CN106006740B - 一种碳纤维@二硫化钨纳米片核壳复合结构及其制备方法 - Google Patents
一种碳纤维@二硫化钨纳米片核壳复合结构及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106006740B CN106006740B CN201610322521.8A CN201610322521A CN106006740B CN 106006740 B CN106006740 B CN 106006740B CN 201610322521 A CN201610322521 A CN 201610322521A CN 106006740 B CN106006740 B CN 106006740B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- carbon fiber
- tungsten disulfide
- disulfide nano
- nano slices
- core
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 title claims abstract description 49
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 title claims abstract description 48
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 48
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 title claims abstract description 34
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 23
- ITRNXVSDJBHYNJ-UHFFFAOYSA-N tungsten disulfide Chemical compound S=[W]=S ITRNXVSDJBHYNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 29
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 claims abstract description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 21
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims abstract description 19
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 claims abstract description 15
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims abstract description 10
- 238000002207 thermal evaporation Methods 0.000 claims abstract description 6
- 238000010276 construction Methods 0.000 claims abstract description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims abstract description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 22
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000010792 warming Methods 0.000 claims description 9
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 claims description 6
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 claims description 6
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000010304 firing Methods 0.000 claims description 4
- 239000010453 quartz Substances 0.000 claims description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 8
- 238000012805 post-processing Methods 0.000 abstract description 4
- 239000010405 anode material Substances 0.000 abstract description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 3
