CN105980328A - 使得能够使用pvc设备的水泥研磨添加剂 - Google Patents

使得能够使用pvc设备的水泥研磨添加剂 Download PDF

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Abstract

本发明提供了水泥研磨添加剂组合物和使得PVC‑安全、强效和稳健的消泡剂能够在整个宽的浓度范围内均匀分散，同时保持存储稳定性的方法，甚至在其中该消泡剂是高度稀释的情况下也是如此。示例性水泥研磨添加剂组合物包含至少一种胺水泥研磨添加剂；脱气剂，其选自(i)乙氧基化、丙氧基化的脂肪醇或烷基酚，(ii)聚烷氧基化的多亚烷基多胺，或(iii)其混合物。

Description

使得能够使用PVC设备的水泥研磨添加剂
发明人：Leslie A.JARDINE和Josephine H.CHEUNG
发明领域
本发明涉及由前体材料相互研磨(intergrinding)制造水泥，且更特别地涉及含有消泡剂的基于链烷醇胺的水泥研磨添加剂，在研磨设施中将水泥研磨添加剂以液体形式分配到水泥中以使得能够使用PVC设备。
发明背景
在由其共同受让人拥有的美国专利公开号2013/0180434 A1中，教导了采用磷酸三异丁酯(TIBP)作为脱气剂(或“消泡剂”)与一种或多种烷醇胺(例如三异丙醇胺)组合，以得到在水泥添加剂产品中的均匀分布，从而抵抗由严苛的磨机温度和机械研磨过程自身导致的消泡剂的结构降解，由此水泥通过相互研磨前体材料来制得。
然而，本发明人发现当水泥加工设施中使用聚氯乙烯(PVC)设备(包括管道，阀门，罐和其它配件)时，使用含有磷酸酯基消泡剂的含水、基于胺的水泥研磨添加剂会产生问题。磷酸酯基消泡剂(例如TIBP)可通过溶解在聚氯乙烯(PVC)制造中所用的增塑剂(例如聚羧酸的酯、磷酸酯、邻苯二甲酸酯等)来使聚氯乙烯(PVC)降解。TIBP也可以溶解天然橡胶和橡胶基材料(例如BUNA-N、VITON橡胶)中的增塑剂。
因此，本发明人相信需要选择替代的消泡剂，其可以提供稳定的烷醇胺水泥添加剂组合物，而且同时使得在水泥制造过程中能够使用PVC设备。
发明概述
本发明提供了PVC-安全、存储稳定的水泥添加剂组合物，其中低浓度的强效消泡剂均匀地分散在整个液体组合物中，以及使用该水泥添加剂组合物去除水泥中的空气的方法。
本发明的示例性水泥研磨添加剂组合物包含：(a)至少一种胺水泥研磨添加剂，其包括三异丙醇胺、二乙醇单异丙醇胺、二异丙醇单乙醇胺、四羟乙基乙二胺、四羟基-异丙基乙二胺、三乙醇胺、甲基二乙醇胺、二乙醇胺或其混合物；(b)脱气剂，其选自(i)乙氧基化、丙氧基化的脂肪醇或烷基酚，(ii)聚烷氧基化的多亚烷基多胺(polyalkylenepolyamine)，或(iii)其混合物；(c)生物聚合物多糖胶，其选自迪特胶(Diutan)、沃仑胶(Welan)和黄原胶；以及(d)水，其量为基于水泥研磨添加剂组合物总重量计的0.1％至95.0％，由此所述脱气剂均匀地分配(disbursed)在整个水泥研磨添加剂组合物中。
本发明的用于制造水泥的示例性方法包括：在研磨水泥熟料来生产可水合的水泥之前或期间，向水泥熟料中引入前述水泥添加剂组合物。在优选实施方案中，在生产水泥的研磨操作中，在将水泥添加剂组合物分配到水泥或前体材料中时，采用PVC设备，例如管道、阀门、(存储)罐和配件。
本发明的一个主要优点是所述水泥研磨添加剂组合物对于与水泥加工设施中常见的所有构造材料一起使用来说是安全的。此外，该消泡剂抵抗由严苛的水泥研磨磨机温度和机械研磨过程自身导致的结构降解。通常，强效消泡剂的使用使得难以获得在整个水泥添加剂产品和所得水泥中的均匀分布，尤其是所用的浓度微小时。
因此，本发明提供了新颖的组合物和方法，其中在水泥添加剂配制品供应时(as-delivered)的形式中(例如，作为混凝土)以及当用户为了使用而在水泥研磨磨机中用水将添加剂稀释直至8∶1时，强效消泡剂均匀地分布在整个含水水泥添加剂配制品中。
