CN105997550B

CN105997550B - 粉末状或颗粒状皮肤洗净用组合物

Info

Publication number: CN105997550B
Application number: CN201510944297.1A
Authority: CN
Inventors: 最上理映
Original assignee: Fancl Corp
Current assignee: Fancl Corp
Priority date: 2015-03-30
Filing date: 2015-12-16
Publication date: 2021-04-27
Anticipated expiration: 2035-12-16
Also published as: TWI683673B; JP5952932B1; CN105997550A; JP2016188177A; TW201634041A

Abstract

本发明在于提供在配合了N‑酰基谷氨酸盐的粉末状或颗粒状皮肤洗净用组合物中起泡速度及泡质得到改善的洗净用组合物。具体而言，为粉末状或颗粒状皮肤洗净用组合物，其特征在于，含有N‑酰基谷氨酸盐与脂肪酰胺烷基二甲基胺氧化物。

Description

粉末状或颗粒状皮肤洗净用组合物

技术领域

本发明涉及粉末状或颗粒状皮肤洗净用组合物。

背景技术

以往，粉末状皮肤洗净料为将洗净剂与成为增洁剂(builder)的无机粉体、有机粉体混合粉碎来制备，此外，制备颗粒状皮肤洗净料时，为将原料成分混合粉碎后在最适条件下造粒来制备。由于粉末状或颗粒状皮肤洗净料与液状、凝胶状的皮肤洗净料相比不含水分，故而可提供能够不配合防腐剂、杀菌剂且对皮肤无负担的安全性高的产品。然而，粉末状或颗粒状皮肤洗净料有下述缺点：在使用时用手掌、海绵等溶于水时无法均匀溶解，出现被称作“疙瘩”或“面疙瘩”的块状物。此外，被指出起泡性与液状、凝胶状的皮肤洗净料相比也较差。尤其是，作为粉末状皮肤洗净料或颗粒状皮肤洗净料所使用的洗净成分的N-酰基谷氨酸盐为弱酸性，对皮肤的刺激少。因此，作为安全性高的洗净成分而广泛使用，另一方面，被指出难以溶解于水，制成粉末状洗净料时起泡性差的缺点。

本申请人提出了下述粉末状皮肤洗净料：通过在粉末状皮肤洗净料的处方中配合阳离子化右旋糖酐，故而安全性高，使用时包含N-酰基谷氨酸盐的粉末状洗净料的溶解性提高，起泡性也优异，进而用手掌等打泡时不产生粗涩感从而使用性提高(专利文献1：日本专利第4712222号公报)。

此外，提出了配合N-酰基谷氨酸盐或高级脂肪酸盐、聚氨基酸与中性氨基酸的起泡性优异的粉末状洗净料组合物(专利文献2：日本专利第4253687号公报)。

此外，提出了配合N-酰基谷氨酸盐、保有环状结构的分支状葡聚糖、羟丙基淀粉磷酸、聚右旋糖的泡质及起泡性优异的粉末状洗净料(专利文献3：日本专利第5662986号公报)。

然而，关于粉末状皮肤洗净料、颗粒状皮肤洗净料，寻求进一步提高关于起泡速度、泡质(泡沫的触感)的性能。

另一方面，本发明使用的脂肪酰胺烷基二甲基胺氧化物通过水溶液供给而配合于液状的皮肤洗净剂。尚未找到将脂肪酰胺烷基二甲基胺氧化物粉末化的现有技术，这可能是因为粉末化存在困难，也未找到配合于粉末状皮肤洗净料、颗粒状皮肤洗净料的例子。

现有技术文献

专利文献

专利文献1日本专利第4712222号公报

专利文献2日本专利第4253687号公报

专利文献3日本专利第5662986号公报

发明内容

本申请发明的课题在于提供在配合了N-酰基谷氨酸盐的粉末状或颗粒状皮肤洗净用组合物中起泡速度与泡质得到改善的洗净用组合物。

本申请发明者对配合了N-酰基谷氨酸盐与其他表面活性剂的粉末状皮肤洗净料的起泡与泡质研究了很多组合，结果发现当配合脂肪酰胺烷基二甲基胺氧化物时，粉末状或颗粒状皮肤洗净料的起泡与泡质显著改善，从而完成了本发明。