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 abstract 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 7
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 4
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 description 4
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 3
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 2
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 2
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000007146 photocatalysis Methods 0.000 description 2
- 238000005240 physical vapour deposition Methods 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- -1 Alkene nitrile Chemical class 0.000 description 1
- BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen disulfide Chemical compound SS BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005411 Van der Waals force Methods 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- DXPIKSFWHQGAAN-UHFFFAOYSA-N [C].[W](=S)=S Chemical compound [C].[W](=S)=S DXPIKSFWHQGAAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000009831 deintercalation Methods 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 238000002389 environmental scanning electron microscopy Methods 0.000 description 1
- 125000005909 ethyl alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 238000005461 lubrication Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 description 1
- 238000013033 photocatalytic degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005622 photoelectricity Effects 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000003980 solgel method Methods 0.000 description 1
- 238000010408 sweeping Methods 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G41/00—Compounds of tungsten
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/02—Sulfur, selenium or tellurium; Compounds thereof
- B01J27/04—Sulfides
- B01J27/047—Sulfides with chromium, molybdenum, tungsten or polonium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J35/39—Photocatalytic properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/40—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by dimensions, e.g. grain size
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/50—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their shape or configuration
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y40/00—Manufacture or treatment of nanostructures
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
- C01P2002/72—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
- C01P2004/03—Particle morphology depicted by an image obtained by SEM
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/80—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明涉及一种碳纤维@二硫化钨纳米片核壳复合结构及其制备方法，属于材料制备技术领域。本发明提出的复合结构的内核是碳纤维、外壳是成阵列状的二硫化钨纳米片。本发明在真空管式炉中，用热蒸发技术直接蒸发硫粉作为硫源，在载气作用下，在高温下熏蒸浸泡过WO3悬浊液的预氧化聚丙烯腈纤维，实现碳纤维和二硫化钨纳米片的同时合成，能高产率地制备得到所述碳纤维@二硫化钨纳米片核壳复合结构。该方法的产品产量大、密度高、纯度高，形貌可控，无需后处理；且该方法具有设备和工艺简单、合成生长条件严格可控、产品收率高、成本低廉、生产过程清洁环保等优点。所获得材料是优异的可见光催化剂、电催化剂、锂离子阳极材料和发光晶体管材料。
Description
技术领域
本发明涉及一种碳纤维@二硫化钨纳米片核壳复合结构及其制备方法，属于材料制备技术领域。
背景技术
二硫化钨具有类石墨烯结构，是典型的层状化合物，其层内原子通过很强的共价键结合，层间为微弱的范德华力。二硫化钨这种独特的结构，赋予其特殊的力学、光学和电学性能。因此，二硫化钨纳米材料不仅在润滑、磨损领域具有广泛的应用，而且在催化(如可见光降解有机污染物、可见光制氢，电催化制氢)、锂电池(如阳极材料)、光电转化(如发光二极管、太阳能电池)等领域有着广阔的应用前景，引起了科研工作者的广泛关注。
虽然二硫化钨的带隙较小(约1.8eV)，具有强的吸收可见光的能力，理论上在光电转化以及催化领域都有非常优异的性能，但是实际上其在太阳能电池、光催化降解有机污染物以及可见光制氢能力等方面都表现很差，一般认为这是光催化过程中产生的电子和空穴非常容易复合导致的。为了提高二硫化钨的可见光催化能力，必须加快其光生电子和空穴的分离，常见的方法就是将二硫化钨和其他材料复合，如将二硫化钨和石墨烯等碳材料复合。其目的是利用石墨优异的导电性，将光生电子迅速的传导出去从而降低了二硫化钨光生电子和空穴的重新复合，大大提高其在光催化和太阳能电池方面的性能。此外，与石墨复合，还将增强二硫化钨的导电性，使其在作为电催化剂或者阳极材料得到更好的应用。
但是，由于石墨烯等碳材料不耐高温，传统的二硫化钨-碳复合材料的制备办法是液相法，如溶胶-凝胶法、水热法、共沉淀法等。但是，这些液相法的化学反应复杂、难于控制，而且需要复杂的后续提纯除杂等工序。与之相比，热蒸发等物理气相沉积具有成本低、制备过程简单、工艺参数可控性强、可实现工业化大批量生产等特点。
本发明利用预氧化聚丙烯腈纤维在高温下才热解成碳的特点，在真空管式炉中，用热蒸发技术直接蒸发硫粉末作为硫源，在载气作用下，在高温下熏蒸浸泡过WO3悬浊液的预氧化聚丙烯腈(PAN)纤维，实现了碳纤维和二硫化钨纳米片的同时合成，制备得到了一种特殊的碳纤维@二硫化钨纳米片核壳复合结构，其中的二硫化钨纳米片成阵列状生长在碳纤维表面。而且，这种方法制备出的复合结构材料产量大、密度高、纯度高，形貌可控，无需后处理，且制备方法经济环保。
发明内容
本发明的目的之一在于提出一种碳纤维@二硫化钨纳米片核壳复合结构，这种复合结构的内核是碳纤维，外壳是成阵列状的二硫化钨纳米片。这种复合结构材料用于光催化时，既能充分利用二硫化钨纳米片带隙较小的特点，提高可见光的吸收率，还能利用碳纤维的良好的导电性能，促进光催化过程中产生的光生电子和空穴的分离，提高光催化效率；因此，这种复合结构材料能显著提高可见光对有害有机污染物的降解效率，提高可见光光解水制氢的效率，以及改善太阳能光电转化的效率等。由于这种复合结构材料中由阵列状的二硫化钨纳米片和高导电性的碳纤维构成，将其用于锂电池阳极材料时有利于锂离子的嵌入和脱嵌，提高电池容量；用于电催化水解制氢时有利于电子的传导，提高制氢效率。此外，这种复合结构材料还可望在发光晶体管等领域有重要的应用。
本发明的目的之二在于提供这种碳纤维@二硫化钨纳米片核壳复合结构相应的制备方法。这种方法制备出的复合结构材料产量大、密度高、纯度高，形貌可控，无需后处理；而且该方法具有设备和工艺简单、合成生长条件严格可控、产品收率高、成本低廉、生产过程清洁环保等优点。
为了达成上述目标，本发明提出的碳纤维@二硫化钨纳米片核壳复合结构，其特征在于，所述复合结构的内核是碳纤维，外壳是成阵列状的二硫化钨纳米片。这种碳纤维@二硫化钨纳米片核壳复合结构，产物纯度高、密度大，碳纤维被二硫化钨纳米片充分包裹而呈现核壳结构，内核碳纤维直径5-10μm，外壳二硫化钨纳米片呈阵列排列，纳米片厚度10-30nm，纳米尺度有序。
本发明提供的碳纤维@二硫化钨纳米片核壳复合结构的制备方法，其特征在于，该方法利用预氧化聚丙烯腈纤维在高温下才热解成碳的特点，在真空管式炉中，用热蒸发技术直接蒸发硫粉末作为硫源，在载气作用下，在高温下熏蒸浸泡过WO3悬浊液的预氧化聚丙烯腈纤维，实现碳纤维和二硫化钨纳米片的同时合成，能高产率地制备得到所述碳纤维@二硫化钨纳米片核壳复合结构。
本发明提出的碳纤维@二硫化钨纳米片核壳复合结构的制备方法，包括以下步骤和内容：