与磷酸三异丁酯不同，消泡剂不会被三异丙醇胺(需要消泡剂的常用水泥添加剂组分)部分溶解。同时磷酸三异丁酯在稀释的含水水泥添加剂配制品(具有大于20％的水)中需要额外的稳定化，在所有含水配制品中使用这些消泡剂都需要稳定化。
本发明的进一步实施方案在下文中更为详细地来描述。
示例性实施方案的详细说明
本发明的水泥添加剂组合物和方法可以与常规的研磨机，例如球磨机(或管磨机)一起使用或用于其中。本发明人还认为它们可以应用于使用辊子(例如垂直辊、台上辊等)的研磨机。参见例如Cheung的美国专利6,213,415。该水泥研磨添加剂组合物被认为能经受在50-150℃范围中的研磨温度。
如本文所用的术语“水泥”包括可水合的波特兰水泥，其是通过将由水硬性硅酸钙和一种或多种形式的硫酸钙(例如石膏)作为相互研磨添加剂组成的熟料研磨成粉而制备的。如本文所用的术语“水泥质的”指的是这样的材料，其包含波特兰水泥或其以其它方式充当粘合剂以使细集料(例如砂)、粗集料(例如碎砾石)或其混合物保持在一起。
包括在水泥和水泥质材料的定义中，并且经常被称作辅助水泥质材料的是飞灰、颗粒状鼓风炉炉渣、石灰石、天然火山灰或这些材料的混合物。典型地，波特兰水泥与一种或多种其它水泥质材料例如前述辅助水泥质材料组合，并且作为共混物提供。但是，本发明的水泥添加剂组合物和方法可以单独用于研磨波特兰水泥，或任何的其它水泥质材料，其为独立的或以任意组合的形式。
如本文所用的术语“可水合的”旨在表示通过与水化学相互作用来硬化的水泥和/或水泥质材料。波特兰水泥熟料是一种主要包括可水合的硅酸钙的局部熔体。所述硅酸钙基本上是硅酸三钙(3CaO·SiO2，水泥化学工作者标记为“C3S”)和硅酸二钙(2CaO·SiO2，“C2S”)的混合物，其中前者是主要的形式，具有更少量的铝酸三钙(3CaO·Al2O3，“C3A”)和铝铁酸四钙(4CaO·Al2O3·Fe2O3，“C4AF”)。参见例如Dodson，Vance H.，ConcreteAdmixtures(Van Nostrand Reinhold，纽约NY1990)，第1页。
如上面的发明内容部分中所述，本发明的水泥研磨添加剂组合物和方法涉及使用下面的组分。
本发明的示例性研磨添加剂组合物和方法包含至少一种胺水泥研磨添加剂，其包括三异丙醇胺、二乙醇单异丙醇胺、二异丙醇单乙醇胺、四羟乙基乙二胺、四羟基-异丙基乙二胺、三乙醇胺、甲基二乙醇胺、二乙醇胺或其混合物。在这些中，三异丙醇胺(TIPA)是优选的。
基于水泥熟料的重量，TIPA的用量应当最高达0.2％，并且优选与三乙醇胺(TEA)组合使用，如在由此共同受让人所拥有的欧洲专利No.0415799 B1中所描述的那样。
另一种优选的组合是四羟乙基乙二胺(THEED)与TEA，如同样由此共同受让人所拥有的美国专利7160384所公开的那样。基于水泥研磨添加剂组合物的总重量计，所述一种或多种胺水泥研磨添加剂的含量可以为1.0至99.0％。
本发明的示例性水泥研磨添加剂组合物和方法还涉及使用脱气乙氧基化、丙氧基化的脂肪醇或烷基酚，其由式(I)或(II)表示：
(I)CH3(CH2)xCH2-O(CH2CH2O)n(CH2CH(CH3)O)mH
(II)R1-R2-O(CH2CH2O)n(CH2CH(CH3)O)mH
其中“x”表示2-18的整数；“n”和“m”各自表示3至15的整数；R1表示具有4至12个碳的烷基基团(且优选R1表示线性C9H19基团)；并且R2表示苯环。
至少一种引气水泥添加剂和所述乙氧基化、丙氧基化的脂肪醇或烷基酚(二者以下称为“EPFA”)的重量比(烷醇胺∶EPFA)以干固体重量计为19∶1至1∶1。
