CN105979973B - 非自粘接涂层材料 - Google Patents

非自粘接涂层材料 Download PDF

Info

Publication number
CN105979973B
CN105979973B CN201480054841.9A CN201480054841A CN105979973B CN 105979973 B CN105979973 B CN 105979973B CN 201480054841 A CN201480054841 A CN 201480054841A CN 105979973 B CN105979973 B CN 105979973B
Authority
CN
China
Prior art keywords
polymer
coating material
acid
monomer
water
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201480054841.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105979973A (zh
Inventor
约瑟夫·查尔斯·萨拉莫内
凯特琳·伊丽莎白·瑞利
安·比尔·萨拉莫内
陈·肖宇
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Rochar Technology Co ltd
Sanala Medical Technology Co ltd
Original Assignee
Russell Industrial Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Russell Industrial Co filed Critical Russell Industrial Co
Publication of CN105979973A publication Critical patent/CN105979973A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105979973B publication Critical patent/CN105979973B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L17/00—Materials for surgical sutures or for ligaturing blood vessels ; Materials for prostheses or catheters
    • A61L17/005—Materials for surgical sutures or for ligaturing blood vessels ; Materials for prostheses or catheters containing a biologically active substance, e.g. a medicament or a biocide
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L17/00—Materials for surgical sutures or for ligaturing blood vessels ; Materials for prostheses or catheters
    • A61L17/14—Post-treatment to improve physical properties
    • A61L17/145—Coating
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/28—Materials for coating prostheses
    • A61L27/34—Macromolecular materials
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/50—Materials characterised by their function or physical properties, e.g. injectable or lubricating compositions, shape-memory materials, surface modified materials
    • A61L27/54—Biologically active materials, e.g. therapeutic substances
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L29/00—Materials for catheters, medical tubing, cannulae, or endoscopes or for coating catheters
    • A61L29/08—Materials for coatings
    • A61L29/085—Macromolecular materials
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L29/00—Materials for catheters, medical tubing, cannulae, or endoscopes or for coating catheters
    • A61L29/14—Materials characterised by their function or physical properties, e.g. lubricating compositions
    • A61L29/16—Biologically active materials, e.g. therapeutic substances
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L31/00—Materials for other surgical articles, e.g. stents, stent-grafts, shunts, surgical drapes, guide wires, materials for adhesion prevention, occluding devices, surgical gloves, tissue fixation devices
    • A61L31/08—Materials for coatings
    • A61L31/10—Macromolecular materials
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L31/00—Materials for other surgical articles, e.g. stents, stent-grafts, shunts, surgical drapes, guide wires, materials for adhesion prevention, occluding devices, surgical gloves, tissue fixation devices
    • A61L31/14—Materials characterised by their function or physical properties, e.g. injectable or lubricating compositions, shape-memory materials, surface modified materials
    • A61L31/16—Biologically active materials, e.g. therapeutic substances
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P31/00—Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P35/00—Antineoplastic agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/20—Esters of polyhydric alcohols or phenols, e.g. 2-hydroxyethyl (meth)acrylate or glycerol mono-(meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F230/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal
    • C08F230/04—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal
    • C08F230/08—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal containing silicon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09D133/062—Copolymers with monomers not covered by C09D133/06
    • C09D133/066—Copolymers with monomers not covered by C09D133/06 containing -OH groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/062—Copolymers with monomers not covered by C09J133/06
    • C09J133/066—Copolymers with monomers not covered by C09J133/06 containing -OH groups
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2300/00—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices
    • A61L2300/40—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices characterised by a specific therapeutic activity or mode of action
    • A61L2300/404—Biocides, antimicrobial agents, antiseptic agents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2300/00—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices
    • A61L2300/40—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices characterised by a specific therapeutic activity or mode of action
    • A61L2300/404—Biocides, antimicrobial agents, antiseptic agents
    • A61L2300/406—Antibiotics

Abstract

液体粘性涂层材料被制备出来用于保护表面，即保护如医疗器械的表面和包括皮肤与粘膜等的生物表面免受压力、剪切力与摩擦力。液体粘性涂层材料利用一种溶于挥发性溶剂的两亲性的包含硅氧基硅烷/羟烷基酯聚合物涂层材料，在具有或不具有抗微生物剂条件下，当该聚合物涂层在溶剂蒸发后形成时，其依靠自身折叠或依靠另一材料放置，该涂层的表面不会粘附，而该涂层的底部仍旧粘附于初始表面。

Description

非自粘接涂层材料
技术领域
本发明主要涉及一种液体粘结材料，用于保护如医疗器械表面和包括皮肤和黏膜的生物表面等表面免于压力、剪切力和摩擦力，而其中的抗微生物组合物还可抵御微生物。
背景技术