(1)在真空管式炉中，将装有硫粉的氧化铝陶瓷坩埚放置在气流上方距离炉中央加热区域10-40cm处，将盛有浸泡过WO3悬浊液的预氧化聚丙烯腈纤维的石英基片放置在炉中央加热区域。
(2)在加热前，先用真空泵对整个系统抽真空至0.02Pa以下，然后向系统中通入高纯惰性载气，并重复多次，以排除系统中的空气。然后以10-20℃/min的速率升温到300-500℃，并保温5-20分钟，再以10-30℃/min的速率升温到800-1100℃，并保温1-5小时。在加热过程中，在真空系统持续工作的前提下通入载气并保持载气流量为100-300标准立方厘米每分钟，且整个加热过程在惰性载气保护下完成，最后自然降温到室温，即可在基片上得到大量高纯度、高密度的碳纤维@二硫化钨纳米片核壳复合结构。
在上述制备方法中，所述步骤(1)中的蒸发源硫粉为市售分析纯试剂。
在上述制备方法中，所述步骤(1)中的WO3悬浊液为市售分析纯WO3粉在无水乙醇中分散而成，其中WO3粉与乙醇的配比为(10-100g):(50-100mL)。
在上述制备方法中，所述步骤(1)中的预氧化聚丙烯腈纤维为市售化学纯试剂。
在上述制备方法中，所述步骤(1)中的预氧化聚丙烯腈纤维在WO3悬浊液中浸泡10-60min，然后晾干待用。
在上述制备方法中，所述步骤(1)中的蒸发源硫粉与炉中央加热区域的距离为10-40cm。
在上述制备方法中，所述步骤(2)中高纯惰性载气为氩气、氮气之中的一种。
在上述制备方法中，所述步骤(2)中的惰性载气为高纯气体，纯度在99.99vol.％以上。
在上述制备方法中，所述步骤(2)中的惰性载气流量为100-300标准立方厘米每分钟。
在上述制备方法中，所述步骤(2)中的加热过程为先以10-20℃/min的速率升温到300-500℃，并保温5-20分钟，再以10-30℃/min的速率升温到800-1100℃，并保温1-5小时。
在上述制备方法中，所述步骤(2)中的降温过程为自然降温到室温。
采用本技术制备所述碳纤维@二硫化钨纳米片核壳复合结构，具有设备和工艺简单、合成生长条件严格可控、产品收率高、成本低廉、生产过程清洁环保等特点；所获得的碳纤维@二硫化钨纳米片核壳复合结构密度高、纯度高，纳米尺度有序、直径和厚度均匀、形貌可控，无需后处理。
附图说明
图1是本发明实施例1所制得的碳纤维@二硫化钨纳米片核壳复合结构的X-射线衍射花样及其解析结果
图2是本发明实施例1所制得的碳纤维@二硫化钨纳米片核壳复合结构的表面的扫描电镜照片
图3是本发明实施例1所制得的碳纤维@二硫化钨纳米片核壳复合结构的剖面处的扫描电镜表面照片
具体实施方式
下面结合实施例对本发明的技术方案做进一步说明。
本发明提出一种碳纤维@二硫化钨纳米片核壳复合结构，其特征在于，所述复合结构的内核是碳纤维，外壳是成阵列状的二硫化钨纳米片。这种碳纤维@二硫化钨纳米片核壳复合结构，产物纯度高、密度大，碳纤维被二硫化钨纳米片充分包裹而呈现核壳结构，内核碳纤维直径5-10μm，外壳二硫化钨纳米片呈阵列排列，纳米片厚度10-30nm，纳米尺度有序。
本发明还提供了碳纤维@二硫化钨纳米片核壳复合结构的制备方法，其特征在于，该方法利用预氧化聚丙烯腈纤维在高温下才热解成碳的特点，在真空管式炉中，用热蒸发技术直接蒸发硫粉末作为硫源，在载气作用下，在高温下熏蒸浸泡过WO3悬浊液的预氧化聚丙烯腈纤维，实现碳纤维和二硫化钨纳米片的同时合成，能高产率地制备得到所述碳纤维@二硫化钨纳米片核壳复合结构。
本发明提出的碳纤维@二硫化钨纳米片核壳复合结构的制备方法，包括以下步骤和内容：
(1)采用市售分析纯硫粉、WO3粉以及化学纯预氧化聚丙烯腈纤维为原料。
(2)将WO3粉与无水乙醇按照(10-100g):(50-100mL)的配比混合，充分搅拌制成均匀的悬浊液；然后将预氧化聚丙烯腈纤维放置在其中浸泡10-60min；然后晾干，待用。
(3)在真空管式炉中，将装有硫粉的氧化铝陶瓷坩埚放置在气流上方距离炉中央加热区域10-40cm处，将盛有浸泡过WO3悬浊液的预氧化聚丙烯腈纤维的石英基片放置在炉中央加热区域。
(4)在加热前，先用真空泵对整个系统抽真空至0.02Pa以下，然后向系统中通入高纯惰性载气，并重复多次，以排除系统中的空气。然后以10-20℃/min的速率升温到300-500℃，并保温5-20分钟，再以10-30℃/min的速率升温到800-1100℃，并保温1-5小时。在加热过程中，在真空系统持续工作的前提下通入载气并保持载气流量为100-300标准立方厘米每分钟，且整个加热过程在惰性载气保护下完成，最后自然降温到室温，即可在基片上得到大量高纯度、高密度的碳纤维@二硫化钨纳米片核壳复合结构。
(5)所用的高纯惰性载气为氩气、氮气之中的一种，纯度在99.99vol.％以上，且整个实验加热过程在载气保护下完成。
所得到的碳纤维@二硫化钨纳米片核壳复合结构外观上为深绿色纤维状物质。
在扫描电子显微镜下，能观察到大量的纤维，且纤维呈现壳核结构，X-射线衍射分析表明，这种材料为高纯度的C/WS2复合材料。其内核为直径5-10μm左右的碳纤维，外壳为大量的成阵列排列的二硫化钨纳米片，纳米片厚度10-30nm。
总之，用本技术能高产率获得高纯度、高密度的碳纤维@二硫化钨纳米片核壳复合结构。
实施例1：在真空管式炉中，将装有1g硫粉的氧化铝陶瓷坩埚放置在气流上方距离炉中央加热区域20cm处，将盛有浓度为4g WO3粉和5mL无水乙醇配制的悬浊液浸泡处理并晾干的预氧化聚丙烯腈纤维的石英基片放置在炉中央加热区域。