本发明的示例性水泥研磨添加剂组合物和方法还涉及使用脱气剂(通过使用环氧乙烷、环氧丙烷、或其混合物使多亚烷基多胺烷氧基化形成的聚烷氧基化的多亚烷基多胺消泡剂)，其中环氧乙烷基团的量为基于聚醚总重量的0-40％，聚环氧丙烷基团的量为基于聚醚总重量的60-100％，环氧丙烷与环氧乙烷的摩尔比大于1，所述聚烷氧基化的多亚烷基多胺消泡剂具有通过式(1)所表示的结构：
或其盐，或所述消泡剂及其盐的组合，其中每个R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7独立地表示氢、C1-C4烷基基团、-CH2-OH、或-(AO)x-R8，其中AO表示环氧丙烷(“PO”)或PO与环氧乙烷(“EO”)的混合物，其中PO与EO的摩尔比为至少100∶0至100∶90；“x”表示0至100的整数；且R8表示氢或烷基基团；“n”表示0至100的整数；和
其中，如果“n”为0，则EO的量基于所述聚烷氧基化的多亚烷基多胺消泡剂的总重量计小于10重量％。
优选地，所述脱气剂的含量为基于所述水泥研磨添加剂组合物的总重量的0.05至5.0％，更优选在0.4至3.0％的范围内。在本发明最优选的水泥研磨添加剂组合物和方法中，胺水泥研磨添加剂组分与脱气剂组分的重量比基于干固体重量计为100∶2至100∶10，和最优选地，该重量比为100∶5至100∶10。
在本发明的进一步示例性水泥研磨添加剂组合物和方法中，所述一种或多种脱气剂可以任选地与二醇水泥研磨添加剂，如二甘醇(DEG)和单乙二醇(MEG)一起使用。本发明人认为DEG和MEG当与脱气剂组合时能够提供某些强度增强，并且这样的二醇可以以现有技术中已知的常规量来使用。因此，本发明的进一步示例性水泥研磨添加剂组合物和方法还包含至少一种二醇水泥研磨添加剂组分。
本发明的示例性水泥研磨添加剂组合物和方法还涉及使用选自迪特胶(S-657)、沃仑胶和黄原胶的生物聚合物多糖。迪特胶和沃仑胶是更优选的，并且迪特胶是最优选的。该生物聚合物多糖优选的用量为基于水泥研磨添加剂组合物总重量的0.01至1.0％，和更优选0.1％至0.3％。
最后，本发明的示例性组合物和方法进一步涉及使用水，其含量应当为基于水泥研磨添加剂组合物总重量计的0.10至95.0％，和更优选20.0至60.0％。这意味着本发明覆盖了浓缩形式，其中该水泥研磨添加剂组合物几乎不含水，使得其将不允许所述胶溶解(solubilization)或完全溶解，这样水泥添加剂产品可以以低粘度运送到水泥制造商用户，生产商随后可以添加水以在“日用罐(day tank)”中稀释该产品，以使得稳定剂(例如胶)可溶解。
本发明的示例性水泥研磨添加剂组合物的粘度应当为25-5000厘泊(“cp”)，和更优选在100-3000cp范围内，如在20℃下测量的那样(Brookfield粘度计；转子27，3rpm)。
本发明的水泥研磨添加剂组合物应当具有存储稳定性，或换句话说具有抵抗组分的物理分离的能力。例如，如果将其置于常规容器如玻璃烧杯、玻璃试管、或更优选分液漏斗中，本发明的示例性水泥研磨添加剂组合物应当表现出脱气剂在组合物的整个体积内分散的均质性或均匀性，其中当在50℃下存储10天时，在容器的顶部和底部三分之一部分之间脱气剂的平均浓度不应当相差超过20％；更优选它们不应当相差超过10％；和最优选它们不应当相差超过2％。脱气剂和总配制品的稳定性可以使用浊度计来确定，由此能够监测随时间推移的任何变化。