本发明为以下构成。

(1)一种粉末状或颗粒状皮肤洗净用组合物，其特征在于，含有N-酰基谷氨酸盐与脂肪酰胺烷基二甲基胺氧化物。

(2)根据(1)所述的皮肤洗净用组合物，其特征在于，以100：1～1：1的质量比配合N-酰基谷氨酸盐与脂肪酰胺烷基二甲基胺氧化物。

(3)根据(1)或(2)中任一项所述的皮肤洗净用组合物，其特征在于，脂肪酰胺烷基二甲基胺氧化物为月桂酰胺丙基胺氧化物。

(4)根据(1)～(3)中任一项所述的皮肤洗净用组合物，其特征在于，月桂酰胺丙基胺氧化物为通过冷冻干燥所制备的粉末或粒子状粉末。

根据本发明可提供起泡快且可形成泡质优异的泡沫的粉末状或颗粒状皮肤洗净用组合物。

附图说明

图1为表示由N-酰基谷氨酸盐与脂肪酰胺烷基二甲基胺氧化物引起的表面张力降低确认试验的结果的图表。

具体实施方式

本发明为涉及以含有N-酰基谷氨酸盐与脂肪酰胺烷基二甲基胺氧化物为特征的粉末状或颗粒状皮肤洗净用组合物的发明。

作为本发明使用的N-酰基谷氨酸盐，可列举N-月桂酰谷氨酸盐、N-肉豆蔻酰谷氨酸盐、N-棕榈酰谷氨酸盐、N-硬脂酰谷氨酸盐、N-油酰谷氨酸盐等。此外，作为它们的混合物，可列举N-(椰油酸/棕榈油酸/葵花籽油酸)酰基谷氨酸盐、N-椰子油脂肪酸酰基谷氨酸盐、N-棕榈油脂肪酸酰基谷氨酸盐、N-加氢牛脂脂肪酸酰基谷氨酸盐等。此外，作为盐，可列举钠、钾等的碱金属盐，三乙醇胺等的烷烃醇胺盐，赖氨酸、精氨酸等的碱性氨基酸盐等。N-酰基谷氨酸盐作为对皮肤的刺激性少的洗净成分而已知。在本发明的实施中，上述N-酰基谷氨酸中的任一个均等价，从安全性、使用性上来看，特别优选N-(椰油酸/棕榈油酸/葵花籽油酸)酰基谷氨酸盐。

本发明使用的N-酰基谷氨酸盐的配合量优选在粉末状或颗粒状的皮肤洗净用组合物中为1～99质量％、进一步优选10～50质量％、特别优选15～40质量％。

本发明使用的脂肪酰胺烷基二甲基胺氧化物为式1表示的化合物。

且，式中的R₁表示碳原子数7～17的烷基，R₂表示碳原子数1～5的亚烷基。

本发明使用的脂肪酰胺烷基二甲基胺氧化物的式1中的R₁为碳原子数7～17的烷基、优选碳原子数9～13的烷基。此外，R₂为碳原子数1～5的亚烷基、优选碳原子数2～4的亚烷基。

脂肪酰胺烷基二甲基胺氧化物显示弱阳离子性(半极性)。在酸性水溶液中显示阳离子表面活性剂的性质，在碱性水溶液中表现非离子表面活性剂的行为。以往以来，作为厨房用洗涤剂基质、洗发水基质、泡沫稳定剂、增粘剂、防静电剂、染发辅助剂使用。脂肪酰胺烷基二甲基胺氧化物作为化妆品原料而市售，该市售品可用于本发明。例如，可列举标示名称月桂酰胺丙基胺氧化物(化合物名：月桂酰胺丙基二甲基胺氧化物：商品名：“Softazoline LAO-C”川研Fine Chemicals株式会社制)、标示名称肉豆蔻酰胺丙基胺氧化物(化合物名：肉豆蔻酰胺丙基二甲基胺氧化物)、月桂酰胺丙基胺氧化物与肉豆蔻酰胺丙基胺氧化物的混合物(商品名：“AMMONYX LMDO”Stepan制)、标示名称椰油酰胺丙基胺氧化物(化合物名：椰子油脂肪酰胺丙基二甲基胺氧化物：商品名：“AMMONYX CDOSPECIAL”Stepan制)。然而，由于上述脂肪酰胺烷基二甲基胺氧化物以水溶液的形态而市售，故而为了用于本发明，需要采取某种方法进行粉末化。为了粉末化，进行喷雾干燥或冷冻干燥。