在加热前，先用真空泵对整个系统抽真空至0.02Pa以下，然后向系统中通入99.99vol.％以上的高纯氩气，并重复3次，以排除系统中的空气。然后以20℃/min速率升温到400℃，保温10分钟，再以30℃/min速率升温到1050℃，并保温1小时。在加热过程中，在真空系统持续工作的前提下通入氩气并保持载气流量为100标准立方厘米每分钟，且整个加热过程在氩气保护下完成，最后自然降温到室温，即可在基片上得到大量高纯度、高密度的碳纤维@二硫化钨纳米片核壳复合结构。
所制得的深绿色纤维状物质为高纯度的C/WS2复合材料(见图1)，这种材料为碳纤维@二硫化钨纳米片核壳复合结构(见图2)，其内核为碳纤维、外壳是成阵列状的高密度的二硫化钨纳米片(见图3)，所得材料产量大，纳米片直径、厚度均匀(见图2)。
Claims (2)
1.一种碳纤维@二硫化钨纳米片核壳复合结构，其特征在于，所述复合结构的内核是碳纤维，外壳是成阵列状的二硫化钨纳米片；所述复合结构中碳纤维被二硫化钨纳米片充分包裹而呈现核壳结构。
2.按照权利要求1所述的碳纤维@二硫化钨纳米片核壳复合结构的制备方法，其特征在于，所述方法在真空管式炉中，用热蒸发技术直接蒸发硫粉末作为硫源，在载气作用下，在高温下熏蒸浸泡过WO3悬浊液的预氧化聚丙烯腈纤维，实现碳纤维和二硫化钨纳米片的同时合成，能高产率地制备得到所述碳纤维@二硫化钨纳米片核壳复合结构；包括以下步骤：
(1)在真空管式炉中，将装有市售分析纯硫粉的氧化铝陶瓷坩埚放置在气流上方距离炉中央加热区域10-40cm处，将盛有在市售分析纯WO3粉与乙醇的配比为(10-100g):(50-100mL)的悬浊液中浸泡10-60min后并晾干的市售化学纯预氧化聚丙烯腈纤维的石英基片放置在炉中央加热区域；
(2)在加热前，先用真空泵对整个系统抽真空至0.02Pa以下，然后向系统中通入纯度99.99vol.％以上的惰性载气氩气或氮气，并重复多次，以排除系统中的空气；然后以10-20℃/min的速率升温到300-500℃，并保温5-20分钟，再以10-30℃/min的速率升温到800-1100℃，并保温1-5小时；在加热过程中，在真空系统持续工作的前提下通入载气并保持载气流量为100-300标准立方厘米每分钟，且整个加热过程在惰性载气保护下完成，最后自然降温到室温，即可在基片上得到大量高纯度、高密度的碳纤维@二硫化钨纳米片核壳复合结构。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610322521.8A CN106006740B (zh) | 2016-05-16 | 2016-05-16 | 一种碳纤维@二硫化钨纳米片核壳复合结构及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610322521.8A CN106006740B (zh) | 2016-05-16 | 2016-05-16 | 一种碳纤维@二硫化钨纳米片核壳复合结构及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN106006740A CN106006740A (zh) | 2016-10-12 |
| CN106006740B true CN106006740B (zh) | 2017-09-12 |
Family
ID=57098285
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201610322521.8A Expired - Fee Related CN106006740B (zh) | 2016-05-16 | 2016-05-16 | 一种碳纤维@二硫化钨纳米片核壳复合结构及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN106006740B (zh) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106423144B (zh) * | 2016-11-17 | 2018-12-21 | 中国地质大学（北京） | 一种碳纤维@氧化钨纳米颗粒核壳复合结构及其制备方法 |
| CN109926086B (zh) * | 2019-04-10 | 2020-08-11 | 中国地质大学（北京） | 氮掺杂碳泡沫@ws2纳米片三维网络复合结构的制备方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2877351B1 (fr) * | 2004-10-29 | 2007-02-09 | Centre Nat Rech Scient Cnrse | Fibres composites comprenant au moins des nanotubes de carbone, leur procede d'obtention et leurs applications |
| CN103741224B (zh) * | 2014-01-17 | 2016-04-13 | 中国地质大学（北京） | 高纯度高密度ws2层片状纳米结构的制备方法 |
| CN103794762B (zh) * | 2014-01-23 | 2016-03-23 | 上海海事大学 | 一种碳包覆不同种类纳米晶的低温氧化制备方法 |
| CN105036195B (zh) * | 2015-07-16 | 2017-03-08 | 合肥学院 | 一种二硫化钨/二硫化钼复合物及其制备方法 |