可以预期的是，某些常规的研磨添加剂组分可以并入到本发明的示例性水泥研磨添加剂组合物中。除了上文中在先提到的二醇之外，本发明的其它示例性组合物可以包含乙酸或乙酸酯、甘油、盐(例如氯化钠、氯化钙、亚硝酸钙、硝酸钙、葡糖酸钠)和糖(例如玉米糖浆、糖蜜、柠檬酸、蔗糖)以及聚羧酸酯聚合物，其全部可以以普通技术人员已知的百分比来使用。如上面所总结的，本发明的一种示例性的制造水泥的方法包括在研磨水泥熟料来生产可水合的水泥之前或之中，向其中引入前述的存储稳定的水泥添加剂组合物，该组合物包含(a)至少一种胺水泥研磨添加剂，其包括三异丙醇胺、二乙醇单异丙醇胺、二异丙醇单乙醇胺、四羟乙基乙二胺、四羟基异丙基乙二胺、三乙醇胺、甲基二乙醇胺、二乙醇胺或其混合物；(b)脱气剂，由(i)乙氧基化、丙氧基化的脂肪醇或烷基酚，(ii)聚烷氧基化的多亚烷基多胺，或(iii)其混合物组成；(c)生物聚合物多糖胶，其选自迪特胶、沃仑胶和黄原胶；以及(d)水，组分(a)到(b)根据上文所述的范围而存在，因此由(i)乙氧基化、丙氧基化的脂肪醇或烷基酚，(ii)聚烷氧基化的多亚烷基多胺，或(iii)其混合物组成的脱气剂均匀地分配在整个水泥研磨添加剂组合物中。
所预期的是当加入水来水合水泥时，与已经研磨相同的量(研磨到相同的程度)和具有相同量的胺研磨添加剂，但是不存在脱气剂的水泥熟料相比，通过本发明的示例性方法所生产的水泥具有减少的空气含量。
本发明的示例性方法能够使稳定化的水泥添加剂组合物分配。因此，一种示例性的方法涉及通过在研磨过程中，使水泥研磨添加剂组合物分配到水泥中(优选使用选自管道、阀门、(存储)罐、和配件、或其组合的聚氯乙烯设备)来研磨水泥，其中所述水泥研磨添加剂组合物包含：(a)至少一种胺水泥研磨添加剂，其包括三异丙醇胺、二乙醇单异丙醇胺、二异丙醇单乙醇胺、四羟乙基乙二胺、四羟基异丙基乙二胺、三乙醇胺、甲基二乙醇胺、二乙醇胺或其混合物；(b)脱气剂，其选自(i)乙氧基化、丙氧基化的脂肪醇或烷基酚，(ii)聚烷氧基化的多亚烷基多胺，或(iii)其混合物；(c)生物聚合物多糖胶，其选自迪特胶、沃仑胶和黄原胶；以及(d)水，其量为基于水泥研磨添加剂组合物总重量计的0.10％至95.0％，由此所述脱气剂均匀地分配在整个水泥研磨添加剂组合物中。
虽然本文使用了有限数目的实施方案对本发明进行了描述，但是这些具体的实施方案并非旨在限制如本文中另外描述的和所要求保护的本发明的范围。存在对所描述的实施方案的修改和变化。更具体地，给出了下面的实施例，作为对于所要求保护的本发明的实施方案的具体说明。应当理解的是本发明不限于实施例中所阐述的具体细节。实施例以及说明书其余部分中全部的份数和百分比是以重量百分比计的，除非另有指示。
此外，说明书或权利要求中所述的任何数字范围，例如表示具体的性能组、测量单位、条件、物理状态或百分比的数字范围，旨在字面上在此通过引用或以其它方式明确地并入落在这样的范围内的任何数字，包括在所述的任意范围内数字的任何子组。例如，每当公开了具有下限RL和上限RU的数字范围时，就明确公开了落入该范围内的任何数字R。具体地，明确公开了处于所述范围内的以下数字R：R＝RL+k*(RU-RL)，其中k是一个从1％至100％的具有1％增量的变量，例如k是1％、2％、3％、4％、5％....50％、51％、52％...95％、96％、97％、98％、99％或100％。此外，如上面所计算的，还明确公开了以任何两个R值所表示的任何数字范围。
实施例1
根据以下配方制备下面的水泥研磨添加剂组合物，所有百分比基于组合物的总重量计。
将组合物配方总结在下表1中。
表1
19363-163F 配方中的百分比
三异丙醇胺(85％) 31.37％
(C16-18)烷基醇乙氧基化物丙氧基化物 0.94％
迪特胶 0.17％
二甘醇 53.30％
水 14.22％
19363-161G 配方中的百分比
三异丙醇胺(85％) 31.37％
(C16-18)烷基醇乙氧基化物丙氧基化物 0.94％
迪特胶 0.12％
二甘醇 53.30％
水 14.25％
19363-161A 配方中的百分比
三异丙醇胺(85％) 31.37％
二甘醇 53.30％
水 15.40％
将配制样品在100°F下在分液漏斗中存储10天，以试图加速样品中(C16-18)烷基醇乙氧基化物丙氧基化物的分离。然后将样品各自分成三份，分离分液漏斗中材料的底部三分之一部分、中部三分之一部分、和顶部三分之一部分。