于是，通过进行粉末化脂肪酰胺烷基二甲基胺氧化物可首次成为适合本发明的形态。此外，在本发明的实施中，上述脂肪酰胺烷基二甲基胺氧化物中的任一个均等价，而从安全性、使用性上来看，特别优选月桂酰胺丙基胺氧化物。

本发明使用的粉末化脂肪酰胺烷基二甲基胺氧化物的配合量优选单位组合物为0.1～50质量％、进一步优选0.5～10质量％、特别优选0.5～4质量％。

在本发明中，优选作为洗净成分的N-酰基谷氨酸盐与脂肪酰胺烷基二甲基胺氧化物的配合比率为100：1～1：1、进一步优选80：1～8：1、特别优选50：1～8：1。通过成为该配合比率，为了进行皮肤洗净而将粉末状或颗粒状的洗净用组合物打泡时，在可迅速起泡的同时可形成适合洗脸等泡质的泡沫，从而对皮肤洗净、洗脸有效地发挥作用。

在本发明的皮肤洗净用组合物中，除N-酰基谷氨酸盐、脂肪酰胺烷基二甲基胺氧化物以外，作为表面活性剂还可适当配合不对本发明效果造成不良影响的阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂。

作为阴离子表面活性剂，可列举高级脂肪酸盐、N-酰基丙氨酸盐、N-酰基甲基牛磺酸盐、N-酰基羟乙基磺酸盐、N-酰基甘氨酸盐、单烷基磷酸盐、醚羧酸盐、烷基磺酸盐、磺基琥珀酸盐等。作为两性表面活性剂，可列举羧基甜菜碱型表面活性剂、磺基甜菜碱型表面活性剂、酰胺甜菜碱型表面活性剂、咪唑啉型表面活性剂等。

在本发明的粉末状或颗粒状皮肤洗净用组合物中还可含有糖类、糖醇类、有机粉体、无机粉体、高分子类、防腐剂、金属离子封锁剂、紫外线吸收剂、紫外线屏蔽剂、保湿剂、香料、pH调节剂、干燥剂等。此外，还可含有其他药效成分、生理活性成分。

作为糖类、糖醇类，可列举葡萄糖、山梨糖醇、甘露糖、甘露醇、半乳糖、半乳糖醇、麦芽糖、麦芽糖醇、海藻糖、赤藓糖、赤藓糖醇、木糖、木糖醇、蔗糖、乳糖、乳糖醇、二果糖酐等。

作为有机粉体，可列举聚乙烯粉末、聚苯乙烯粉末、聚甲基丙烯酸甲酯粉末、尼龙粉末、聚氨酯粉末、琼脂粉末、木栓粉末、淀粉等。

作为无机粉体，可列举滑石、高岭土、二氧化硅、云母、沸石、膨润土、二氧化钛等。

作为高分子类，可列举阿拉伯胶、黄蓍胶、半乳聚糖、瓜尔胶、卡拉胶、果胶、黄原胶、榅桲子、右旋糖酐、阳离子化右旋糖酐、普鲁兰多糖、羧甲基淀粉、胶原蛋白、酪蛋白、明胶、甲基纤维素、甲基羟丙基纤维素、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素钠(CMC)、羟丙基甲基纤维素、海藻酸钠、聚羧乙烯(CARBOPOL等)等。

作为防腐剂，例如可列举尼泊金甲酯、尼泊金乙酯等。

作为金属离子封锁剂，例如可列举乙二胺四乙酸二钠、依地酸、依地酸钠盐等的依地酸盐。

作为药效成分，可列举L-抗坏血酸、L-抗坏血酸磷酸酯、L-抗坏血酸单棕榈酸酯、L-抗坏血酸二棕榈酸酯、L-抗坏血酸-2-葡萄糖苷等的维生素C类等，谷胱甘肽、虎耳草提取物等的美白剂，蜂王浆、山毛榉木提取物等的皮肤赋活剂，辣椒素、姜酮、斑蝥素、鱼石脂、咖啡因、单宁酸γ-谷维素等的血流促进剂，甘草酸衍生物、甘草次酸衍生物、奥苷菊环等的消炎剂，常驻菌控制剂的麦芽糖蔗糖缩合物、氯化溶菌酶等。