| CN105322147B (zh) * | 2015-09-28 | 2017-07-28 | 复旦大学 | 一种二硫化钨/碳纳米纤维/石墨烯复合材料及其制备方法 |
-
2016
- 2016-05-16 CN CN201610322521.8A patent/CN106006740B/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN106006740A (zh) | 2016-10-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Yu et al. | Integrating plasmonic Au nanorods with dendritic like α-Bi2O3/Bi2O2CO3 heterostructures for superior visible-light-driven photocatalysis | |
| CN106315548B (zh) | 一种碳纤维@二硒化钼纳米片核壳复合结构及其制备方法 | |
| CN106215954B (zh) | 一种碳纤维@二硒化钨纳米片核壳复合结构及其制备方法 | |
| CN102886270B (zh) | SiC纳米晶/石墨烯异质结及制备方法和应用 | |
| CN109126846B (zh) | 一种碳化硅纳米线/碳纤维布复合材料及其制备方法与应用 | |
| CN110451465B (zh) | 一种海胆状氮化硼纳米球-纳米管分级结构及其制备方法 | |
| CN106238077B (zh) | 一种碳纤维@二硫化钼纳米片核壳复合结构及其制备方法 | |
| Song et al. | Large-scale template-free synthesis of N-doped graphene nanotubes and N-doped SiO2-coated graphene nanotubes: growth mechanism and field-emission property | |
| CN107523988B (zh) | 一种w18o49包覆碳纤维复合材料及其制备方法 | |
| CN113680346B (zh) | 一种核壳结构还原二氧化碳光催化剂及其制备方法与应用 | |
| Qi et al. | Graphene nanocluster decorated niobium oxide nanofibers for visible light photocatalytic applications | |
| Zou et al. | Fabrication, optoelectronic and photocatalytic properties of some composite oxide nanostructures | |
| CN106006740B (zh) | 一种碳纤维@二硫化钨纳米片核壳复合结构及其制备方法 | |
| CN101786597B (zh) | 一种表面包覆碳层的TiO2核壳结构纳米棒阵列及其制备方法 | |
| CN102040187A (zh) | 一种核壳结构ZnO纳米线阵列的生长方法 | |
| CN106423144B (zh) | 一种碳纤维@氧化钨纳米颗粒核壳复合结构及其制备方法 | |
| CN103878006A (zh) | 一种碳化硅/碳纳米材料复合可见光光催化剂的制备方法 | |
| Ma et al. | Synergetic effect of carbon self-doping and TiO2 deposition on boosting the visible-light photocatalytic hydrogen production efficiency of carbon nitride | |
| CN111755256B (zh) | 一种三维ZnO/CuO纳米异质分级结构光电极的制备方法 | |
| CN104673316B (zh) | 一种碲汞镉量子点与碳纳米管纳米复合材料及其制备方法 | |
| CN112408317A (zh) | 一种碳负载二氧化钛掺杂氢化铝锂储氢材料及其制备方法 | |
| Wang et al. | Hydrothermal synthesis of SnO2 nanoflower arrays and their optical properties | |
| KR101005115B1 (ko) | 표면에 그라파이트 나노 구조층을 갖는 셀룰로오스 탄화물 구조체의 합성방법 | |
| CN106115786B (zh) | 一种二硫化钨纳米片管状聚集体及其制备方法 | |
| Chi et al. | Morphology-controlled synthesis and characterization of CdTe micro-/nanoscale structures by electrodeposition method |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20170912 Termination date: 20180516 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |