-01-28 | 2021-10-26 | 福建翔丰华新能源材料有限公司 | 一种以氧化铝为模板的碳包覆硅纳米管及其制备方法 |
| CN110380036B (zh) * | 2019-07-24 | 2022-04-12 | 福州大学 | 一种合金材料复合碳纳米管及其制备方法和应用 |
| CN111769266A (zh) * | 2020-06-23 | 2020-10-13 | 合肥国轩高科动力能源有限公司 | 一种硅基负极材料及包含该硅基负极材料的锂离子电池 |
| CN111755680B (zh) * | 2020-07-06 | 2022-09-20 | 马鞍山科达普锐能源科技有限公司 | 一种锂离子电池用硅碳负极材料及其制备方法 |
| CN114180577B (zh) * | 2021-11-30 | 2023-02-28 | 陕西科技大学 | 一种硅纳米线阵列及其制备方法 |
| WO2023232574A1 (en) | 2022-06-03 | 2023-12-07 | Evonik Operations Gmbh | Anode active material particles encapsulated in pyrogenic, nanostructured metal oxides and methods of making and using the same |
| WO2023232593A1 (en) | 2022-06-03 | 2023-12-07 | Evonik Operations Gmbh | Anode active material particles encapsulated in pyrogenic, nanostructured magnesium oxide, and methods of making and using the same |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101604753A (zh) * | 2009-07-24 | 2009-12-16 | 成都中科来方能源科技有限公司 | 碳硅复合材料及其制备方法和用途 |
| CN104577077A (zh) * | 2013-10-16 | 2015-04-29 | 国家纳米科学中心 | 硅-碳纳米复合薄膜及其制备方法和应用以及锂离子电池 |
| CN105355898A (zh) * | 2015-11-19 | 2016-02-24 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种硅/碳纳米管/介孔碳锂离子电池负极材料制备方法 |
-
2016
- 2016-07-29 CN CN201610610367.4A patent/CN106025242B/zh active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101604753A (zh) * | 2009-07-24 | 2009-12-16 | 成都中科来方能源科技有限公司 | 碳硅复合材料及其制备方法和用途 |
| CN104577077A (zh) * | 2013-10-16 | 2015-04-29 | 国家纳米科学中心 | 硅-碳纳米复合薄膜及其制备方法和应用以及锂离子电池 |
| CN105355898A (zh) * | 2015-11-19 | 2016-02-24 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种硅/碳纳米管/介孔碳锂离子电池负极材料制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| Carbon Nanotube-Enhanced Growth of Silicon Nanowires as an Anode for High-Performance Lithium-Ion Batteries;Xianglong Li et.al;《Advanced Energy Materials》;20120131;第1卷(第2期);第87-93页 * |
| Improving the cycling stability of silicon nanowire anodes with conducting polymer coatings;YanYao et.al;《Energy & Environment Science》;20120425(第5期);第7927-7930页 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN106025242A (zh) | 2016-10-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN106025242B (zh) | 锂离子电池用硅合金纳米线复合负极材料及其制备方法 | |
| Chang et al. | Recent developments in advanced anode materials for lithium-ion batteries | |
| TWI664774B (zh) | 鋰離子電池負極及柔性鋰離子電池 | |
| Zhang et al. | Preparation and electrochemical performance of SnO2@ carbon nanotube core–shell structure composites as anode material for lithium-ion batteries | |
| Yin et al. | Silicon-based nanomaterials for lithium-ion batteries | |
| Ke et al. | 3D nanostructure of carbon nanotubes decorated Co3O4 nanowire arrays for high performance supercapacitor electrode | |
| Liu et al. | Fabrication of porous lithium titanate self-supporting anode for high performance lithium-ion capacitor | |
| CN104157840B (zh) | 一种锂离子电池用石墨烯包覆二氧化硅纳米管复合负极材料的制备方法 | |
| Zhu et al. | SnO2 nanorods on ZnO nanofibers: a new class of hierarchical nanostructures enabled by electrospinning as anode material for high-performance lithium-ion batteries | |
| CN105679551B (zh) | 基于Ni(OH)2/NiO纳米颗粒的石墨烯纳米墙超级电容器电极制作方法 | |
| CN103346303A (zh) | 一种硅碳复合材料及其制备方法、锂离子电池 | |
| Yin et al. | All Si3N4 nanowires membrane based high‐performance flexible solid‐state asymmetric supercapacitor | |
| CN106450196B (zh) | 一种用于锂离子电池负极的硅基材料及其制备方法 | |
| WO2019154263A1 (zh) | 石墨烯纳米片复合材料及其制造方法及包括其的电极 | |
| TW201135769A (en) | High performance carbon nanotube energy storage device | |
| Wang et al. | Structure interlacing and pore engineering of Zn2GeO4 nanofibers for achieving high capacity and rate capability as an anode material of lithium ion batteries | |
| CN107317011A (zh) | 一种氮掺杂的有序多孔碳包覆硅纳米复合材料的制备方法 | |
| CN106025243B (zh) | 一种锂离子电池硅负极复合材料及其制备方法 | |
| CN106784698A (zh) | Si/SiC/C复合材料和制备方法以及锂离子电池负极和电池 | |
| CN110611092B (zh) | 一种纳米二氧化硅/多孔碳锂离子电池负极材料的制备方法 | |
| CN106504902A (zh) | 一种CuO@MnO2核壳结构多孔纳米线材料及其制备方法 | |
| CN107394138B (zh) | 锂离子电池负极材料结构、锂离子电池及其制备方法 | |
| Liao et al. | Novel graphene-based composite as binder-free high-performance electrodes for energy storage systems | |
| CN106058201B (zh) | 纳米硅合金基复合负极材料及其制备方法 | |
| CN101521273B (zh) | 一种制备锡-碳/核-壳纳米粒子完全填充碳纳米管复合负极材料的原位合成方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20220624 Address after: 434200 Mashui community, Lexiang street, Songzi City, Jingzhou City, Hubei Province (formerly Mashui township government) Patentee after: HUBEI FENGYUAN TECHNOLOGY CO.,LTD. Address before: 610091, Sichuan, Chengdu province Qingyang dragon industrial port, East Sea 4 Patentee before: CHENDU NEW KELI CHEMICAL SCIENCE Co.,Ltd. CHINA |
|
| TR01 | Transfer of patent right |