在本发明中，通过进一步配合聚氨基酸，可更加提高本发明的效果。聚氨基酸只要是在同一分子内具有氨基与羧基的1种或2种以上的氨基酸通过酸酰胺键缩聚而得到的缩聚体，则没有特别限制，这样所得到的聚氨基酸中聚合度为30～700左右的聚氨基酸在本发明中优选使用。

本发明中优选使用的聚氨基酸为使1种氨基酸缩聚所得到的均聚物，作为这样的聚氨基酸，例如可列举聚赖氨酸、聚鸟氨酸、聚谷氨酸等。

在本发明中，通过进一步配合中性氨基酸可提高起泡性。作为本发明使用的中性氨基酸，可列举作为脂肪族氨基酸且作为单氨基单羧酸的甘氨酸、丙氨酸、缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸，作为脂肪族氨基酸且作为羟基氨基酸的丝氨酸、苏氨酸，作为脂肪族氨基酸且作为含硫氨基酸的半胱氨酸、胱氨酸、蛋氨酸，作为具有酰胺基的氨基酸的谷氨酰胺、天冬酰胺，作为具有芳香族基的氨基酸的苯丙氨酸、酪氨酸，作为具有亚氨基的氨基酸的脯氨酸、羟基脯氨酸。在中性氨基酸之中，优选作为脂肪族氨基酸且作为羟基氨基酸的丝氨酸、苏氨酸，特别优选丝氨酸。

此外，在本发明中，可配合保有环状结构的分支状葡聚糖、羟丙基淀粉磷酸、聚右旋糖等。本发明所使用的保有环状结构的分支状葡聚糖为分支状葡聚糖结构的一部分形成环的化合物，可通过日本特开2012-120471号公报所记载的制法进行制造。具体而言，通过使分支酶作用于分支状葡聚糖，接着使4-α-葡萄糖基转移酶进行作用，或者使4-α-葡萄糖基转移酶作用于分支状葡聚糖，接着使分支酶进行作用，或者使分支酶及4-α-葡萄糖基转移酶同时作用于分支状葡聚糖，可制造保有环状结构的分支状葡聚糖。作为本发明所使用的保有环状结构的分支状葡聚糖，可列举日本食品化工株式会社制的“Cluster Dextrin”。

羟烷基淀粉磷酸为使羟烷基淀粉进行磷酸交联的物质。羟烷基淀粉为使淀粉与环氧烷例如环氧乙烷、环氧丙烷反应而得。羟烷基淀粉磷酸，例如可列举Akzo Nobel株式会社制羟丙基淀粉磷酸，商品名“STRUCTUREXL”。

聚右旋糖为难消化性的水溶性膳食纤维，使葡萄糖、山梨糖醇、柠檬酸反应而得。作为聚右旋糖，可使用市售品，例如可列举Danisco Japan株式会社制，商品名“Lai Tessultra”。

本发明的皮肤洗净用组合物为粉末状或颗粒状。粉末状组合物可如下制备：将原料预先筛分、调整粒度得到粉末原料，并将该粉末原料通过常规方法进行混合。此外，为了制成颗粒状组合物，可如下得到：通过一边在均匀混合的粉末状组合物中喷洒作为粘合剂的水或醇等一边进行造粒，并进一步筛选来调整粒度。

本发明的皮肤洗净用组合物可一边用水或热水溶解一边打泡后用于洗脸、身体的洗净。

实施例

以下示出实施例、对比例、试验例来进一步说明本发明。

＜粉末状皮肤洗净用组合物的制备＞

1.粉末状脂肪酰胺烷基二甲基胺氧化物的制备

脂肪酰胺烷基二甲基胺氧化物为用于液状洗发水、洗净剂而开发的表面活性剂，仅市售有液状的溶液。因此，为了使市售的液状脂肪酰胺烷基二甲基胺氧化物粉末化，而尝试由冷冻干燥来进行粉末化。