近年来，液体绷带得到了越来越广泛的应用，由于液体绷带可通过形成保形的局部涂层而在保护皮肤和/或防止损伤皮肤的局部施用方面应用很方便。这些应用已从包括无刺痛性溶剂的挥发性溶剂以及如异丙醇、乙醇等刺痛性醇类溶剂里的可溶性溶液被递送至皮肤和开放性创伤的聚合物涂层，例如六甲基二硅氧烷(HMDS)和异辛烷(2,2,4-三甲基戊烷)，因其内在的抗菌性质和潜力，用于溶解许多抗微生物剂。而此类聚合物涂层通常为水不溶物，其它涂层可通过利用水溶性聚合物由水递送，而该水溶性聚合物接着会重新溶于水。
含烷基硅烷氧基硅氧烷的疏水性聚合物被混合于液体聚二甲基硅氧烷(U.S.Pat.5,103,812和U.S.Pat.4,987,893)以提供非刺痛性、无刺激性的涂层材料，当其保护身体表面免受进一步的污染和干燥的时候，其允许体液的蒸发和氧气渗透性。在另一个变体中，含烷基硅烷氧基硅氧烷的聚合物被混合于2,2,4-三甲基戊烷以提供类似的非刺痛性涂层性能(U.S.Pat.6,383,502)。这些涂层具有共同的缺点：丧失了对水合表面的粘附力，丧失了在如指节和膝盖等更加柔性的区域内的粘附力，并丧失了在室温或体温下作为其本身或其它物体的粘附面的可能。用于这些聚合物涂层的烷基硅烷氧基硅烷单体为3-甲基丙烯酰氧丙基三(三甲基硅氧基)硅烷(TRIS)，也称为3-[三(三甲基硅氧基)甲硅烷基]甲基丙烯酸丙酯。
未被论及的上述这些涂层的一大难点在于它们会粘附于内衣、被褥、床单、毛毯、管子、医疗器械以及服饰，并且会粘附至一个人的身体的多个部分，如折起的手臂上、折起的腿上、下巴下面或乳房下面。当加热至体温时，这些涂层粘附到皮肤和表面上，而聚合物涂覆的皮肤则会和其相接触。外部体温(33-37℃)与施加到人体不同部位的压力相结合，该聚合物涂层在空气中的表面可折叠并粘附到自身，这将引起不适。特别是，如果一个人卧病在床而活动受限，躺在一个位置的压力将持续一段时间，加上当这个人靠着床单滑动而在床上起身或躺下时的高剪切力，该液体绷带会粘附到床单上，并由此造成损害，尤其是对于脆弱的皮肤和伤口的损害。这是由于持续的压力、摩擦力和剪切力造成的结果。医疗器械也会出现类似的问题，其中的压力、摩擦力和剪切力可对移动着的病人造成不适。
本文中所使用的“医疗器械”一词具有其普通的含义，并且包括其表面接触皮肤、组织、血液或其他体液或部分以及如缝合线、针、床单、被褥、枕头、内衣、毛毯、靠垫、毛巾、管子、薄膜等材料的物体；其中所述的这些医疗器械包括但不限于：导管，如透析导管，中心静脉导管，胸腔引流导管，导尿管，和血管成形术气囊导管；外科植入物，如冠状动脉支架；以及假体，如假肢。缝合材料的例子包括：聚乙醇酸，聚乳酸，聚乳酸-共-乙醇酸，聚(氧基羰基亚甲基氧乙烯基)，聚己内酯，聚(3-羟基丁酸)，丝绸，肠线，胶原，棉，尼龙，聚酯，聚丙烯，皮革及其混合物。管子的例子包括：与导管一并使用的管子，用于静脉或动脉灌注的管子，其它手术用途的管子，用于全血氧合器的管子等等。薄膜的例子包括：血液透析膜，血氧膜，人工胰腺膜，以及用于诊断和生物传感器装置的膜。织物的例子，如布料、床单、毛毯、毛巾等通常由棉、尼龙、聚酯、羊毛、非纺织材料、聚乙烯、聚丙烯及其混合物以及生物可降解材料组成。
其它医疗器械包括：海绵，钉针，胶带，夹具，引线，引线接头，引线连接器，架子，盖子，褶布，血液过滤器，温度监测器，插管，可植入泵，造口袋，透析器，引流产品，电极，听诊器，骨折固定器，手套，导丝，针，闭尿箍，螺丝，陶瓷制品，生物可降解聚合物，生物玻璃，聚(甲基丙烯酸甲酯)材料，聚乙烯材料，弹性体，手术器械，阀门，气球，电池，整形外科植入物，心脏起搏器，塞子，板子，端口，假体心脏瓣膜，分流器，以及血管通路装置。
当非刺痛性应用至生物表面是非必需时，如在水疱形成之前处理皮肤区域，这些产品可为基于乙醇的。一个突出的例子为Prestige Bands,Inc.公司的液体绷带，它包含酯系溶剂(醋酸戊酯)，醇类溶剂(乙醇，其也可抗菌)，硝化纤维成膜聚合物，异丁烷-丙烷推进剂，润滑油，以及其它健康用品，还有添加的苄索氯铵和苯扎氯铵的抗微生物剂。
当并不优选非刺痛应用时，一种相关的液体绷带产品为Beiersdorf AG公司的 Spray Bandage，其包括乙酸乙酯、正戊烷、二氧化碳、薄荷醇中的聚(甲基丙烯酸-异丁烯-单马来酸异丙酯)的一种成膜聚合物。
适于作为液体粘附绷带的其它聚合物，环烷基甲基丙烯酸酯共聚物被发现可溶于液体聚二甲基硅氧烷、2,2,4-三甲基戊烷与异十二烷的混合物中(U.S.Pat.6,358,503)。
氰基丙烯酸酯也被发现可作为液体粘附绷带，尤其是氰基丙烯酸正丁酯和氰基丙烯酸辛酯(U.S.Pat.6,183,593；U.S.Pat.6,143,805)。这些材料提供了快速的成膜性，并且尤其适用于闭合薄的伤口，如纸或剃须刀造成的割伤。有很高柔性的位置的伤口，并不适于用氰基丙烯酸酯处理，因为如果粘附好了它们会加速结疤，而如果没有粘附好则由于其固有的脆性而会迅速剥离。
水溶性液体绷带也可用于人用、兽用、以及供设备使用，例如来自NMSTechnologies公司的JUC液体绷带喷雾剂形成一种带正电的抗微生物涂层。另一种水溶性液体绷带仅用于兽用，其为来自IDEXX Pharmaceuticals公司的Facilitator，其由水溶性的羟乙基淀粉组成。各种水溶性的聚(N-乙烯基吡咯烷酮)液体绷带也适于兽用。然而，当水溶性液体绷带被施用至开放的创口时，相较于有机溶剂的施用，其通常具有更小的创伤性；从水中沉积的聚合物膜的干燥时间会延长，并因水流而难以在所需的部位形成聚合物涂层。
据报道(U.S.Pat.Appl.2010/0137472)，用于设备的抗微生物涂层组合物，选自丙烯酸烷基酯，甲基丙烯酸烷基酯，羟基(甲基)丙烯酸烷基酯以及甲氧基肉桂酸丙烯酸烷基酯，溶于醇类和烃类等温和的溶剂中，其中，该涂层可在60℃下被施用10分钟或少于10分钟。
水基和醇基的液体绷带也具有增溶抗微生物剂和活性制剂的能力，以致于当聚合物涂层被涂覆后，活性制剂被包封的聚合物膜中，导致生物活性制剂随着时间的推移而持续或可控地被释放。许多这样的生物制剂往往是极性化合物和/或可以成盐，有利于在极性溶剂中的溶解度。
含抗微生物剂的用于液体绷带的醇基溶剂的使用，增强了整体抗菌活性；这是由于醇类溶液具有固有的杀菌性，主要是乙醇和异丙醇，特别是在水的存在下，其中的水可从所加入的水散发至液体绷带溶液，皮肤或伤口上/内的水分、空气里的水分，或来自死水或活水，例如来自池子，湖泊，溪流，河流，支流，海湾，海洋等等，来自润湿皮肤、粘膜组织以及潜在的开放性伤口。
将抗微生物剂添加至源自液体绷带的涂层对控制感染和沉积以及微生物的滋生而言具有重要作用，所述微生物滋生于烧伤伤口中，急性和慢性伤口中，医疗器械和衣料的表面，术前和术后涂层中，以及微生物可以传播的全身各处。
发明内容
本发明提供了一种液体的包含两亲性硅氧基硅烷/羟基烷基酯聚合物的涂层材料，具有或不具有抗微生物剂，其可作为一种绷带或皮肤、设备或衣料上的涂层，以防止由施加的压力、摩擦力和剪切力造成的对伤口、皮肤或粘膜组织的损伤。
目前意外地发现了：由硅氧基硅烷单体和羟烷基酯单体构成的两亲性的聚合物的唯一组合，具有小于等于0.4％的重量百分比的整体较低的共价交联程度，可溶于极性和非极性溶剂；而当其被涂覆并干燥后会在表面得到粘附的聚合物涂层，尤其是在皮肤表面；其中，当所述聚合物涂层靠着自身折叠或依靠另一材料放置时，所述涂层的表面不会粘附，而该涂层的底部仍旧粘附于初始表面。在这之前，这一现象并未在疏水性的(U.S.Pat.5,103,812)或两亲性的(U.S.Pat.7,795,326)基于硅氧基硅烷的低共价交联的液体绷带制剂中被观察到过，然而，在某些氰基丙烯酸酯单体制剂中被观察到了(U.S.Pat.7,641,893)。
据报道(U.S.Pat.Appl.2008/0114096)，包含多糖的交联聚合物涂层，其表现出一亲水的光滑表面，具有较低的摩擦系数，当其在100-120℃之间被施加至医疗器械时，不具有粘性或具有微不足道的粘性。
本发明所述的聚合物涂层以液体形式施用，并于室温或体温下在生物表面或医疗器械上风干，以形成一种粘附的、不溶于水的、水汽和氧均可渗透的、保形的、生物不可降解的、固态的、透明的保护膜。涂覆溶液的应用可通过喷涂，擦拭，浸渍，绘制，流延，涂刷，以及通过气雾喷射剂，或通过其它常规的涂覆方法以涂覆到表面或设备。所述液体粘附材料适用于保护表面，如包括皮肤和粘膜的生物表面，以及医疗器械表面。当抗微生物剂被加入到该液体绷带制剂中涂覆在设备或衣料上时，额外地提供了对抗微生物污染和/或滋生的杀菌活性。
该液体粘附材料的聚合物成分包括一种两亲性的聚合物，所述聚合物包括：至少一种包含可聚合的亲水性羟基烷基酯的加成聚合单体组分，其均聚物是可溶胀的或可溶于水；以及至少一种包含硅氧基的加成聚合单体组分，其均聚物是疏水性或两亲性的且不溶于水，并且其中，当其被施用至表面时，所述液体涂层材料形成一种粘附的、贴合的、不可生物降解的、水汽可渗透的、水不溶性涂层；并且在其中，所述挥发性液体选自非极性溶剂所组成的组，包括：挥发性的线型和环状硅氧烷，挥发性烷烃，挥发性环烷烃，挥发性氯烃，和挥发性氟烃，以及极性挥发性溶剂，包括：挥发性醇，挥发性酯，挥发性酮，挥发性醚及其混合物，具有水或没有水(当兼容且溶解时)，并且，其中所述的挥发性液体在室温或体温下挥发。
如此处所使用的，聚合物为“可溶的”或“溶解的”是指：如果出现在溶剂体系中的聚合物的量完全溶解于该溶剂体系中，而没有任何聚合物在溶液中形成了沉淀或可见的溶胀的凝胶颗粒。
由于单体基团的双重性质，即亲水的羟烷基单体组分和疏水性的或两亲性的硅氧基硅烷组分，而该聚合物组合物整体上是两亲性的。该聚合物也可包括其它加成聚合单体，以便所得的聚合物膜不粘附到自身或不粘附到另一个物体。在一些实施方案中，所述其它加成聚合单体可包括形成亲水均聚物的单体或者形成疏水性均聚物的单体。在其它实施方案中，所述其它加成聚合单体可既包括形成亲水均聚物的单体也包括形成疏水性均聚物的单体。本发明所述的涂覆并干燥的两亲性的聚合物涂层不溶于水，但是，该涂层主要通过硅氧基硅烷单体组分允许水汽通过以及氧气渗透。包含硅氧基硅烷的聚合物以其水汽渗透性和透气性而著称。这些聚合物已被用在隐形眼镜材料，作为交联软硅胶水凝胶或作为交联的硬性透气性材料，由于它们的高透氧性(U.S.Pat.4,152,508；U.S.Pat.7,795,326；U.S.Pat.8,415,404)，并由于它们的氧气渗透性和水汽透过率而作为液体粘附绷带(U.S.Pat.7,795,326)。
优选地，所述聚合物存在并具有从约0.1％-50％的重量百分比的溶解量。在其它实施例中，所述聚合物存在并具有从约1％-40％的重量百分比的溶解量，或2.5％-30％的重量百分比的溶解量，最优选地，5％-20％的重量百分比的溶解量。在一些实施例中，所述挥发性液体以从约50％多至99.9％的重量百分比存在，优选地，从约60％至99％的重量百分比，或从约70％至97.5％的重量百分比，或从约80％至95％的重量百分比。所述硅氧基硅烷羟基烷基酯形成了不溶于水的涂层，当以极性或非极性的挥发性溶剂涂覆时，且当被施用到用户的皮肤或表面、或设备、或衣料的时候，其可形成透明膜。
如果醇类溶剂被用于聚合物溶解性并为了涂覆目的，特别是如果使用了极性生物制剂时，低浓度的水可被添加，以增强溶解性。在这种情况下，水含量可为0.1-20.5wt％，满足溶液和流延薄膜均保持透明的要求。在醇/水溶剂蒸发后，这些流延聚合物膜不溶于水。
所述聚合物涂层的两亲性特征有助于其与干燥和潮湿表面的相互作用。人们相信，该聚合物的亲水的羟烷基酯单体组分能够通过氢键与潮湿表面相互作用。人们相信，该涂层能够通过来自其硅氧基硅烷组分的粘附性并通过羟烷基酯单体组分的至任何亲水性的氢键接受基的氢键与干燥的表面相互作用。
所述液体组合物和/或干燥的聚合物膜可具有各种抗微生物剂，抗感染剂，药物或合并在其中的其它生物活性剂，用于维持无菌性，或用于药剂释放至潜在的表面，只要该药剂可溶于所述两亲性的硅氧基硅烷/羟烷基酯聚合物涂层制剂。
如此处所使用的，“生物活性剂”具有其标准含义，并包括有益地影响人类、动物或植物的化学物质或制剂，或者旨在用于治愈、减轻、治疗、预防、或者诊断感染或疾病，或者破坏或抑制微生物的生长。词语“生物活性剂”和“活性剂”在此可互换使用。例如，这些活性剂包括：抗生素，抗菌剂，抗感染剂，抗真菌剂，抗原虫剂，抗炎剂，抗病毒剂，抗肿瘤剂，抗生素，节育剂，止痒剂，反吸烟剂，抗动晕剂，麻醉剂，牛皮癣剂，皮炎药剂，痤疮剂，收敛剂，慢性疼痛剂，非甾体抗炎药(NSAIDs)，脂质体，脂质纳米粒，血压剂，心脏调节剂，类固醇，二糖，多糖，核苷酸，多肽，生长因子，细胞因子等等。
在一些实施例中，本发明所述的含有所述液体聚合物的涂层材料包括一种源自单体酸的加成聚合的亲水性的羟烷基酯的聚合物，所述单体酸具有可加成聚合的疏水性的或两亲性的烷基硅烷氧基硅烷、芳基硅氧基硅氧烷或烷芳基硅氧基硅烷单体。所述含有羟烷基酯的单体组分增强了性的抗微生物剂或生物活性剂的溶解性，尤其在极性挥发性溶剂中，利于抗微生物液体绷带或药物基液体绷带的形成。在室温或体温下，当来自挥发性液体的材料被施用至表面、设备、衣料或用户的皮肤的时候，所述材料以透明膜的形式形成涂层或绷带。
本发明的进一步的目的为提供一种非粘附空气表面到所述聚合物涂层，其不会粘附至皮肤、粘附至其本身或另外的材料。
本发明的进一步的目的为提供一种聚合物涂层，其减少对另一个物体的摩擦力。
本发明的进一步的目的为提供一种聚合物涂层，其可减少由另一个物体施加的剪切力。
本发明的进一步的目的为提供一种液体绷带聚合物涂层，其暴露的表面在人体压力下也保持着非粘性。
另一方面，当溶解在挥发性溶剂中时，该聚合物提供了快速干燥的，粘附的，柔性的，透气性好的，不溶于水的，水汽可渗透的，可渗透氧的，保形的涂层或绷带。
本发明旨在提供一种含有液体聚合物的涂层材料，当它以液体形式被施用并被风干于伤口之上以形成保形的粘附的固体保护膜时，它可作为绷带以保护伤口和皮肤不受损伤。
本发明旨在提供一种液体绷带，其中溶剂为一种挥发性液体，在室温或体温下挥发。
本发明的另一个目的在于，损伤挥发性溶剂是非极性的或极性的，也可以为兼具非极性和极性的。
本发明的另一个目的旨在提供一种聚合物膜，其中的抗微生物剂，活性药剂，药物或其它的生物活性剂，可被并入，用于逐渐释放至目标区域。
本发明的另一个目的旨在提供一种聚合物膜，其中的抗微生物剂基于氯己定及其盐。
本发明的另一个目的旨在提供一种聚合物膜，其中的抗微生物剂基于己联双辛胍及其盐。
本发明的另一个目的旨在提供一种聚合物膜，其中的抗微生物剂基于聚(六亚甲基双氰基胍-六亚甲基二胺)及其盐。
本发明的一个目的在于，所述抗微生物的聚合物涂覆组合物能够减少或消灭伤口、表面和设备里的革兰氏阳性和革兰氏阴性菌。
本发明的一个目的在于，所述抗微生物的聚合物涂覆组合物能够减少或消灭伤口、表面和设备里的酵母菌。
本发明的一个目的在于，所述抗微生物的聚合物涂覆组合物能够减少或消灭伤口、表面和设备里的霉菌。
本发明的一个目的在于，所述抗微生物的聚合物涂覆组合物能够减少或消灭伤口、表面和设备里的真菌。
本发明的一个目的在于，所述抗微生物的聚合物涂覆组合物能够减少或消灭伤口、表面和设备里的原生生物。
本发明的一个目的在于，所述抗微生物的聚合物涂覆组合物能够减少或消灭伤口、表面和设备里的病毒。
本发明的一个目的旨在提供一种液体绷带，其包括一种螯合剂。
本发明的一个目的旨在提供一种含聚合物的液体涂层材料，当其被以液体形式应用并风干以形成保形的固体保护膜的时候，其可被涂覆于设备上，以减少该设备对皮肤或对材料的局部粘附。
本发明的一个目的旨在提供一种含抗微生物液体聚合物的涂层材料，当其被以液体形式应用并风干以形成保形的固体保护膜的时候，其可被涂覆于生物表面上，以减少或消灭革兰氏阳性菌和革兰氏阴性菌、真菌、原生生物和病毒。
本发明的另一方面，提供了聚合物涂层，适用于保护生物表面免受外源性微生物污染。
在另一方面，所述聚合物涂层起到基质的作用，用于持续(可控地)释放生物活性剂。
本发明的一个进一步的目的旨在提供一种聚合物涂层，其可防止外源性微生物或颗粒对皮肤，粘膜，伤口，针，导管，手术切口位点，手术缝合线，以及内部和外部的医疗器械的污染。
本发明的一个进一步的目的旨在提供一种对所述聚合物涂层非粘性的表面，其不会吸引碎屑且能够保持透明，以供观察伤口以及美观。
本发明的一个进一步的目的旨在提供一种涂层，当其被应用时，其将控制源自磨损部位的体液损失。
本发明的一个进一步的目的旨在提供一种低表面张力的覆盖物，其能减少对另一物体的拉力。
本发明的一个进一步的目的旨在提供一种皮肤上的涂层，用于粘性创伤的保护，包括负压伤口治疗。
本发明的一个进一步的目的旨在提供一种涂层，当其被施用至皮肤、设备或衣料时，其允许水汽透过，却是液体不溶于水的。
本发明的一个进一步的目的旨在处理急性和慢性伤口，以及烧伤。
本发明的一个进一步的目的旨在提供一种涂层，用于在导管插入位点提供保护。
本发明的一个进一步的目的旨在提供一种涂层，用于在螺丝、棒、针，以及撑开皮肤渗透部位提供保护。
本发明的一个进一步的目的旨在提供一种涂层，用于手术切口部位。
本发明的一个目的在于，所述抗微生物的聚合物涂覆组合物提供一种保形的抗微生物涂层，用于术前部位和术后部位。
本发明的一个进一步的目的旨在提供一种涂层，用于伤口周围的皮肤保护。
本发明的一个进一步的目的旨在提供一种涂层，用于管子周围的皮肤保护。
本发明的一个进一步的目的旨在提供一种涂层，用于气管内插管插入位点保护。
本发明的一个进一步的目的旨在提供一种保护涂层，用于气管造口管插入位点保护。
本发明的一个进一步的目的旨在提供一种保护涂层，用于输液系统插入位点保护。
本发明的一个进一步的目的旨在提供一种保护涂层，用于导尿管插入位点保护。
在本发明的另一个方面，提供了一种涂层，其在弯曲应力下具有粘性，所述弯曲应力包括弯折、扭转和拉伸。
本发明的一个进一步的目的旨在提供一种涂层，当其被应用时，是水汽可渗透的。
本发明的一个进一步的目的旨在提供一种涂层，当其被应用时，是氧气可渗透的。
本发明的一个进一步的目的旨在提供一种涂层，其含有精油。
本文所述的非自粘结性的组合物的这些和其它的目的和优点，其中一些进行了特别地论述，而另一些则没有，这些都将在以下的具体实施方式详细说明和权利要求书中得以清楚地说明。
详细说明
所述含聚合物的液体涂层材料包括一种两亲性的聚合物，该聚合物则包括一种可加成聚合的，亲水的，含有羟烷基酯的单体，与可加成聚合的疏水性或两亲性的硅氧基硅烷单体共聚，溶解在挥发性溶剂中。所述含聚合物的液体涂层材料通过蒸发溶剂可被用于在表面上生产双亲性的聚合物涂层。所述流延聚合物涂层是不溶于水的，并且允许水汽渗透，并且所述聚合物涂层的表面不会粘附至自身或另一个表面。本文所述组合物和方法之前未被报道过。
在一些实施例中，所述液体的含聚合物的涂层材料包括约0.1-50wt％的两亲性的聚合物溶于50-99.9wt％的挥发性溶剂中，作为溶剂系统的一部分。所述两亲性的聚合物可包括至少一种包含可聚合的亲水的羟烷基酯的可加成聚合的单体组分，其均聚物是可溶胀的或者溶于水的，并且至少一种包含可加成聚合的硅氧基硅烷单体组分，其为疏水性的或两亲性的，并且其均聚物不溶于水。
在一些实施例中，当其被施加至表面时，所述液体涂层材料形成一粘附的，保形的，水汽可渗透的，不溶于水的涂层。在一些实施例中，所述双亲性的聚合物包括约10-90wt％可聚合的羟烷基酯的单体组分和约10-90wt％可聚合的硅氧基硅烷单体组分。
所述挥发性液体溶剂可选自包括非极性溶剂、极性溶剂及其混合物的组。在一些实施例中，所述非极性溶剂可以是但不限于：挥发性线型和环状硅氧烷，挥发性烷烃，挥发性环烷烃，挥发性氯代烃，挥发性氟代烃及其混合物。在一些实施例中，所述极性挥发性溶剂可以是但不限于：挥发性醇类，挥发性酯类，挥发性酮类，挥发性醚类，可溶性的水，及其混合物。在一些实施例中，所述挥发性液体在室温或体温下挥发。在一些实施例中，水并不包括在挥发性液体溶剂之内，其中，水并不是可与所述挥发性溶剂相混溶的。本文所述的“挥发性液体”和“挥发性溶剂”可以互换使用。
本文所述的非极性溶剂具有其在本领域内的标准含义，并包括含有以下键的溶剂分子：具有相似电负性的原子间的键，如烃中的碳氢键；具有相似电负性的原子间的键，缺乏局部电荷，且所述溶剂不具备永久的电偶极矩，没有分子内与极性分子接合的趋势。
如本文所述，极性溶剂具有其本领域内的标准含义并包括具有以下分子的溶剂，具有大偶极矩，其中，溶剂原子间的键具有不同的电负性，如氧和氢之间；其中，要么存在正负电荷的永久分离，要么正负电荷的中心不重合。极性溶剂具有高介电常数，如醇和酮。
在一些实施例中，所述两亲性的硅氧基硅氧烷/羟烷基酯聚合物与挥发性溶剂以一定量存在，以便该液体涂层材料不会粘附至第二玻璃表面，当以下情况的时候：(i)所述液体涂层材料的第一样品被施用至第一玻璃表面，而所述溶剂挥发；(ii)所述液体涂层材料的第二样品被施用至第二玻璃表面，而所述溶剂挥发，二所述聚合物涂层材料被置于它们之间；并且(iii)所述玻璃表面被放置在一起，在500克的重量下，于37℃放置24小时。当其被施用至表面时，所述液体涂层材料可形成一粘附的保形的聚合物涂层。所述挥发性液体可在室温或体温下挥发。
在类似的实验条件下，发现了非粘性对该玻璃载片的类似行为，具有纱布被放置在两个释放衬垫之间，具有双亲性涂层在其上流延，且具有纱布与所述两个双亲性聚合物涂层相接触。所述纱布为Fisher Scientific公司的由100％有菌棉制成的FisherbrandTMGauze Sponges，以及由Loparex,LLC公司所研发的所述释放衬垫，一种涂覆有氟硅氧烷释放涂层的聚酯膜制成。所述衬垫有2密耳厚。
当被施用至如皮肤等生物表面时，所述硅氧基硅烷/羟烷基酯聚合物涂层具有不被粘附于自身的令人惊讶的特性，当折叠或当抵靠另一个物体如衣服或床单和毯子时。任何市售的液体绷带涂层都不具有此所需的特性，其非常有利于减少摩擦力，当应力或压力被施加至聚合物涂覆的伤口或潜在的伤口环境的时候。
本发明所使用的包含可聚合的硅氧基硅烷单体组分含有：可自由基聚合的疏水性和两亲性的硅氧基硅烷单体，其为水汽和氧气可渗透的。可聚合的硅氧基硅烷，可与包含亲水性羟烷基酯的单体反应，以形成共聚物、三元共聚物或多元聚合物，包括但不限于：
3-甲基丙烯酰氧丙基三(三甲基硅氧基)硅烷(TRIS-M)，
3-(异丁烯酰氧)丙基三(三甲基硅氧基)硅烷(TRIS-M)，
甲基丙烯酸-3-[三(三甲基硅氧基)甲硅烷基]丙酯(TRIS-M)，
3-丙烯酰氧丙基三(三甲基硅氧基)硅烷(TRIS-A)，
3-丙烯酰氧丙基三(三甲基硅氧基)硅烷(TRIS-A)，
3-[三(三甲基硅氧基)硅烷基]丙烯酸丙酯(TRIS-A)，
3-甲基丙烯酰基氧丙基五甲基二硅氧烷，
3-甲基丙烯酰基氧丙基二(三甲基硅氧基)甲基硅烷，
3-甲基丙烯酰基氧丙基三(乙烯基甲基硅氧基)硅烷，
3-甲基丙烯酰氧基-2-羟丙基三(三甲基硅氧基)硅烷，
(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟丙氧基)丙基双(三甲基硅氧基)甲基硅烷，
3-(甲基丙烯酰氧基-2-(2-羟基乙氧基)丙氧基)丙基双(三甲基硅氧基)甲基硅烷，
(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟丙氧基)丙基三(三甲基硅氧基)硅烷，
3-甲基丙烯酰氧基甲基双(三甲基硅氧基)(五甲基二硅氧烷基)硅烷，
3-甲基丙烯酰氧基乙基三(五甲基二硅氧烷基)硅烷，
3-甲基丙烯酰氧基丙基五甲基二硅氧烷，
3-甲基丙烯酰氧基丙基-1,1,1-三甲基-3,3-二苯基二硅氧烷，
3-甲基丙烯酰氧基丙基-1,1,1,3,3-五苯基二硅氧烷，
甲基丙烯酰基氧甲基双(三甲基硅氧基)甲硅烷，
甲基丙烯酰氧基甲基三(三甲基硅氧基)硅烷，
3-甲基丙烯酰氧基丙基七环戊基-T8-倍半硅氧烷，
3-甲基丙烯酰氧基丙基七异丁基-T8-倍半硅氧烷，
3-丙烯酰氧基丙基甲基双(三甲基硅氧基)硅烷，
3-甲基丙烯酰氧基丙基-1,1,1-三苯基-3,3-二甲基二硅氧烷，
(丙烯酰氧乙基)二甲基苯基硅烷，
甲基双(三甲基硅氧基)硅烷基丙基甲基丙烯酸甘油酯，
三(三甲基硅氧基)甲硅烷基丙基甲基丙烯酸甘油酯，
3-甲基丙烯酰氨丙基三(三甲基硅氧基)硅烷，
3-丙烯酰氨丙基三(三甲基硅氧基)硅烷，
对乙烯基苯基三(三甲基硅氧基)硅烷，
对乙烯基苄基三(三甲基硅氧基)硅烷，
乙烯基氧乙基三(三甲基硅氧基)硅烷，
乙烯基壬二甲基(三甲基硅氧基)硅烷，
乙烯基壬基三(三甲基硅氧基)硅烷，
乙烯基甲基双(三甲基硅氧基)硅烷，
乙烯基五甲基二硅氧烷，
O-(乙烯基氧乙基)-N-(三[三甲基硅氧基]甲硅烷基丙基)氨基甲酸酯，
乙烯基苯基双(三甲基硅氧基)硅烷，
乙烯基三(二甲基硅氧基)硅烷，
乙烯基三(三甲基硅氧基)硅烷等等。
许多硅氧基硅烷单体是商业上可得的产品，来自Morrisville,PA的Gelest,Inc.公司；Wilmington,NC的Silar Laboratories公司；以及英国Hadfield,Derbyshire的Fluorochem Ltd.公司。
本发明所使用的含有可聚合的羟烷基酯的单体组分包含可自由基聚合的亲水性羟基单体，其均聚物为可溶胀的或可溶于水的。可与疏水性或两亲性的硅氧基硅氧烷单体反应以形成共聚物、三元共聚物或多元聚合物的包含可聚合的羟烷基酯的单体的例子包括但不限于：丙烯酸的羟基烷基酯，甲基丙烯酸的羟基烷基酯，包括：2-氯丙烯酸、2-溴丙烯酸、2-氟丙烯酸、2-(三氯甲基)丙烯酸、2-(三氟甲基)丙烯酸、2-(溴甲基)丙烯酸的羟基烷基酯，以及甲基丙烯酸乙氧基乙酯的羟基烷基酯，如2-(2-羟基乙氧基)甲基丙烯酸乙酯，2-[2-(2-羟基乙氧基)乙氧基]甲基丙烯酸乙酯以及2-(2-(2-(2-羟基乙氧基)乙氧基)乙氧基)甲基丙烯酸乙酯，及其混合物。
在一些实施例中，所述包含可聚合的羟烷基酯的单体组分可以是：丙烯酸羟乙酯，甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)，2-和3-丙烯酸羟丙酯和甲基丙烯酸羟丙酯，2,3-二羟基丙烯酸羟丙酯和2,3-二羟基甲基丙烯酸羟丙酯，4-羟基丁基丙烯酸酯和4-羟基丁基甲基丙烯酸酯，2-(2-羟基乙氧基)甲基丙烯酸乙酯，2,3-二羟基甲基丙烯酸丙酯(也称为1-甲基丙烯酸甘油酯，甲基丙烯酸甘油酯以及甲基丙烯酸单甘油酯)，及其混合物。此外，不饱和羧酸的二羟基烷基酯，所述不饱和羧酸如：马来酸，富马酸，衣康酸，也可与硅氧基硅烷单体发生共聚反应。所述这些酯的例子包括但不限于：双(2-羟乙基)马来酸酯，双(2-羟丙基)马来酸酯，双(2-羟基乙基衣康酸酯)，双(2-羟丙基)衣康酸酯，以及双(2,3-二羟基丙基)衣康酸酯。乙烯类不饱和羧酸的羟烷基酯包括：2-乙基丙烯酸，巴豆酸，异巴豆酸，肉桂酸，以及类似的包含多达6个C原子的酸都可被使用。
在一些实施例中，用于与硅氧基硅烷单体共聚反应的所述羟烷基酯单体为：甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)，2-丙烯酸羟乙酯，甲基丙烯酸-2-羟丙酯，甲基丙烯酸-3-羟丙酯，以及2-(2-羟乙氧基)甲基丙烯酸乙酯。在一些实施例中，用于共聚反应的羟烷基酯单体为甲基丙烯酸羟乙酯。
所述HEMA单体已被广泛用于水凝胶的形成，尤其用于柔软的亲水隐形眼镜水凝胶的形成。J.Journal of Polymer Science:Part A:Polymer Chemistry,2009,Vol.47,5929–5946和O.Wichterle与D.Lím,Nature,1960,Vol.185,117–118的报道，对HEMA在水凝胶中的使用具有极高的评价。HEMA已成为用于隐形眼镜的传统水凝胶的主要成分，例如Bausch&Lomb’s Soflens 38隐形眼镜，包含38％的水，与乙二醇二甲基丙烯酸酯交联而成的镜片。如本文所使用的，一种传统的水凝胶(不含有机硅或氟基团)由吸水聚合物定义，其吸收至少38wt％的水或生理盐水，而其并不溶于水或生理盐水。
对于先进的有机硅水凝胶隐形眼镜，相较于那些传统的软(亲水的)镜片而言具有相当高的透氧性(由于有机硅单体和大分子的存在)，HEMA可被添加至该制剂，但其亲水性不足以克服疏水性和有机硅单体和大分子的低表面自由能，有机硅单体和大分子会主导镜片的表面，而其它的多种亲水性单体，如：N-乙烯基吡咯烷酮，N，N-二甲基丙烯酰胺，N，N-二甲氨基甲基丙烯酸乙酯，以及2-甲基丙烯酸被添加以提升镜片的表面润湿性(亲水性)。这种先进的有机硅水凝胶隐形眼镜一般具有的水含量至少为24wt％-38wt％(Ciba VisionAir Optix Night&Day Aqua；Bausch&Lomb PureVision隐形眼镜；Johnson&Johnson Brand with Plus)。然而，有机硅水凝胶隐形眼镜并不溶于此处所述的挥发性溶剂。
在一些实施例中，所述两亲性的聚合物可具有水合的水，其含量为小于10wt％。
用于增溶硅氧基硅烷/羟烷基酯聚合物并用于快速挥发的所述挥发性液体溶剂选自以下溶剂，包括：挥发性线型和环状硅氧烷，挥发性烷烃，挥发性环烷烃，挥发性氯代烃，挥发性氟代烃，以及极性挥发性溶剂，包括挥发性醇，挥发性酯，挥发性酮，挥发性醚，增溶水及其混合物。
本文所述的“疏水性的”具有其标准含义且包括排斥水、不溶于或相对不溶于水、以及缺乏对水的亲和性的物质。
本文所述的“亲水性的”具有其标准含义且包括对水具有亲和性和带离子电荷的或在其结构中具有吸引水的极性基团的化合物。例如，亲水性化合物可与水混溶、在水中溶胀或溶解于水，亦或吸引水或对水具有亲和性。
本文所述的“两亲性的”物质是指既具有亲水性也具有疏水性。在本发明中，所述两亲性的聚合物膜不溶于去离子水。
本文所述的“挥发性”具有其标准含义，并且是指其可在常温常压下快速挥发。例如，这样一种溶剂是挥发性的：标准的一滴该溶剂(1/20mL,50μL)会在20-25℃下在5分钟内完全挥发干净，或在4分钟内，或在3分钟内，或在2分钟内，或在1分钟内，或在30秒内，或在15秒内。
本文所述的“无刺痛的”意思是该组分在接触生物表面的时候不会导致尖锐的、刺激性或刺痛感。
可用于挥发性溶剂的非极性溶剂的例子包括但不限于：挥发性线型和环状硅氧烷，挥发性烷烃，挥发性环烷烃，挥发性氯代烃，挥发性氯氟代烃，挥发性氟代烃，及其混合物。
可用于挥发性溶剂的的极性溶剂的例子包括但不限于：挥发性醇类，挥发性酯类，挥发性酮类，增溶水以及挥发性醚。
挥发性非极性溶剂的具体实施例包括但不限于：线性硅氧烷，如六甲基二硅氧烷或八甲基三硅氧烷；环硅氧烷，如六甲基环三硅氧烷或八甲基环四硅氧烷；烷烃，如丙烷，丁烷和异丁烷(均在压力下)，戊烷，异戊烷，2-甲基戊烷，3-甲基戊烷，己烷，庚烷，辛烷，异辛烷，石油馏分及其异构体；环烷烃，如环己烷；氯代烃，如氯仿和二氯甲烷；氯氟烃，如三氯氟甲烷，二氯二氟甲烷，以及1,2-二氯四氟乙烷；氟代烃，如四氟乙烷，七氟丙烷，1,1-二氟乙烷，五氟丙烷，全氟庚烷，全氟甲基环己烷；以及氢氟烷烃，1,1,1,2-四氟乙烷和1,1,1,2,3,3,3-七氟代丙烷；以及以上各物质的混合物。
极性挥发性溶剂的具体实施例包括但不限于：醇类，如甲醇，乙醇，异丙醇，正丙醇和正丁醇；酯类，如乙酸乙酯，乙酸异丙酯，乙酸正丙酯和乙酸正丁酯；酮类，如丙酮和甲基乙基酮；醚类，如四氢呋喃和二氧六环；增溶水；以及以上各物质的混合物。
非极性溶剂可与本发明所述的聚合物涂层一起使用，当无局部刺痛被优选的时候。无刺痛局部应用优选施用所述聚合物涂层至开放性伤口或损伤、烧伤或过敏的皮肤。
如果伤口护理或皮肤处理时的抗微生物行为是所需的，如乙醇和异丙醇等并可包括增溶水的极性溶剂，可被用于其固有的杀菌活性。此外，乙醇和异丙醇是特别有用的，由于它们具有溶解可以盐的形式存在的极性的抗微生物剂的能力。溶于乙醇和异丙醇的极性抗微生物剂的例子包括但不限于：氯己定二葡糖酸盐，醋酸氯己定，聚(六亚甲基双氰基胍-六亚甲基二胺)盐酸盐，阿来西定盐酸盐，银盐，硫酸庆大霉素，碘，聚乙烯吡咯酮碘，新霉素硫酸盐，多粘菌素B，杆菌肽，四环素，克林霉素，庆大霉素，呋喃西林，醋酸磺胺米隆，磺胺嘧啶银，盐酸特比萘芬，硝酸咪康唑，以及酮康唑，克霉唑，伊曲康唑，甲硝唑等。
为了引发乙烯基单体的聚合反应，自由基引发剂可被使用于两亲性的聚合物的形成。可被使用的自由基引发剂包括但不限于：偶氮二异丁腈，偶氮二异庚腈，偶氮二异戊腈，偶氮二异戊腈，偶氮二异丁腈，偶氮二异庚腈，2,2'-偶氮二脒基丙烷二盐酸盐，2,2'-偶氮二异丁基脒二盐酸盐，2,2'-偶氮双(4-甲氧-2,4-二甲基戊腈)，4,4'-偶氮双(4-氰基戊酸)，过硫酸钾，过硫酸铵，过氧化苯甲酰，2,5-二甲基-2,5-双(2-乙基己酰基过氧)己烷，二乙酰过氧化物，过氧化二异丙苯，过氧化二叔丁基，叔丁基过氧化氢，氧化还原引发剂等等。聚合可以溶液，乳剂，悬浮剂或沉淀技术等实施。除了热引发以外，聚合反应也可通过氧化-还原(氧化还原)引发剂，紫外线或可见光引发剂，电离辐射，等离子体，声波辐照，电化学，或可控的(活性自由基)聚合引发剂引发。
如果可溶解的嵌段、接枝或星形的硅氧基硅烷/羟烷基酯聚合物是所需的，这些可以通过使用已知技术制备，所述已知技术包括但不限于：原子转移自由基聚合(ATRP)，可逆加成-断裂链转移聚合(RAFT)，稳定自由基聚合(SFRP)，以及氮氧稳定自由基聚合。
精油也可被添加至该制剂，作为香精或芳香剂，皮肤调理剂，和/或抗微生物剂。可用于含聚合物的液体涂层材料的精油的例子包括但不限于：麝香草酚，薄荷醇，檀香，樟脑，小豆蔻，肉桂，茉莉，薰衣草，天竺葵，杜松，薄荷，松木，柠檬，玫瑰，桉树精，丁香，橙子，薄荷，芳樟醇，留兰香，胡椒薄荷，香茅，佛手柑，香茅油，丝柏，肉豆蔻，云杉，茶树，冬青油(水杨酸甲酯)，香子兰等。在一些实施例中，包含所述液体聚合物的涂层材料可包括：起到抗微生物作用的麝香草酚，檀香油，冬青油和桉油精，以及起到散发芳香气味作用的薄荷油或松油。
润肤剂/保湿剂可被添加至包含所述液体聚合物的涂层材料，以提供对皮肤或伤口的舒缓作用。润肤剂/保湿剂通过在皮肤上形成油层且捕获皮肤上的水而发挥作用。在一些实施例中，适用于该包含所述液体聚合物的涂层材料中的润肤剂/保湿剂包括但不限于：凡士林，羊毛脂，矿物油，二甲硅油，二甲基硅氧烷，液体硅氧基化合物，棕榈酸异丙酯，肉豆蔻酸异丙酯，异硬脂酸异丙酯，异硬脂酸异十八烷酯，癸二酸二异丙酯，辛乙二醇，丙烯二壬酸酯，2-乙基己基异壬酸酯，2-乙基己基，硬脂酸辛酯，十六烷基乳酸酯，月桂醇乳酸酯，羊毛脂酸异丙酯，水杨酸-2-乙基己基酯，肉豆蔻酸棕榈醇酯，肉豆蔻酸油酯，硬脂酸油酯，油酸油酯，月桂酸己酯，月桂酸异己酯，羊毛脂，霍霍巴油，橄榄油，椰子油，葵花籽油，可可脂，牛油树脂，烛果脂，辛基十二醇，己基癸醇，二辛醚，油酸癸酯及其混合物。
保湿剂可被添加至所述两亲性的聚合物涂层制剂中，以增加该聚合物涂层对水的吸收。用于含聚合物的液体涂层材料的保湿剂的例子包括但不限于：甘油，卵磷脂，1,2-丙二醇，二丙二醇，聚乙二醇，1,3-丁二醇，山梨糖醇，尿素，1,2,6-己三醇及其混合物。
当极性溶剂被用作挥发性溶剂时，一种螯合剂可被添加至所述聚合物涂层制剂中，以提升抗微生物活性，通过从细菌的表面上除去金属离子，从而可使得微生物更易受到抗微生物剂的作用。在一些实施例中，螯合剂和抗微生物剂被包含在含有液体聚合物的涂层材料内。合适的螯合剂包括但不限于：α-氨基羧酸，乙二胺四乙酸(EDTA)，氨基三乙酸，3,3’,3”-次氮基三丙酸，二乙烯三胺五醋酸，2-羟乙基乙二胺三乙酸，环己烷-1,2-二胺四乙酸，N-羟乙基乙二胺三乙酸，1,6-二氨基六亚甲基四乙酸，1,2-二氨基环己烷四乙酸，乙二醇--O,O’-二(3-氨乙基)-N,N,N’,N’-四乙酸，1,3-丙二胺四乙酸，N,N-二(2-羟基苯基)亚乙基二胺-N,N’-二乙酸，乙二胺-N，N'-二乙酰乙酸，乙二胺-N，N'-二丙酸，三亚乙基四胺六乙酸，乙二胺-N，N'-双(亚甲基膦酸)，亚氨基二乙酸，N,N-二羟乙基甘氨酸，1,3-二氨基-2-羟基丙烷四乙酸，1,2-二氨基丙烷四乙酸，乙二胺四亚甲基膦酸，N-羟乙基亚胺二乙酸，以及双磷酸酯，如依替膦酸酯及其盐，以及以上化合物的混合物。
合适的螯合剂也可包括但不限于：美国专利US5,858,937中所披露的羟烷基膦酸酯。例如，该US5,858,937专利公开了羟基乙叉二膦酸的四钠盐，也优选为依替膦酸酯四钠盐，其可从Monsanto公司购买，其为二膦酸的钠盐或膦酯(DeQuest 2016)。
其它可加成聚合的单体也可被包含于所述两亲性的聚合物中，以改性凝聚力，弹性，柔性，韧性，透明性，不透明性，颜色，荧光性，紫外吸收性，增加或减少折射率，透氧性，氧溶解度以及以上各种的混合。然而，其它可加成聚合的单体仅被加入到这样的程度：它们纳入到所述硅氧基硅烷/羟烷基酯聚合物保留了该聚合物膜对自身或对另一个表面的表面非粘附特性。可用于所述两亲性的聚合物的其它可加成聚合的单体的例子包括但不限于：丙烯酸衍生物(丙烯酸酯)，甲基丙烯酸(甲基丙烯酸酯)，衣康酸(衣康酸酯)，马来酸(马来酸酯)和富马酸(富马酸酯)。
在一些实施例中，所添加的可聚合的单体的浓度为0.1-20wt％，在其它实施例中，该浓度为0.5-15wt％或1-10wt％。所添加的可聚合的单体的百分比是基于所述两亲性的聚合物总重量计算得出的。这些其它的单体的例子，包括但不限于：甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸四氢糠基酯，环己基丙烯酸酯，丙烯酸四氢糠基酯，2-丙烯酸十二烷基酯，甲基丙烯酸月桂酯，2-苯氧基乙基丙烯酸酯，甲基丙烯酸-2-苯氧乙酯，1-芘甲基本丙烯酸甲酯，2-萘基丙烯酸酯，2-甲基丙烯酸萘酯，甲基丙烯酸-9-蒽甲酯，丙烯酸异癸酯，甲基丙烯酸异癸酯，丙烯酸异丁酯，甲基丙烯酸异丁酯，丙烯酸异冰片酯，甲基丙烯酸异冰片酯，丙烯酸苄酯，甲基丙烯酸苄酯，2-丙烯酸-2-丁氧基乙酯，丙烯酸正丁酯，甲基丙烯酸正丁酯，丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸乙酯，2-丙烯酸-2-乙基己基酯，2-甲基丙烯酸-2-乙基己基酯，甲基丙烯酸糠醇酯，丙烯酸正己酯，甲基丙烯酸正己酯，丙烯酸异丁酯，甲基丙烯酸异丁酯，丙烯酸叔丁酯，甲基丙烯酸叔丁酯，丙烯酸异戊酯，甲基丙烯酸异戊酯，丙烯酸正戊酯，甲基丙烯酸正戊酯，丙烯酸新戊酯，甲基丙烯酸新戊酯，丙烯酸-2-甲基丁酯，甲基丙烯酸-2-甲基丁酯，丙烯酸-1-甲基丁酯，甲基丙烯酸-1-甲基丁酯，1-甲基丁基丙烯酸酯，丙烯酸-1-甲基戊酯，甲基丙烯酸-1-甲基戊酯，丙烯酸-2-甲基戊酯，甲基丙烯酸-2-甲基戊酯，丙烯酸-3-甲基戊酯，甲基丙烯酸-3-甲基戊酯，丙烯酸-2-乙基丁酯，甲基丙烯酸-2-乙基丁酯，丙烯酸-2-乙基己酯，甲基丙烯酸-2-乙基己酯，3,5,5-三甲基己基丙烯酸酯，3,5,5-三甲基己基甲基丙烯酸酯，丙烯酸-3-庚酯，甲基丙烯酸-3-庚酯，丙烯酸癸酯，甲基丙烯酸癸酯，丙烯酸月桂酯，甲基丙烯酸月桂酯，丙烯酸十八酯，甲基丙烯酸十八酯，2-苯基乙基丙烯酸酯，2-苯基乙基甲基丙烯酸酯，甲基丙烯酸十三酯，衣康酸二甲酯，衣康酸二乙酯，衣康酸二正丙酯，衣康酸二异丙酯，衣康酸二正丁酯，二-2-乙基已基)衣康酸酯，马来酸二甲酯，马来酸二乙酯，富马酸二甲酯，富马酸二乙酯，甲基丙烯酰氧甲基三甲基硅烷，2-乙基丙烯酸的酯及其类似物，以及以上化合物的混合物。氟化硅氧烷，氟化衣康酸酯，氟化丙烯酸酯或氟化甲基丙烯酸酯，如甲基丙稀酸六氟异丙酯等也可被使用。