根据ASTM C185，对这些样品中的若干个进行评估，以获得它们对所制备的水泥砂浆中的空气夹带的影响。在评定(qualification)中使用普通的波特兰水泥。ASTM C185测试的标准偏差为0.5％。各添加剂以基于水泥重量计的0.04％来添加。与含有不含消泡剂的19363-161A的砂浆相比，所有含稳定化的消泡剂的样品中的空气低于超过1％。对于19363-161G，顶部部分中的空气低于底部部分中的空气，说明顶部与底部样品之间的消泡剂出现某种程度上的分离。0.12％的迪特胶不足以完全稳定消泡剂。19363-163F的顶部与底部部分之间的空气几乎没有差异，说明0.17％的迪特胶足以稳定消泡剂。
将这些结果总结在下表2中。
表2
C185流动％ 10天样品的C185空气％
19363-163F顶部部分 81 4.86
19363-163F中部部分 87 4.73
19363-163F底部部分 86 4.72
19363-161G顶部部分 84 3.83
19363-161G中部部分 83 4.30
19363-161G底部部分 84 4.53
19363-161A试验1 83 6.22
19363-161A试验2 81 5.95
实施例2
根据以下配方制备下面的水泥研磨添加剂组合物，所有百分比基于组合物的总重量计。
将组分总结在下表3中。
表3
19363-164E 配方中的百分比
三异丙醇胺(85％) 31.37％
(C16-18)烷基醇乙氧基化物丙氧基化物 1.33％
迪特胶 0.17％
二甘醇 53.30％
水 14.25％
16393-165B 配方中的百分比
三异丙醇胺(85％) 31.37％
(C16-18)烷基醇乙氧基化物丙氧基化物 1.33％
二甘醇 53.30％
水 14.25％
使用Turbiscan AGS浊度计测量随时间推移的浊度变化。2％的浊度变化(DeltaT)被认为是配制品中严重分离(critical separation)的显著指示。最终读数在初始读数后30天获得。16393-165B在所有测试温度(23.8℃、38℃和50℃)下的全部值都超过2％，说明浊度产生了显著的变化，因此严重分离。对于用总配方重量的0.12％的迪特胶制备的样品19363-164D，仅在50℃下在样品的中部和底部部分中出现分离，这表明了超过2％的浊度变化。用0.17％的迪特胶制备的样品19363-164E，没有显示出明显的浊度变化，因此没有分离。在这一特定配方中，为了充分地稳定化，要求使用0.17％的迪特胶。
将结果总结在下表4中。
表4
实施例3
根据以下配方制备下面的水泥研磨添加剂组合物，所有百分比基于组合物的总重量计。
将配方总结在下表5中。
表5
19363-165D 配方中的百分比
三异丙醇胺(85％) 31.37％
丙氧基化二亚乙基三胺 1.33％
迪特胶 0.12％
二甘醇 53.30％
水 14.22％
19363-165E 配方中的百分比
三异丙醇胺(85％) 31.37％
丙氧基化二亚乙基三胺 1.33％
迪特胶 0.17％
二甘醇 53.30％
水 14.25％
使用Turbiscan AGS测量随时间推移的浊度变化。2％的浊度变化(Delta T)被认为是显著的。最终读数在初始读数后30天获得。对于用总配方重量的0.12％的迪特胶制备的样品19363-165D，仅在38℃下所有部分中出现分离，其显示出超过2％的浊度变化。用0.17％的迪特胶制备的样品19363-165E没有显示出明显的浊度变化，因此没有分离。在这一特定配方中，为了充分地稳定化，要求使用0.17％的迪特胶。
将结果总结在下表6中。
表6
所给出的前述优选实施方案和实施例用于说明性的目的，而非意在限制本发明的范围。

Claims (17)

1.水泥研磨添加剂组合物，其包含：
(a)至少一种胺水泥研磨添加剂，其包括三异丙醇胺、二乙醇单异丙醇胺、二异丙醇单乙醇胺、四羟乙基乙二胺、四羟基-异丙基乙二胺、三乙醇胺、甲基二乙醇胺、二乙醇胺或其混合物；和