取市售的月桂酰胺丙基胺氧化物的30％水溶液(商品名：“SoftazolineLAO-C”川研Fine Chemicals株式会社制)，并将该溶液用－40℃的甲醇浴冷冻后使用冷冻干燥机FDU-2100(EYELA)在15Pa以下的减压下冷冻干燥24小时，从而得到月桂酰胺丙基胺氧化物的粉末。

2.粉末状皮肤洗净用组合物的制备

本发明的实施例1～4的组合物、不包含月桂酰胺丙基胺氧化物的对比例1(现有技术)、配合了据说具有类似于半极性的月桂酰胺丙基胺氧化物的表面活性作用的半极性表面活性剂月桂基胺氧化物的对比例3、配合了两性表面活性剂的月桂亚氨基二乙酸二钠(disodium lauryliminodiacetate)与椰油酰胺丙基甜菜碱的对比例2、对比例4的组合物、将酰基谷氨酸钠全部置换为月桂酰胺丙基胺氧化物的对比例5的配合组成如表1所示。将用于配合的各粉末成分预先进行筛选来调整粒子尺寸，并将粉末成分混合来制备粉末状皮肤洗净用组合物。且，用于对比例的月桂基胺氧化物(商品名：“Amogen AOL”第一工业制药株式会社制)使用将液状的市售品用冷冻干燥装置粉末化的物质。

＜粉末状皮肤洗净用组合物的评价试验＞

对配合了月桂酰胺丙基胺氧化物的实施例1～4的粉末状皮肤洗净用组合物与未配合月桂酰胺丙基胺氧化物的对比例1的粉末状皮肤洗净用组合物(根据现有技术的产品)、将月桂酰胺丙基胺氧化物置换为其他表面活性剂的对比例2、3、4的粉末状皮肤洗净用组合物、将N-(椰油酸/棕榈油酸/葵花籽油酸)酰基谷氨酸钠全部置换为月桂酰胺丙基胺氧化物的对比例5的粉末状皮肤洗净用组合物，由熟练的专业感官评价员(专业评委)对以下的评价项目进行感官评价试验。

1.起泡速度的评价

由10名专业评委通过以下方法进行打泡操作来评价。取0.6g各粉末状皮肤洗净用组合物于手掌中，加入约2～3mL自来水，使两手合起摩擦打泡约30秒，其后充分进行打泡动作以便空气卷入泡沫中。

评价为将对比例1(现有产品)的皮肤洗净用组合物的起泡速度作为基准，附上以下的评分。

2分：起泡快。

1分：起泡速度不变。

0分：起泡慢。

求得10名专业评委评分的平均值，根据以下基准进行综合评价。

○：1.5分以上、2分以下

×：小于1.5分

2.泡沫纹理的细腻度的评价

在进行上述的起泡评价时，在对起泡速度进行评价的同时对形成的泡沫纹理的细腻度进行评价。

应予说明，评价为与1.的试验同样地将对比例1(现有产品)的皮肤洗净用组合物的泡沫纹理的细腻度作为基准，附上以下的评分。

2分：泡沫纹理细腻。

1分：泡沫纹理的细腻度不变。

0分：泡沫纹理粗糙。

○：1.5分以上、2分以下

×：小于1.5分

3.泡沫量的评价

同样地由10名专业评委在对起泡速度进行评价的同时对形成的泡沫量进行评价。

评价为将对比例1的粉末状皮肤洗净用组合物的泡沫量作为基准，附上以下评分。

2分：泡沫量多。

1分：泡沫量不变。

0分：泡沫量少。

○：1.5分以上、2分以下

×：小于1.5分

4.评价结果

将各项目的综合评价结果示于下述表1。

表1

单位：质量％

在N-(椰油酸/棕榈油酸/葵花籽油酸)酰基谷氨酸钠中配合了月桂酰胺丙基胺氧化物的实施例1～4的粉末状皮肤洗净用组合物中的任一个与对比例1的组合物相比，起泡明显快，泡沫纹理的细腻度、泡沫的量优异。认为由于实施例1～4的粉末状皮肤洗净用组合物起泡快、泡沫量也较多地生成，故而显示出适于洗脸的性能。此外，所形成的泡沫的纹理细腻、具有弹性力，相对于皮肤的使用感优异。