在一些实施例中，亲水性单体而非羟(甲基)丙烯酸甲酯、衣康酸酯，马来酸酯、富马酸酯被包含在所述两亲性的聚合物内。这些亲水单体可被包含于所述两亲性的聚合物中，只要它们不会引起两个膜粘附到一起或导致聚合物膜粘附至另一个基质。此类亲水性单体的例子包括但不限于：丙烯酰胺，N-(1,1-二甲基-3-氧代丁基)烯丙酰胺，与N-三羟甲基甲基丙烯酰胺，其中，所述聚合物从醇类溶液中流延。
在一般情况下，抗微生物剂与抗感染剂，如醋酸氯己定，葡萄糖酸氯己定，氯己定，聚六亚甲基双胍盐酸盐，己联双辛胍二盐酸盐，苯扎氯铵，苄索氯铵，十六烷基三甲基氯化铵，西吡氯铵，三甲基十四烷基溴化铵，新霉素，杆菌肽，多粘菌素B，咪康唑，克霉唑，酮康唑，伊曲康唑，甲硝唑，过氧化物，水杨酸，水杨酸盐，银盐，锌盐，N-卤代化合物等，可被添加至含有液体聚合物的涂层制剂中，基于极性挥发性的溶剂，如乙醇，异丙醇，增溶水及其混合物。
含有液体聚合物的涂层材料可在-10℃～+45℃的温度范围下施用，当其被施用至皮肤，伤口，指甲，粘膜，医疗器械以及其它无生命物体的时候，以成膜并快速干燥。特别是，以下为所述含有液体聚合物的涂层材料的属性：一旦该涂层材料在室温下被施用，该粘附涂层能在小于5分钟内形成，或小于3分钟，小于2分钟，小于1分钟，小于30秒，小于15秒。
在一些实施例中，在蒸发完挥发性溶剂之后，所述聚合物涂层可包含包封的活性抗菌剂，生物活性剂或药物，用于可控地释放至潜在的生物表面。在一些实施例中，所述活性剂可存在于流延的两亲性的聚合物中，并且可形成透明的聚合物膜。
所述聚合物涂层组合物也可被拖把，布，海绵，泡沫，伤口包扎材料，无纺布及纸制品等吸收，所述无纺布及纸制品如：纸巾和抹布，亦或被粘附至设备的表面，如导管，通过浸涂、刷涂或喷涂，随后进行溶剂蒸除。当被施加至设备或衣料时，该设备或衣料的表面摩擦力则被减少。此外，抗微生物剂可被加入至聚合物制剂，以提供一种可插入人体或被置于人体或设备之上的涂层，以防止微生物感染的发生。
在一些实施例中，包含一种可加成聚合的硅氧基硅烷单体组分和一种可加成聚合的羟烷基酯单体组分的新型的两亲性的聚合物被公开了。所述两亲性的聚合物可以是此处所述的任何两亲性的单体，只要该两亲性的聚合物溶于以下至少一种溶剂中：六甲基二硅氧烷，异辛烷，异丙醇和乙醇。与此相反，最接近的已知聚合物都不溶于这些溶剂。
实施例
以下实施例仅仅是对本发明的示例性说明，而非限定。应当被理解为：在没有脱离本发明范围和精神的情况下，各种变体或替换也包含在内。
下列缩写被用于本发明中：
ALEX:阿来西定二盐酸盐，(己联双辛胍)，Toronto Research Chemicals,Lot 4-WG-119-2。
CHA:醋酸氯己定，(1,1-己基双[5-(对氯苯基)双胍]醋酸盐)，SpectrumChemicals,C2295,Lot WK0817。
EDTA：乙二胺四乙酸二钠，JT Baker 4040-01,Lot H25593。
ETOH：乙醇，绝对值，200个样≥99.5％，Sigma-Aldrich,459844,Lot SHBC 9545V。
EA:乙酸乙酯，Alfa Aesar,31344,Lot J15Y044。
HEMA：甲基丙烯酸羟乙酯，97％,Sigma Aldrich 128635,Lot MKBG2011V(具有0.155wt％的乙二醇二甲基丙烯酸酯和0.488wt％的聚乙二醇甲基丙烯酸酯)。
HEMA°：甲基丙烯酸羟乙酯，Ophthalmic Grade,>99.5％,Monomer-Polymer,9453,Lot23-77-22，具有0.053％的乙二醇二甲基丙烯酸酯和0.008％的聚乙二醇甲基丙烯酸酯。
己烷：Fisher Scientific,H292-20,Lot 133813,≥98.5％，包含各种甲基戊烷，4.2％。
HMDS：六甲基二硅氧烷，Gelest,SIH6115.0,Lot 2A-17635。
IPA：异丙醇，<0.2％的水，BDH1133-4LP,Lot 082511A。
ISO：异辛烷，BDH1155-19L,Lot 022009A。
MMT-PDMS：甲基丙烯酰氧丙基单封端二甲基聚硅氧烷，Gelest,MCR-M17,Lot 8K-13758,70-80cSt.。
NIPAM：N-异丙基丙烯酰胺，Jarchem Jii,2210-25-5,Lot N60206。
PHMB：聚六亚甲基双胍盐酸盐，CosmocilTMCQ,Arch Chemical,Lot 137261。
SC 10： SC 10,辛乙二醇和辛氧基甘油,Schülke&Mayr,Lot 1179743。
SC 50： SC 50，辛氧基甘油，Schülke&Mayr,Lot 1191540。
TRIS-A：3-[三(三甲基硅氧基)甲硅烷基]丙烯酸丙酯，Gelest,SIA0210.0-225GM,Lot3J-3804。
TRIS-M：3-[三(三甲基硅氧基)甲硅烷基]甲基丙烯酸丙酯，Silar,1713,Lot10011DC(0.36％TRIS二聚体)。
TRIS-M*：3-[三(三甲基硅氧基)甲硅烷基]甲基丙烯酸丙酯，Silar,1713,Lot122109DC(0％TRIS二聚体)。
VAZO 67：偶氮二异戊腈，Dupont,Lot 80224368。
TRIS-M：HEMA与TRIS-A:HEMA的共聚物的制备
所有的TRIS-M:HEMA以及TRIS-A:HEMA共聚物均由在乙酸乙酯或异丙醇中进行自由基聚合反应而制得，该反应中，采用5％、10％或20％单体固体，使用偶氮二异戊腈，并在70℃(±2℃)持续反应6小时。所使用的单体为3-[三(三甲基硅氧基)甲硅烷基]甲基丙烯酸丙酯(TRIS-M)或3-[三(三甲基硅氧基)甲硅烷基]丙烯酸丙酯(TRIS-A)以及甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)。每种单体的两种形式均被使用，其中，当含0.36％TRIS二聚体(1,3-双(3-甲基丙烯酰氧丙基)四(三甲基硅氧基)二硅氧烷)时，3-[三(三甲基硅氧基)甲硅烷基]甲基丙烯酸丙酯被称为TRIS-M，而当眼科等级中说明不含TRIS二聚体时(0％)，3-[三(三甲基硅氧基)甲硅烷基]甲基丙烯酸丙酯被称为被称为TRIS-M*；而当传统的HEMA具有0.155wt％的乙二醇二甲基丙烯酸酯时，甲基丙烯酸羟乙酯则被称为HEMA；当眼科等级中说明具有非常低的交联含量(0.053％的乙二醇二甲基丙烯酸酯)的时候，甲基丙烯酸羟乙酯则被称为HEMA°。所述TRIS-A单体用作接收物。聚合反应在乙酸乙酯中进行，如实施例1，5，6，12-16所示，而当聚合反应在异丙醇中进行，则如实施例2-4,表1中的7-11所示。对于每一个聚合反应而言，在反应溶剂中的聚合物被沉淀到十倍过量的水中，然后过滤，用水反复洗涤，然后加热干燥。
TRIS-M：HEMA：NIPAM三元共聚物的制备
两种TRIS-M：HEMA：NIPAM三元共聚物均由在乙酸乙酯中进行自由基聚合反应而制得，该反应中，采用20％单体固体，并使用偶氮二异戊腈作为引发剂，并在70℃(±2℃)将3-[三(三甲基硅氧基)甲硅烷基]甲基丙烯酸丙酯(TRIS-M)、甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)以及N-异丙基丙烯酰胺(NIPAM)单体所组成的反应液持续反应6小时。在反应溶剂中的聚合物被沉淀到十倍过量的水或甲醇中，过滤，用水反复洗涤，然后加热干燥，制得TRIS-M:HEMA:NIPAM的比例分别为：50.00:37.5:12.5和75:12.5:12.5。
TRIS-M:HEMA共聚物的溶解性
两亲性的76.19:23.81的TRIS-M:HEMA共聚物在极性与非极性溶剂中的溶解性(表1，实施例10)进行了更详细地研究。所述非极性溶剂，包括：六甲基二硅氧烷，异辛烷，己烷，正庚烷，异十二烷，十六烷，氯仿，八甲基环四硅氧烷，以及十甲基环戊硅氧烷，而所述极性溶剂包括：异丙醇，乙醇，甲醇，乙酸乙酯，丙酮，二氧六环和四氢呋喃。该聚合物溶解5wt％于每种溶剂中，而每种溶液均是透明的，没有沉淀或不溶物，当溶剂被流延并被干燥后，制得了一种清澈透明的聚合物膜。此外，76.19:23.81的TRIS-M:HEMA共聚物在六甲基二硅氧烷这种非极性溶剂和异丙醇这种极性溶剂中溶解的重量百分比为0.1％-50％。此聚合物在去离子水中不溶解，但是可以溶于包含占该挥发性溶剂总重量高达20.5wt％的水的异丙醇/水混合溶剂。
粘性研究
聚合物自粘性的研究实施如下：
聚合物溶液(50μL，10％w/w干燥的固体聚合物溶解于HMDS或异丙醇中)被用移液管移至两个Loparex 10431释放衬垫(涂覆有氟释放涂层的聚酯薄膜的衬垫；衬垫为2密耳厚)。所述薄膜被允许于室温下在所述释放衬垫上干燥至少24小时，以确保完全去除溶剂。干燥后，自粘性的研究通过放置涂覆有两亲性的聚合物的两个释放衬垫的侧面进行接触或者通过放置1平方英寸的双层纯棉纱布(Fisherbrand未消毒的纱布)到干燥的涂覆有聚合物的释放衬垫之上而进行。在这两种情况下，衬垫或纱布衬垫被放置在一起，在500克的重量下于37℃放置24小时。24小时之后，聚合物的自粘性或聚合物对纱布的自粘性被进行评估，分为0-3个等级(0-无粘性,1-轻微粘性,2-中等粘性,3-完全粘性)，通过将释放衬垫从彼此相互剥离，或通过将纱布从涂覆有聚合物的释放衬垫上剥离。
类似的实验条件被用于两个被放置在一起且涂覆有释放衬垫的膜，它们的聚合物表面相接触时的粘性/无粘性，类似的研究在两个涂覆有聚合物的载玻片情况下进行，其中，同样分为0-3的粘性等级，其中0表示无粘性而3表示完全粘性。
聚合物溶解性和粘性/无粘性
表1列出了两亲性的TRIS-M:HEMA，TRIS-M*:HEMA°，以及TRIS-A:HEMA进行共聚而形成的硅氧基硅烷/羟烷基共聚单体，所得的聚合物在非极性、无刺痛的六甲基二硅氧烷(HMDS)与异辛烷(ISO)溶剂，以及极性的有刺痛的异丙醇(IPA)、乙醇(ETOH)和乙酸乙酯(EA)的溶剂中的溶解性。当流延时，所有的聚合物溶液制得透明的聚合物膜。流延之后，所有的聚合物膜都不溶于水。被研究的所述硅氧基硅烷单体包括3-[三(三甲基硅氧基)甲硅烷基]甲基丙烯酸丙酯(TRIS-M和TRIS-M*)以及其相关的3-[三(三甲基硅氧基)甲硅烷基]丙烯酸丙酯(TRIS-A)，而所研究的羟烷基单体为单官能化乙醇的甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA和HEMA°)。据报道，TRIS-M与HEMA单体含有固有的交联剂。可推知，TRIS-A也可以与TRIS-M相同的方式与其二聚体交联，这是由于这两种单体均可由相似的合成方法制备。优选地，所述硅氧基硅烷：羟烷基酯共聚物的总交联浓度小于所使用的单体总重量的0.4wt％，以便该聚合物在非极性和极性溶剂中具有溶解性。
其中，*表示具有0％二聚体的TRIS-M，°表示眼科级别的HEMA且具有低交联剂含量。
从表1中可以看出，甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA°和HEMA)共聚物，含有甲基丙烯酸羟乙酯的浓度为9-25wt％，且3-[三(三甲基硅氧基)甲硅烷基]甲基丙烯酸丙酯(TRIS-M和TRIS-M*)，包含硅氧基硅烷单体的浓度为10.00wt％-75.00wt％，不溶于所述HMDS和异辛烷的无刺痛性的挥发性溶剂，却溶于极性醇和酯溶剂(实施例1-8)。在溶剂蒸发后，所得的聚合物是透明的均匀的，且成膜后无自身粘性或粘附纱布。这些特性有利于施加至完好的皮肤、潜在的受损皮肤、术前和术后部位以及无生命的医疗器械的基于液体的聚合物涂层，或者其中，增强的抗微生物行为在需要时与水汽传输一起使用，以及在必要时与氧气传输一起使用。此外，异丙醇和乙醇作为溶剂的使用，可增强极性抗微生物剂在所述基于液体的聚合物涂层溶液中的溶解性。
相对于所述TRIS与N-异丙基丙烯酰胺(NIPAM)的两亲性共聚物的溶解性行为(U.S.Pat.7,795,326，实施例1,2和5)，关于表1中的实施例5,7和8的TRIS:NIPAM的聚合物浓度被发现是可溶于无刺痛性、非极性的六甲基二硅氧烷溶剂的，而TRIS-M:HEMA并不溶于上述溶剂。