(b)脱气剂，其选自(i)乙氧基化、丙氧基化的脂肪醇或烷基酚，(ii)聚烷氧基化的多亚烷基多胺，或(iii)其混合物；
(c)生物聚合物多糖胶，其选自迪特胶、沃仑胶和黄原胶；和
(d)水，其量为基于水泥研磨添加剂组合物总重量计的0.1％至95.0％，由此所述脱气剂均匀地分配在整个水泥研磨添加剂组合物中。
2.权利要求1的水泥研磨添加剂组合物，其中所述胺水泥研磨添加剂以基于水泥研磨添加剂组合物总重量计的1.0％至99.0％的量存在。
3.权利要求1的水泥研磨添加剂组合物，其中所述脱气剂以基于水泥研磨添加剂组合物总重量计的0.05％至5.0％的量存在。
4.权利要求1的水泥研磨添加剂组合物，其中所述生物聚合物多糖胶以基于水泥研磨添加剂组合物总重量计的0.01％至1.0％的量存在。
5.权利要求4的水泥研磨添加剂组合物，其中所述生物聚合物多糖胶为迪特胶、沃仑胶或其混合物。
6.权利要求4的水泥研磨添加剂组合物，其中所述生物聚合物多糖胶为迪特胶。
7.权利要求1的水泥研磨添加剂组合物，其中所述水以基于水泥研磨添加剂组合物总重量计的20.0％至60.0％的量存在。
8.权利要求1的水泥研磨添加剂组合物，其中所述胺水泥研磨添加剂的含量为5.0％至99.0％，所述脱气剂的含量为0.1％至5.0％，和所述生物聚合物多糖的含量为0.01％至1.0％，和所述水的含量为20％至60％，所有百分数均基于水泥研磨添加剂组合物的总重量计。
9.权利要求6的水泥研磨添加剂组合物，其还包含二甘醇、单乙二醇、或其混合物。
10.权利要求1的水泥研磨添加剂组合物，其还包含选自二醇、甘油、乙酸或乙酸酯、盐、糖或其混合物的水泥助磨剂。
11.权利要求1的水泥研磨添加剂组合物，其包含由式(I)或(II)表示的脱气乙氧基化、丙氧基化的脂肪醇或烷基酚：
(I)CH3(CH2)xCH2-O(CH2CH2O)n(CH2CH(CH3)O)mH
(II)R1-R2-O(CH2CH2O)n(CH2CH(CH3)O)mH
其中“x”表示2-18的整数；“n”和“m”各自表示3至15的整数；R1表示具有4至12个碳的烷基基团(且优选R1表示线性C9H19基团)；并且R2表示苯环；
至少一种引气胺水泥添加剂和所述乙氧基化、丙氧基化的脂肪醇或烷基酚(二者以下称为“EPFA”)的重量比(烷醇胺：EPFA)以干固体重量计为19∶1至1∶1。
12.权利要求1的水泥研磨添加剂组合物，其包含具有式(1)所表示的结构的聚烷氧基化的多亚烷基多胺消泡剂
或其盐，或所述消泡剂及其盐的组合，其中每个R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7独立地表示氢、C1-C4烷基基团、-CH2-OH、或-(AO)x-R8，其中AO表示环氧丙烷(“PO”)或PO与环氧乙烷(“EO”)的混合物，其中PO与EO的摩尔比为至少100∶0至100∶90；“x”表示0至100的整数；且R8表示氢或烷基基团；“n”表示0至100的整数；和
其中，如果“n”为0，则EO的量基于所述聚烷氧基化的多亚烷基多胺消泡剂的总重量计小于10重量％。
13.权利要求1的水泥研磨添加剂组合物，其还包含聚羧酸酯聚合物。
14.制造水泥的方法，其包括：在研磨水泥熟料来生产可水合的水泥之前或期间，向其中引入权利要求1的组合物。
15.制造水泥的方法，其包括：在研磨水泥熟料来生产可水合的水泥之前或期间，向其中引入权利要求8的组合物。
16.制造水泥的方法，其包括：在研磨水泥熟料来生产可水合的水泥之前或期间，向其中引入权利要求11的组合物。
17.制造水泥的方法，其包括：在研磨水泥熟料来生产可水合的水泥之前或期间，向其中引入权利要求12的组合物。
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