配合作为两性表面活性剂的月桂亚氨基二乙酸二钠来代替月桂酰胺丙基胺氧化物的对比例2的粉末状皮肤洗净用组合物与实施例1～4相比，在起泡速度、泡沫纹理的细腻度上均差。此外，泡沫的弹性力低，相对于皮肤的使用感差。

配合作为类似的半极性表面活性剂的月桂基胺氧化物来代替月桂酰胺丙基胺氧化物的对比例3的粉末状皮肤洗净用组合物与实施例1～4相比，在起泡速度、泡沫量上均差。认为由于对比例3与实施例1～4相比起泡速度差，其结果所形成的泡沫的量变少。此外，由于泡沫的量少，故而使用时相对于皮肤的触感差。

配合作为两性表面活性剂的椰油酰胺丙基甜菜碱来代替月桂酰胺丙基胺氧化物的对比例4的粉末状皮肤洗净用组合物由于刚刚制造后潮解性强烈，因此无法维持粉末状态而固结，从而无法通过本试验方法进行评价。

将N-(椰油酸/棕榈油酸/葵花籽油酸)酰基谷氨酸钠全部置换为脂肪酰胺烷基二甲基胺氧化物的对比例5的粉末状皮肤洗净用组合物的起泡速度优异，但泡沫纹理的细腻度、泡沫的量差。

从使用以上实施例、对比例的起泡速度、泡沫的质(细腻度)、泡沫的量的评价试验可知，为了得到最优选的粉末状皮肤洗净用组合物，需要组合酰基谷氨酸盐与脂肪酰胺烷基二甲基胺氧化物进行配合。此外，实施例1～4中的任一个组合物均可迅速起泡，也不残留面疙瘩。

＜由N-酰基谷氨酸盐与脂肪酰胺烷基二甲基胺氧化物引起的表面张力的降低确认试验＞

为了确认由配合于本发明组合物的N-酰基谷氨酸盐与脂肪酰胺烷基二甲基胺氧化物的组合对表面张力产生的效果，进行以下试验。

1.试验方法

作为N-酰基谷氨酸盐使用N-(椰油酸/棕榈油酸/葵花籽油酸)酰基谷氨酸钠，以及作为脂肪酰胺烷基二甲基胺氧化物使用月桂酰胺丙基胺氧化物，制备合用该2种成分的水溶液。为了使水溶液中表面活性剂的含量一定，分别制备N-(椰油酸/棕榈油酸/葵花籽油酸)酰基谷氨酸钠与月桂酰胺丙基胺氧化物的1％水溶液，将其混合以便成为10：0、8：2、6：4、5：5、4：6、2：8、0：10的比率，并将该混合物用蒸馏水稀释以便成为0.01质量％的浓度，测定水溶液的表面张力。表面张力的测定使用自动表面张力计DY-300(协和界面科学株式会社)通过Wilhelmy法(垂直板法)进行。

2.结果

表面张力的测定结果如图1所示。

如图1所示，可知合用作为具有表面活性作用的N-酰基谷氨酸盐的N-(椰油酸/棕榈油酸/葵花籽油酸)酰基谷氨酸钠及作为脂肪酰胺烷基二甲基胺氧化物的月桂酰胺丙基胺氧化物时，与将N-(椰油酸/棕榈油酸/葵花籽油酸)酰基谷氨酸钠或月桂酰胺丙基胺氧化物单独溶解于水的情况相比，水溶液的表面张力显著降低。认为通过合用N-酰基谷氨酸盐与脂肪酰胺烷基二甲基胺氧化物，因溶液的表面张力降低，即气液界面的表面自由能降低，从而更高效地起泡。

以下，示出具有本发明构成的洗颜化妆料的处方例。

处方例1洗颜粉

处方例2洗颜粉

处方例3洗颜粉

Claims

1.一种粉末状或颗粒状皮肤洗净用组合物，其特征在于，含有N-酰基谷氨酸盐与脂肪酰胺烷基二甲基胺氧化物；脂肪酰胺烷基二甲基胺氧化物是通过冷冻干燥所制备的粉末或颗粒；

其中，以100：1～1：1的质量比配合N-酰基谷氨酸盐与脂肪酰胺烷基二甲基胺氧化物。

2.根据权利要求1所述的皮肤洗净用组合物，其特征在于，脂肪酰胺烷基二甲基胺氧化物为月桂酰胺丙基胺氧化物。