由于TRIS-M的浓度大于75-90wt％，相应地HEMA的浓度小于25-10wt％(实施例9-15)，这些聚合物都溶于HMDS和异辛烷的非极性溶剂以及异丙醇与乙醇的极性溶剂。硅氧基硅烷/羟烷基酯聚合物这一族在极性和非极性溶剂中都具有很高的溶解度。
实施例1-12所示的TRIS-M：HEMA共聚物膜表现出无自粘的或对纱布无粘性的，而那些具有大于80wt％的硅氧烷单体和小于20wt％的羟烷基酯单体的聚合物膜(实施例13-15)具有轻度至中度的粘附性。进一步地，从表1可以看出，具有HEMA的TRIS-A丙烯酸酯共聚物(实施例16)表现出与它的甲基丙烯酸酯类似物相似的性质(实施例8)。
有趣的是，我们对TRIS-M:HEMA与TRIS-A:HEMA共聚物发生自粘结和对纱布粘附时的表面粘性进行了比较(表2)。通过将食指按压到载玻片上的干燥的聚合物膜上，持续按压3秒，而对粘性进行了检测，并将结果分为0-5的等级(0＝无粘性,1＝轻微粘性,2＝轻度粘性,3＝中度粘性,4＝有粘性的,5＝粘性很强)。该方法也用于检测各种基于硅氧烷的液体绷带的表面粘性(美国专利号：U.S.8,491,881；U.S.8,263,720；U.S.8,197,803；U.S.7,641,893)。
从表2可以看出，当在37℃维持无自粘性也无对纱布的粘性的时候，多种TRIS-M:HEMA(实施例22-26，28)和TRIS-A:HEMA(实施例32)共聚物膜具有可检测出的但为低水平的粘性(小于等于0.67)。这表明表面粘性和硅氧烷：羟烷基酯单体具有自粘结或纱布粘性的能力之间缺乏相关性。该数据尤其表明，在皮肤或伤口上的此类聚合物涂层不会造成对衣料、床单、毛毯、伤口包扎材料等的粘附，即使出现低水平的表面粘性，也可减少由所述聚合物涂层上的摩擦力和压力引起的创伤。
50.00:37.5:12.5的TRIS:HEMA:NIPAM三元共聚物的特性
在专利号为US7,795,326(J.C.Salamone等人)的美国专利中，公开了含有液体聚合物的涂层材料，其包含一种可聚合的含氮亲水单体的两亲性的聚合物，该亲水单体可提供温敏性，并与一种含有疏水性的可聚合的硅氧基单体发生共聚反应，在挥发性疏水性的非极性液体的溶剂系统中，其对用户是非刺痛性的，并且其中，当所述材料被施加至表面或用户的皮肤时，所述材料以膜的形式形成一涂层或绷带。所述挥发性的疏水性非极性的溶剂是无刺痛性的挥发性疏水性液体，选自：挥发性线型和环状硅氧烷，挥发性烷烃，挥发性氟化烃，液体和超临界二氧化碳，及其混合物。包含疏水性的可聚合的硅氧基的单体组分优选为3-甲基丙烯酰氧丙基三(三甲基硅氧基)硅烷(TRIS-M，也称为3-[三(三甲基硅氧基)甲硅烷基]甲基丙烯酸丙酯)，并且包含亲水性可聚合的氮的单体组分优选为N-异丙基丙烯酰胺(NIPAM)。报道了的3:1的TRIS:NIPAM(75:25TRIS-M:NIPAM)(实施例33-37，尤其是实施例31)共聚物的粘性为5个等级中的等级2，其中等级5表示粘性最大。
50.00:37.5:12.5wt％的TRIS-M:HEMA:NIPAM三元共聚物的粘性、自粘结性与对纱布的粘性被检测以探明具有与疏水性的TRIS-M交联的亲水性单体的效果。该三元共聚物的粘性为零，其自粘结性值也为零，并且没有对纱布的粘性。关于表2中的数据，HEMA单体明显降低了与TRIS-M交联的NIPAM单体的表面粘性。
TRIS-M：HEMA：MMT-PDMS大分子单体的制备及溶解性
大分子硅氧烷单体，如单乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷，单甲基丙烯酰氧丙基封端的聚二甲基硅氧烷，或者单甲基丙烯酰氧基-2-羟丙基封端的聚二甲基硅氧烷等，被广泛用于高透氧性的硅氧水凝胶隐形眼镜的制备，不优选用于与羟烷基酯单体进行共聚反应，由于它们降低了该聚合物涂层的模量，并提升了对其它材料与对自身的表面粘附，除了不被成膜以外。然而，这种单官能化的大分子可在低浓度的低分子量硅氧基硅烷单体存在下被三元共聚，例如TRIS-M以及具有羟烷基酯的单体，如甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)。1，3-丁二烯封端的聚二甲基硅氧烷，如α,ω-二甲基丙烯酰氧丙基聚二甲基硅氧烷何相关的多官能化的大分子单体，其也被广泛应用于硅氧水凝胶隐形眼镜，用于透氧性和共价交联，被禁用于与硅氧基硅烷单体和羟烷基酯单体聚合反应，由于本发明所述的两亲性聚合物的广泛交联，导致聚合物不溶于所有溶剂，并因而不具备作为基于液体的聚合物涂层制剂的能力。
71.43:23.81:4.76的TRIS:HEMA:MMT-PDMS的三元共聚物以20％的固体在乙酸乙酯中以上述TRIS:HEMA相关的方法合成。所得的共聚物具有为0的指触粘性，为0的纱布粘性，以及在释放衬垫上为0.5的自粘结性。所述三元共聚物溶于IPA,ETOH,和乙酸乙酯，并且当流延时成膜。它不溶于HMDS和ISO。因此，在具有低浓度的单官能化的PDMS大分子的情况下，它的行为会出现类似于表1中实施例7和8的数据，尽管存在一些自粘结。
水份吸收
透氧的隐形眼镜技术包括许多关于硅氧烷单体和硅氧烷大分子的发明，具有各种润湿剂，包括HEMA。柔性和刚性的透氧性的光学透明的隐形眼镜被与低分子量和大分子的交联剂相交联以维持它们的满足光学要求的设计形状。这些共聚物系统可在溶剂中溶胀，但不会溶解。向氧气透过性的隐形眼镜中添加润湿剂对于防止隐形眼镜粘附角膜而言是很有必要的，除了有助于眼睑沿隐形眼镜移动时起润滑作用之外。进一步地，隐形眼镜表面亲水性是需要的，用于防止镜片上干点妨碍视线，除了阻止镜片表面的蛋白质变性之外，还防止脂质吸附，以免导致镜片干涩、总体不适，以及细菌聚集的潜在部位。由于对于高氧渗透性的隐形眼镜而言的硅氧烷单体和大分子的高疏水性，表面润湿性单体和比HEMA具有更高亲水性的聚合物经常得到使用(U.S.Pat.6,367,929，发明的背景技术部分)。
表3展示出了75:25的TRIS-M:HEMA，80:20TRIS:HEMA与75:12.5:12.5TRIS:HEMA:NIPAM于37℃浸泡在去离子水中4天后进行的吸水性％检测结果。高HEMA°含量的TRIS-M*:HEMA°在这些条件下变为不透明的，并因此没有进一步检测(表1，实施例1-4)。在专利号为US7,795,326的美国专利的实施例1中，在20℃下的3:1TRIS-M:NIPAM共聚物风干膜的生理盐水吸收重量百分比为394％，在30℃下的生理盐水吸收重量百分比为127％，后者温度在NIPAM组分(导致聚合物收缩)的低临界溶解温度之上。
表3展示出了75:25TRIS-M:HEMA和80:20TRIS:HEMA的吸水性小于5wt％，而TRIS:HEMA:NIPAM三元共聚物的吸水性高达15.7wt％，再次表明NIPAM相对于HEMA具有更高的亲水性。重要的是，通过专利号为US7,795,326的美国专利实施例1中的3:1TRIS-M共聚物的高生理盐水吸收性相对于TRIS-M:HEMA共聚物的低生理盐水吸收性的比较进一步得到了证实，TRIS-M:NIPAM共聚物具有28至87倍于TRIS:HEMA共聚物的生理盐水吸收性。当许多离子聚合物相对于去离子水吸收性表现出较低的生理盐水吸收性时，对于如表3所示的天然聚合物，预计生理盐水与去离子水的吸收性差异将是十分微小的。
表面润滑性/润湿性
我们进行了一些TRIS-M:HEMA共聚物的表面润滑性和表面润湿性的研究。所研究的共聚物组分被包括在表1的实施例1-15中。该聚合物膜如实施例1-8所示被从异丙醇(IPA)并如实施例9-15所示被从HMDS流延至载玻片上。该聚合物膜随后在37℃下于水中浸润24小时。实施例5-15保持了透明的，而实施例1-4变为不透明的。所有的膜表面均有粗糙的感觉，而都没有光滑湿润的感觉。另外令人意外的是，当用水处理时，所有的TRIS-M:HEMA共聚物膜表面都是非浸润的。在水中浸润后，该较高HEMA含量的膜变为透明的。该较低HEMA含量的膜比该较高HEMA含量的膜具有更粗糙的表面。因而，所研究的聚合物膜都没有表现出水凝胶特性，包括那些具有高含量的HEMA°的膜(实施例1-4)，这与含有38％的水或硅水凝胶隐形眼镜材料的原始HEMA软性隐形眼镜不同。
基于醇的抗微生物涂层
传统的基于硅氧烷的液体绷带聚合物涂层从惰性的挥发性溶剂中制得，主要是六甲基二硅氧烷(HMDS)与异辛烷(ISO，也称为2，2，4-三甲基戊烷)，由于它们的非刺痛性行为和高挥发性，当其被施加至损伤的皮肤或伤口时以快速沉积涂层。大部分的抗微生物剂为极性的，并常常以盐的形式存在，排除在非极性的HMDS或ISO中的溶解性。然而，某些中性的非极性抗微生物剂可溶于这种非极性溶剂中(参见二硫化二异丙基黄原酸酯，A.B.Salamone等人的美国专利US 5,103,812的实施例25)。显而易见，二硫化二异丙基黄原酸酯与水接触会释放有毒气体(Sigma Aldrich，产品号452688)，而抗微生物剂需要拥有更高的安全性。
为了显著提高基于硅氧烷液体的聚合物涂层的抗微生物效果，优选一种醇基溶剂(例如，乙醇、异丙醇和正丙醇)，由于其固有的抗微生物行为。这样一种硅氧烷聚合物涂层允许水汽透过，如有需要时，还允许氧气透过。醇类溶剂可快速缩小接触装置的任何微生物。这些组合物在术前和术后应用、以及沉积聚合物涂层到惰性设备时是非常高效的。之前的硅氧烷液体绷带溶液可包含多达10％的醇类，但是，醇类溶液的所述抗微生物行为通常需要至少50-60％的醇/水以实现抗微生物性(K.H.Diehl,et al.,U.S.Pat.5,591,442)。
此外，醇类或醇/水溶剂的使用将大大增强许多局部用生物活性剂在硅氧烷羟烷基酯液体施用聚合物涂层里的溶解性。例如，此类生物活性剂包括但不限于：抗微生物剂，抗菌剂，抗感染剂，抗真菌剂，抗原虫剂，抗炎剂，抗病毒剂，抗肿瘤剂，抗生素，节育剂，止痒剂，反吸烟剂，抗动晕剂，抗生素，麻醉剂，牛皮癣剂，皮炎药剂，痤疮剂，收敛剂，慢性疼痛剂，非甾体抗炎药(NSAIDs)，脂质体，脂质纳米粒，血压剂，心脏调节剂，类固醇，二糖，多糖，核苷酸，多肽，生长因子，细胞因子，精油，皮肤护理添加剂，润肤剂，保湿剂，维生素，抗氧化剂，及其混合物等等。
在一般情况下，抗微生物剂(或抗感染剂)，如：氯己定及其盐，聚六亚甲基双胍及其盐，己联双辛胍及其盐，苯扎氯铵，苄索氯铵，十六烷基三甲基氯化铵，氯化十六烷基吡啶，十四烷基三甲溴化铵，新霉素，杆菌肽，多粘菌素B，咪康唑，克霉唑，酮康唑，伊曲康唑，甲硝唑，过氧化氢，水杨酸，水杨酸酯，银盐，锌盐，N-卤代化合物等中的任一种，及其混合物，被用于杀菌的局部制剂，并且在醇和醇/水溶剂中具有溶解性。
可包含于所述涂层材料中的抗生素的代表性例子包括但不限于：青霉素，头孢菌素，如头孢羟氨苄，头孢唑啉，头孢克罗，氨基糖苷类抗生素，如庆大霉素和妥布霉素，磺胺类药，如磺胺甲恶唑，以及甲硝唑。所述抗炎剂的代表性例子包括：类固醇，如泼尼松，泼尼松龙，氢化可的松，促肾上腺皮质激素，以及柳氮磺吡啶；和非甾体抗炎药(NSAIDs)，如阿司匹林，布洛芬，萘普生，非诺洛芬，吲哚美辛与苯基丁氮酮。
可包含于所述涂层材料中的抗病毒剂的代表性例子包括但不限于：阿昔洛韦，更昔洛韦，齐多夫定。抗真菌剂的代表性例子包括：制霉菌素，酮康唑，灰黄霉素，氟胞嘧啶，咪康唑，克霉唑，特康唑和甲硝唑。
可包含于所述涂层材料中的抗原虫剂的代表性例子包括但不限于：喷他脒羟乙磺酸盐，奎宁，氯喹以及甲氟喹。抗感染剂的代表性例子包括但不限于：氧化银和银盐，氯己定，阿来西定，以及聚六亚甲基双胍。
可包含于所述醇基的硅氧基硅氧烷：羟烷基酯聚合物涂层的止痛药包括但不限于：去甲替林和阿米替林；抗癫痫药，如加巴喷丁，普瑞巴林，以及卡马西平；五羟色胺去甲肾上腺素再摄取抑制剂，如度洛西汀和文拉法辛；阿片类药物，如羟考酮和曲马多；大麻素，如镍钛诺；和外用药剂，如利多卡因，普拉莫星，苯佐卡因，和辣椒素。
表4描述了在缺水的情况下，醋酸氯己定(CHA)掺入到TRIS-M：HEMA(实施例36-39)、TRIS-A：HEMA(实施例40)和异丙醇形成的共聚物溶液和流延膜的效果。所有的流延聚合物薄膜是光学透明的。在溶液中，超过2wt％的CHA在该共聚物的异丙醇溶液中溶解，流延并干燥，透明薄膜在18-19wt％CHA之间包封。
表4：CHA)掺入到TRIS-M/HEMA和TRIS-A/HEMA
CHA掺入TRIS-M/HEMA聚合物溶液和干燥膜，用异丙醇/水溶剂，聚合双胍PHMB也加入TRIS-M/HEMA中(表5)。通过表4中实施例38与表5中实施例41和42的比较，可以得出，与该二聚双胍模拟CHA相比，聚合物的抗微生物双胍PHMB的更低的被掺入溶液和膜中。
表5 PHMB掺入到TRIS-M/HEMA 76.19/23.81
为了证明硅氧基硅烷/羟烷基酯聚合物膜抗微生物剂的持续释放，一个关于CHA在TRIS-M进行抑制区域(ZOI)研究的试验在以下微生物中开展：铜绿假单胞菌(ATCC27853)，表皮葡萄球菌(ATCC12228)，大肠杆菌(ATCC8739)，和白色念珠菌(ATCC10231)(表6)。ZOI试剂盒由INCELL公司，LLC of San Antonio，TX生产。试验周期为7天。阳性对照为2％醋酸氯己定溶于90/10的IPA/ETOH或70/30的IPA/水中，该试验材料组成为；9％的TRIS-M:HEMA75/25的溶液，用2％醋酸氯己定溶于91/9IPA/ETOH中(产生包封CHA18.34％)，阴性对照为90/10的IPA/ETOH溶剂或未处理组。
在任一情况下，绿脓杆菌(革兰氏阴性菌)、表皮葡萄球菌(革兰氏阳性菌)、大肠杆菌(革兰氏阴性菌)和白色念珠菌的酵母，每天的阴性对照的抑制区是零。TRIS-M：HEMA膜，CHA与表皮葡萄球菌和白色念珠菌，超过7天这两种聚合物膜的抑制区与他们的阳性对照类似，而大肠杆菌TRIS-M：HEMA：CHA聚合物薄膜在某种程度上比它的阳性对照杀菌剂更有效。因此，对于每种微生物，从将TRIS-M CHA抗菌的受控递送：HEMA聚合物被证明是作为CHA的溶液，这是由于聚合物的非封装是有效的，其中初始聚合物溶液和CHA非聚合物溶液与CHA有类似的含量。
表6抑制区域(单位：平方厘米)
为了进一步证明硅氧烷醇基：羟基烷基酯聚合物从异丙醇或乙醇的溶剂流延，以提供生物活性剂的封装的能力。表7表明，生物活性剂可被封装到硅氧烷：羟基烷基在醇溶剂的酯的聚合物中，并且所得溶液无不溶性物质，聚合物涂层是清晰的，并且成膜的。生物活性剂包括各种抗菌剂，精油，皮肤护理添加剂，软化剂，保湿剂，局部麻醉剂和维生素/抗氧化剂。
表7活性物质渗入到TRIS-M/HEMA 76.19/23.81
此外，螯合剂EDTA渗入TRIS-M：HEMA聚合物溶液和使用异丙醇/水溶剂的干燥膜(表8)。所得的EDTA在干燥膜中的浓度为0.10％。
表8 EDTA渗入到TRIS-M/HEMA 76.19/23.81
表9是已经涂有8.99wt％的76.1：23.81TRIS/HEMA(表1，实施例10)的各种医疗器械：含有在91/9wt％IPA/ETOH溶剂中2wt％的醋酸氯己定。这些医疗装置包括伤口敷料，使用或者不使用氯己定二葡糖酸盐(CHG)，用于抗菌保护周围的导管插入部位(与导管相关的血流感染)，导管，导引鞘，一个V.A.C.皮肤敷料(真空辅助)负压伤口治疗附件，以及生物活性玻璃骨修复。
涂层制备准备工作如下：海藻酸钙敷料(ConvaTec CVS)，CVS轧制纱布和抗菌泡沫敷料(Covidien KendallTMAMD)；将聚合物溶液100微升放置于各材料，让空气干燥过夜。生物玻璃(Ethicon Biopatch and 45S5)，聚合物溶液50微升置于各材料，让空气干燥过夜；尖峰导引器鞘管(Terumo PinnacleTM)，导管(Navilyst BiofloTMPICC45-872)，和导管(Cook Spectrum PICC)(G03812和G54479)，聚合物溶液擦拭在每个材料的表面上，并让空气干燥20分钟。将盒式管(KCI V.A.C.VeraLink)切开，并且将聚合物溶液擦拭到管的内表面上，并让空气干燥20分钟。所有的材料在治疗前后进行称重。生物玻璃是粉末形式，被粘在一起。海藻酸钙敷料(ConvaTec CVS)、CVS海藻酸钙敷料、CVS无菌高级的敷料轧制纱布和生物玻璃(Ethicon Biopatch and45S5)吸附在聚合物涂层溶液的表面上。增重如表9所示，其中，不同的材料增重不同，棉纱布增重为35.08％(实施例59)，V.A.C.管增重为0.031％(实施例61)。
表9镀膜医疗设备
具体实施方式
实施例1涉及一种含聚合物的液体涂层材料，该涂层材料包含一种溶解于挥发性溶剂的两亲性的聚合物，该两亲性的聚合物包括至少一种含有可加成聚合的硅氧基硅烷的单体和至少一种含有可加成聚合的羟烷基酯的单体。
实施例2进一步描述实施例1中所述的含有聚合物的液态涂层材料，其中所述的至少一种含有可加成聚合的羟烷基酯的单体可以形成可溶胀的或者溶于水的均聚体，并且所述的至少一种含有可加成聚合的硅氧基硅烷的单体可以形成疏水性的或者两亲性的聚合物，并且不溶于水。
实施例3涉及前面任一实施例所述的含有聚合物的液态涂层材料，其中两亲性的聚合物由10-90wt％所述的可加成聚合的羟烷基酯的单体和10-90wt％所述的可加成聚合的硅氧基硅烷的单体组成。
实施例4涉及前面任一实施例所述的含有聚合物的液态涂层材料，该材料由0.1-50wt％的两亲性的聚合物和约50-99.9wt％的挥发溶剂组成。其中重量百分数基于该含有聚合物的液态涂层材料总的重量计算得出。
实施例5进一步描述实施例4中所述的含有聚合物的液态涂层材料，其中任一所述的至少一种含有可加成聚合的羟烷基酯的单体可以形成可溶胀的或者溶于水的均聚体，任一所述的至少一种含有可加成聚合的硅氧基硅烷的单体可以形成疏水性的或者两亲性的聚合物，并且不溶于水。其中，当应用于表面时，液态涂层材料形成了一种粘附的，贴合的，水汽可透过的，不溶与水的涂层。其中，两亲性的聚合物由10-90wt％所述的可加成聚合的羟烷基酯的单体和10-90wt％所述的可加成聚合的硅氧基硅烷的单体组成。其中，挥发性溶剂由下列组成：非极性溶剂包括线性挥发型、环状硅氧烷、挥发性烷烃，挥发性环烷烃，挥发性氯代烃、挥发性氟代烃及其混合物。极性挥发性溶剂包括挥发性醇、挥发性酯、挥发性酮，挥发性醚，增溶水及其混合物。
实施例6进一步描述实施例4中所述的含有聚合物的液态涂层材料，其中任一所述的至少一种含有可加成聚合的羟烷基酯的单体可以形成可溶胀的或者溶于水的均聚体，任一所述的至少一种含有可加成聚合的硅氧基硅烷的单体可以形成疏水性的或者两亲性的聚合物，并且不溶于水。其中当应用于表面时，液态涂层材料形成了一种粘附的，贴合的，水汽可透过的，不溶与水的涂层。其中两亲性的聚合物由20-90wt％所述的可加成聚合的羟烷基酯的单体和10-80wt％所述的可加成聚合的硅氧基硅烷的单体组成。其中挥发性溶剂由下列组成：非极性溶剂包括挥发性线型和环状硅氧烷，挥发性烷烃，挥发性环烷烃，挥发性氯代烃，挥发性氟代烃及其混合物，和极性挥发性溶剂包括挥发性醇，挥发性酯，挥发性酮，挥发性醚，增溶水及其混合物。其中两亲聚合物和挥发性溶剂以一定量的存在，使得所述液体涂层材料不会粘附到自身：(i)该液体涂层材料的一种第一样品被应用于第一表面，蒸发溶剂。(ii)将液体涂层材料的第二样品应用到第二表面，蒸发溶剂，它们之间设置有聚合物涂层材料。(iii)在37℃，500克的重量下将两个聚合物涂层表面放置在一起24小时，并且其中所述的挥发性溶剂在室温或体温下挥发。
实施例7进一步描述实施例4中所述的含有聚合物的液态涂层材料，其中任一所述的至少一种含有可加成聚合的羟烷基酯的单体可以形成可溶胀的或者溶于水的均聚体，任一所述的至少一种含有可加成聚合的硅氧基硅烷的单体可以形成疏水性的或者两亲性的聚合物，并且不溶于水。其中当应用于表面时，液态涂层材料形成了一种粘附的，贴合的，水汽可透过的，不溶与水的涂层。其中两亲性的聚合物由20-90wt％所述的可加成聚合的羟烷基酯的单体和10-80wt％所述的可加成聚合的硅氧基硅烷的单体组成。其中，挥发性溶剂由下列组成：1)非极性溶剂包括挥发性线型和环状硅氧烷，挥发性的烷烃，挥发性环烷烃，挥发性含氯代烃，挥发性氟代烃及其混合物；2)极性挥发性溶剂包含挥发性醇，挥发性酯，挥发性酮，挥发性醚，增溶水及其混合物。其中两亲聚合物和挥发性溶剂以一定量的存在，使得所述液体涂层材料不会粘附到自身：(i)该液体涂层材料的一种第一样品应用到第一表面，蒸发溶剂。(ii)将液体涂层材料的第二样品应用到第二表面，蒸发溶剂。纱布之间有聚合物涂层材料接触；(iii)在37℃，将500克的重量下将两个聚合物涂层表面放置在一起24小时，并且其中所述的挥发性溶剂在室温或体温下挥发。
实施例8描述前面任一实施例所述的含有聚合物的液态涂层材料，其中疏水性可聚合的含有硅烷氧基的单体组分选自：可加成聚合的烷基硅烷氧基硅烷、烷基芳基硅氧基硅烷和硅氧基硅烷。
实施例9描述前面实施例8所述的含有聚合物的液态涂层材料，其中疏水性可聚合的含有硅烷氧基的单体组分选自：3-[三(三甲基硅氧基)甲硅烷基]丙基甲基丙烯酸酯和3-[三(三甲基硅氧基)甲硅烷基]丙烯酸丙酯。实施例10涉及前面任一实施例所述的含有聚合物的液态涂层材料，其中亲水的羟烷基酯的加成聚合的单体组分选自：丙烯酸，甲基丙烯酸，衣康酸，马来酸，富马酸，乙基丙烯酸，巴豆酸，异巴豆酸，和肉桂酸的羟烷基酯。实施例11涉及实施例10所述的含有聚合物的液态涂层材料，其中亲水性的羟烷基酯的加成聚合的单体组分选自：甲基丙烯酸羟乙酯和丙烯酸羟乙酯。
实施例12涉及前面任一实施例所述的含有聚合物的液态涂层材料，其中亲水性的羟烷基酯的加成聚合的单体组分为甲基丙烯酸羟乙酯，所述的疏水性加成聚合含甲硅烷的单体组分为3-[三(三甲基硅氧基)甲硅烷基]甲基丙烯酸丙酯。
实施例13涉及前面任一实施例所述的含有聚合物的液态涂层材料，其中挥发性溶剂中非极性溶剂选自：六甲基二硅氧烷，异辛烷，氯仿，八甲基环四硅氧烷，十甲基环戊硅氧烷，及其混合物。实施例14涉及前面任一实施例所述的含有聚合物的液态涂层材料，其中挥发性溶剂选自：异丙醇，乙醇，甲醇，乙酸乙酯，丙酮，二氧六环，四氢呋喃组成的组中的极性溶剂，及其混合物。实施例15涉及实施例14所述的含有聚合物的液态涂层材料，包括从0.1-20.5wt％的可溶于水的挥发性溶剂。实施例16涉及前面任一实施例所述的含有聚合物的液态涂层材料，还包含选自抗微生物剂，抗菌剂，抗感染剂，抗真菌剂，抗原虫剂，抗炎剂，抗病毒剂，抗肿瘤剂，抗生素，生育控制剂，止痒剂组成的组中的生物活性剂，反吸烟剂，运动疾病剂，抗生素，麻醉剂，牛皮癣剂，皮炎药剂，痤疮剂，收敛剂，慢性疼痛剂，非甾体抗炎(NSAIDS)剂，脂质体，脂质纳米粒，血压剂，心脏调节剂，类固醇，糖，多糖，核苷酸，肽，生长因子，细胞因子，精油，皮肤护理添加剂，软化剂，保湿剂，维生素，抗氧化剂及其混合物。实施例17涉及实施例16所述的含有聚合物的液态涂层材料，其中生物活性剂是一种抗微生物剂。实施例18涉及实施例17所述的含有聚合物的液态涂层材料，其中抗微生物剂选自氯己定，氯己定的盐，醋酸氯己定，氯己定二葡糖酸盐的基团，聚六亚甲基双胍盐酸盐选择，聚六亚甲基双胍盐，双胍啶盐酸盐，阿来西定盐，苯扎氯铵，苄索氯铵，十六烷基三甲基氯化铵，氯化十六烷基吡啶，烷基三甲基溴化物，新霉素，杆菌肽，多粘菌素B，咪康唑，克霉唑，酮康唑，伊曲康唑，甲硝唑，利多卡因，普莫卡因，苯佐卡因，辣椒素，过氧化氢，水杨酸，水杨酸盐，银盐，锌盐，N-卤代化合物，和它们的组合。实施例19涉及前面任一实施例所述的含有聚合物的液态涂层材料，其中可加成聚合的硅氧基硅烷的单体包含3-[三(三甲基)甲硅烷基]甲基丙烯酸丙酯，可加成聚合的羟烷基酯的单体包含甲基丙烯酸羟乙酯，和挥发性溶剂选自异丙醇，乙醇，溶解水及其组合的，还包括抗微生物剂，其选自：醋酸氯己定，葡萄糖酸氯己定，氯己定盐，氯己定，聚六亚甲基双胍盐酸盐，聚六亚甲基盐，己联双辛胍二盐酸盐，己联双辛胍盐，苯扎氯铵，苄索氯铵，咪康唑，克霉唑，酮康唑，伊曲康唑，甲硝唑，新霉素，银盐，锌盐，及其混合物。实施例20涉及前面任一实施例所述的含有聚合物的液态涂层材料，其中所述含有可加成聚合的羟烷基酯的单体包括甲基丙烯酸羟乙酯，其中含有可加成聚合的硅氧基硅烷单体组分包括3-[三(三甲基硅氧基)甲硅烷基]甲基丙烯酸丙酯，其中该两亲性的聚合物进一步包括N-异丙基丙烯酰胺，并且其中挥发性溶剂包括选自异丙醇，乙醇的组中选择的极性溶剂，溶解水，及其混合物的极性溶剂。
实施例21涉及前面任一实施例所述的含有聚合物的液态涂层材料，包括选自乙二胺四乙酸(EDTA)，氨基羧酸，氮基三乙酸，氮川三丙酸，二亚乙基磺酸，2-羟乙基乙二胺三乙酸，环己烷-1，2-二胺四乙酸，N-羟乙基乙二胺三乙酸，1，6-组成的组的螯合剂-二氨基己四酸，1，2-己二胺四酸，乙二醇-O，O'-双(2-氨基乙基)-N，N，N'，N'-四乙酸，1，3-二氨基丙烷四乙酸，N，N'双(2-羟基苄基)乙二胺-N，N'-二乙酸，乙二胺-N，N'-二乙酸，乙二胺-N，N'-二丙酸，三亚乙基四胺酸，乙二胺-N，N'-双(亚甲基酸)，亚氨基二乙酸，N，N-双(2-羟乙基)甘氨酸，1，3-二氨基-2-羟基丙烷四酸，1，2-二氨基丙烷四乙酸，乙二胺四(亚甲基膦酸)，N-(2-羟乙基)亚氨基二酸，二膦酸酯，二依替膦酸钠，它们的盐，和它们的组合。实施例22涉及一种向表面施加粘附性涂层的方法，包括：向表面施加一种包含液体聚合物的涂层材料，其中所述的含聚合物的液体涂层材料包含一种溶于挥发性溶剂的两亲性的聚合物，其中，所述两亲性的聚合物包括至少一种含有可加成聚合的硅氧基硅烷的单体和至少一种含有可加成聚合的羟烷基酯的单体；并蒸除所述挥发性溶剂。
实施例23涉及实施例22中所述的方法，其中液体，含有聚合物的涂层材料包括两亲聚合物约0.1-50wt％，挥发性溶剂约50-99.9wt％，其中所述重量百分数基于所述液体聚合物的涂层材料的总重量计；其中，每种所述至少一种含有可加成聚合的羟烷基酯的单体形成一种均聚物，该均聚物可在水中溶胀或溶解于水，并且每种所述至少一种含有可加成聚合的硅氧基硅烷的单体形成一种均聚物，该均聚物是疏水性的或两亲性的并且不溶于水；其中，当所述液体涂层材料被施加至表面时，该液体涂层材料形成一种粘附的、保形的、水汽可透过的、水不溶性的涂层；其中，所述两亲性的聚合物包含20-90wt％的所述至少一种含有可加成聚合的羟烷基酯的单体和10-80wt％的所述至少一种含有可加成聚合的硅氧基硅烷的单体；并且其中，所述挥发性溶剂选自：包括挥发性线型和环状硅氧烷，挥发性烷烃，挥发性环烷烃，挥发性氯代烃，挥发性氟代烃及其混合物的非极性溶剂，与包括挥发性醇，挥发性酯，挥发性酮，挥发性醚，增溶水及其混合物的极性挥发性溶剂；其中，所述两亲性的聚合物和所述挥发性溶剂以一定量存在，以便当出现以下情况的时候：(i)所述液体涂层材料的第一样品被施加至第一表面，而所述溶剂挥发；和(ii)所述液体涂层材料的第二样品被施加至第二表面，而所述溶剂挥发，且所述聚合物涂层材料被置于二者之间，以及(iii)这两个涂覆有聚合物的表面被放置在一起，在500克的重量下于37℃放置24小时；所述液体涂层材料不会粘附至第二表面；以及其中，当所述涂层材料被施加至表面时，该涂层材料形成一种粘附的、保形的聚合物涂层；其中，所述挥发性溶剂在室温或体温下挥发。
实施例24涉及实施例22或23中所述的方法，其中所述施加的步骤通过包括喷涂，擦拭，浸渍，绘制，流延，涂刷，以及通过气溶胶喷射中的至少一种方式实施。
实施例25是根据实施例22-24中所述的方法，其中，所述包含液体聚合物的涂层材料包括一种生物活性剂，其选自：抗微生物剂，抗菌剂，抗感染剂，抗真菌剂，抗原虫剂，抗炎剂，抗病毒剂，抗肿瘤剂，抗生素，节育剂，止痒剂，反吸烟剂，抗动晕剂，抗生素，麻醉剂，牛皮癣剂，皮炎药剂，痤疮剂，收敛剂，慢性疼痛剂，非甾体抗炎药(NSAIDs)，脂质体，脂质纳米粒，血压剂，心脏调节剂，类固醇，二糖，多糖，核苷酸，多肽，生长因子，细胞因子，精油，皮肤护理添加剂，润肤剂，保湿剂，维生素，抗氧化剂，及其混合物；以及其中，所述生物活性剂被释放到表面。
实施例26涉及实施例25中所述的方法，其中所述生物活性剂是抗生素或抗微生物剂，并且所述方法包括消灭表面上的至少一种微生物的步骤。实施例27涉及实施例22-26中所述的方法，其中所述表面为医疗器械的表面，所述医疗器械选自：针，管子，薄膜，造口袋，透析导管，中心静脉导管，胸腔引流管，导尿管，血管成形术球囊导管，外科植入物，冠状动脉支架，假体，假肢，全血氧合器，血液透析膜，血氧膜，人工胰腺膜，诊断设备，生物传感器装置，血液过滤器，温度监控器，插管，植入泵，透析器，排水产品，电极，听诊器，骨折固定器，导丝，陶瓷制品，生物玻璃，销，保留箍，螺钉，手术器械，阀门，气球，电池，整形外科植入物，心脏起搏器，塞子，板子，端口，人工心脏瓣膜，分流器以及血管接入设备。实施例28涉及实施例22-27中所述的方法，其中所述表面为一种辅助医用材料的表面，所述辅助医用材料选自：缝线，敷料，床单，被褥，服饰，内衣，毛毯，毛巾，枕头，手术单，长袍，袜子，帘子，棉，尼龙，聚酯，羊毛，无纺材料，聚乙烯，有机硅，聚丙烯，聚甲基丙烯酸甲酯，皮革，橡胶，生物可降解材料，及其混合物
实施例29涉及一种试剂盒，该试剂盒包括实施例1-21中所述的含有聚合物的液态涂层材料。
实施例30涉及一种两亲聚合物，该聚合物包含一种可加成聚合的硅氧基硅烷单体组分和一种可加成聚合的羟烷基酯单体组分，其特征在于，所述两亲性的聚合物溶于选自六甲基二硅氧烷，异辛烷，异丙醇，乙醇中的至少一种溶剂。
实施例31涉及实施例30中所述的两亲聚合物，该两亲聚合物为通过在所述实施例1-实施例21中所用到的两亲聚合物。
实施例32涉及实施例1-21中所述的含有聚合物的液态涂层材料的用途，该材料可用于形成表面涂层。
实施例33涉及实施例32所述的用途，其中所述表面为医疗器械的表面，所述医疗器械选自：针，管子，薄膜，造口袋，透析导管，中心静脉导管，胸腔引流管，导尿管，血管成形术球囊导管，外科植入物，冠状动脉支架，假体，假肢，全血氧合器，血液透析膜，血氧膜，人工胰腺膜，诊断设备，生物传感器装置，血液过滤器，温度监控器，插管，植入泵，透析器，排水产品，电极，听诊器，骨折固定器，导丝，陶瓷制品，生物玻璃，销，保留箍，螺钉，手术器械，阀门，气球，电池，整形外科植入物，心脏起搏器，塞子，板子，端口，人工心脏瓣膜，分流器以及血管接入设备。
实施例34涉及实施例32中所述的用途，其中所述表面为一种辅助医用材料的表面，所述辅助医用材料选自：缝线，敷料，床单，被褥，服饰，内衣，毛毯，毛巾，枕头，手术单，长袍，袜子，帘子，棉，尼龙，聚酯，羊毛，无纺材料，聚乙烯，有机硅，聚丙烯，聚甲基丙烯酸甲酯，皮革，橡胶，生物可降解材料，及其混合物。
虽然上述说明书中包含了许多细节，但是这些不应被解释为对本发明范围的限制，而应当作为其优选实施方案的例子。许多其它的变化是可能的。因此，仅由图示的实施例不能确定本发明的范围，而应同时考虑附加的权利要求及其法律等同物。

Claims (29)

1.一种含聚合物的液体涂层材料，包含一种溶解于挥发性溶剂的两亲性的聚合物，所述两亲性的聚合物包括10-90wt％的至少一种含有可加成聚合的硅氧基硅烷的单体和10-90wt％的至少一种含有可加成聚合的羟烷基酯的单体。
2.根据权利要求1所述的含聚合物的液体涂层材料，其特征在于，每种所述至少一种含有可加成聚合的羟烷基酯的单体形成一种均聚物，该均聚物可在水中溶胀或溶解于水，并且
每种所述至少一种含有可加成聚合的硅氧基硅烷的单体形成一种均聚物，该均聚物是疏水性的或两亲性的并且不溶于水。
3.根据权利要求1所述的含聚合物的液体涂层材料，其特征在于，包含约0.1-50wt％的所述两亲性的聚合物和50-99.9wt％的所述挥发性溶剂，其中
所述重量百分数基于所述液体聚合物的涂层材料的总重量计。
4.根据权利要求3所述的含聚合物的液体涂层材料，其特征在于，每种所述至少一种含有可加成聚合的羟烷基酯的单体形成一种均聚物，该均聚物可在水中溶胀或溶解于水，并且
每种所述至少一种含有可加成聚合的硅氧基硅烷的单体形成一种均聚物，该均聚物是疏水性的或两亲性的并且不溶于水；
其中，当所述液体涂层材料被施加至表面时，该液体涂层材料形成一种粘附的、保形的、水汽可透过的、水不溶性的涂层；
其中，所述两亲性的聚合物包含10-90wt％的所述至少一种含有可加成聚合的羟烷基酯的单体组分和10-90wt％的所述至少一种含有可加成聚合的硅氧基硅烷的单体组分；并且
其中，所述挥发性溶剂选自：包括挥发性线型和环状硅氧烷，挥发性烷烃，挥发性环烷烃，挥发性氯代烃，挥发性氟代烃及其混合物的非极性溶剂，与包括挥发性醇，挥发性酯，挥发性酮，挥发性醚，增溶水及其混合物的极性挥发性溶剂。
5.根据权利要求3所述的含聚合物的液体涂层材料，其特征在于，
每种所述至少一种含有可加成聚合的羟烷基酯的单体形成一种均聚物，该均聚物可在水中溶胀或溶解于水，并且
每种所述至少一种含有可加成聚合的硅氧基硅烷的单体形成一种均聚物，该均聚物是疏水性的或两亲性的并且不溶于水；
其中，当所述液体涂层材料被施加至表面时，该液体涂层材料形成一种粘附的、保形的、水汽可透过的、水不溶性的涂层；
其中，所述两亲性的聚合物包含20-90wt％的所述至少一种含有可加成聚合的羟烷基酯的单体和10-80wt％的所述至少一种含有可加成聚合的硅氧基硅烷的单体；并且
其中，所述挥发性溶剂选自：包括挥发性线型和环状硅氧烷，挥发性烷烃，挥发性环烷烃，挥发性氯代烃，挥发性氟代烃及其混合物的非极性溶剂，与包括挥发性醇，挥发性酯，挥发性酮，挥发性醚，增溶水及其混合物的极性挥发性溶剂；
其中，当出现以下情况的时候：(i)所述液体涂层材料的第一样品被施加至第一表面，而所述溶剂挥发；(ii)所述液体涂层材料的第二样品被施加至第二表面，而所述溶剂挥发，而所述聚合物涂层材料被置于它们之间；以及(iii)这两个涂覆有聚合物的表面被放置在一起，在500克的重量下，于37℃放置24小时；所述液体涂层材料都不会粘附至自身；以及
其中，所述挥发性溶剂在室温或体温下挥发。
6.根据权利要求3所述的含聚合物的液体涂层材料，其特征在于，
每种所述至少一种含有可加成聚合的羟烷基酯的单体形成一种均聚物，该均聚物可在水中溶胀或溶解于水，并且每种所述至少一种含有可加成聚合的硅氧基硅烷的单体形成一种均聚物，该均聚物是疏水性的或两亲性的并且不溶于水；
其中，当所述液体涂层材料被施加至表面时，该液体涂层材料形成一种粘附的、保形的、水汽可透过的、水不溶性的涂层；
其中，所述两亲性的聚合物包含20-90wt％的所述至少一种含有可加成聚合的羟烷基酯的单体组分和10-80wt％的所述至少一种含有可加成聚合的硅氧基硅烷的单体组分；并且
其中，所述挥发性溶剂选自：包括挥发性线型和环状硅氧烷，挥发性烷烃，挥发性环烷烃，挥发性氯代烃，挥发性氟代烃及其混合物的非极性溶剂，与包括挥发性醇，挥发性酯，挥发性酮，挥发性醚，增溶水及其混合物的极性挥发性溶剂；
其中，当出现以下情况的时候：(i)所述液体涂层材料被施加至第一表面，而所述溶剂挥发；和(ii)纱布被放置成与置于其间的聚合物涂层材料相接触，以及(iii)被纱布所覆盖的聚合物表面在500克的重量下于37℃放置24小时；所述液体涂层材料都不会粘附至纱布；以及
所述挥发性溶剂在室温或体温下挥发。
7.根据权利要求1所述的含聚合物的液体涂层材料，其特征在于，所述含有疏水性的可聚合的硅氧基的单体组分选自：可加成聚合的烷基硅烷氧基硅烷，烷基芳基硅氧基硅烷，以及芳基硅氧基硅烷。
8.根据权利要求7所述的含聚合物的液体涂层材料，其特征在于，所述含有疏水性的可聚合的硅烷氧基硅烷单体组分选自：3-[三(三甲基硅氧基)甲硅烷基]甲基丙烯酸丙酯和3-[三(三甲基硅氧基)甲硅烷基]丙烯酸丙酯。
9.根据权利要求1所述的含聚合物的液体涂层材料，其特征在于，所述含有亲水性的羟烷基酯的可加成聚合的单体组分选自：丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸、乙基 丙烯酸、巴豆酸、异巴豆酸和肉桂酸的羟基烷基酯。
10.根据权利要求9所述的含聚合物的液体涂层材料，其特征在于，所述含有亲水性的羟烷基酯的可加成聚合的单体组分选自：甲基丙烯酸羟乙酯和丙烯酸羟乙酯。
11.根据权利要求1所述的含聚合物的液体涂层材料，其特征在于，所述含有亲水性的羟烷基酯的可加成聚合的单体组分为甲基丙烯酸羟乙酯，而所述含有疏水性的可加成聚合的硅氧基单体组分为3-[三(三甲基硅氧基)甲硅烷基]甲基丙烯酸丙酯。
12.根据权利要求1所述的含聚合物的液体涂层材料，其特征在于，所述挥发性溶剂包含一种非极性溶剂，其选自：六甲基二硅氧烷，异辛烷，氯仿，八甲基环四硅氧烷，十甲基环五硅氧烷，及其混合物。
13.根据权利要求1所述的含聚合物的液体涂层材料，其特征在于，所述挥发性溶剂包含一种极性溶剂，其选自：异丙醇，乙醇，甲醇，乙酸乙酯，丙酮，二氧六环，四氢呋喃，及其混合物。
14.根据权利要求13所述的含聚合物的液体涂层材料，其特征在于，包含0.1至20.5wt％的增溶水，作为挥发性溶剂的一部分。
15.根据权利要求1所述的含聚合物的液体涂层材料，其特征在于，还包括：生物活性剂，选自：抗微生物剂，抗菌剂，抗感染剂，抗真菌剂，抗原虫剂，抗炎剂，抗病毒剂，抗肿瘤剂，抗生素，节育剂，止痒剂，反吸烟剂，抗动晕剂，抗生素，麻醉剂，牛皮癣剂，皮炎药剂，痤疮剂，收敛剂，慢性疼痛剂，非甾体抗炎药(NSAIDs)，脂质体，脂质纳米粒，血压剂，心脏调节剂，类固醇，二糖，多糖，核苷酸，多肽，生长因子，细胞因子，精油，皮肤护理添加剂，润肤剂，保湿剂，维生素，抗氧化剂，及其混合物。
16.根据权利要求15所述的含聚合物的液体涂层材料，其特征在于，所述生物活性剂是一种抗微生物剂。
17.根据权利要求16所述的含聚合物的液体涂层材料，其特征在于，所述抗微生物剂选自：氯己定，氯己定盐，醋酸氯己定，葡萄糖酸氯己定，聚六亚甲基双胍盐酸盐，聚六亚甲基双胍盐，己联双辛胍二盐酸盐，己联双辛胍盐，苯扎氯铵，苄索氯铵，十六烷基三甲基氯化铵，氯化十六烷基吡啶，十四烷基三甲溴化铵，新霉素，杆菌肽，多粘菌素B，咪康唑，克霉唑，酮康唑，伊曲康唑，甲硝唑，利多卡因，普莫卡因，苯佐卡因，辣椒素，过氧化氢，水杨酸，水杨酸酯，银盐，锌盐，N-卤代化合物，及其混合物。
18.根据权利要求1所述的含聚合物的液体涂层材料，其特征在于，
所述含有可加成聚合的硅氧基硅烷的单体包含3-[三(三甲基硅氧基)甲硅烷基]甲基丙烯酸丙酯；
所述含有可加成聚合的羟烷基酯的单体包含甲基丙烯酸羟乙酯，并且
所述挥发性溶剂选自：异丙醇，乙醇，增溶水及其混合物；
所述的含聚合物的液体涂层材料还包括抗微生物剂，其选自：醋酸氯己定，葡萄糖酸氯己定，氯己定盐，氯己定，聚六亚甲基双胍盐酸盐，聚六亚甲基盐，己联双辛胍二盐酸盐，己联双辛胍盐，苯扎氯铵，苄索氯铵，咪康唑，克霉唑，酮康唑，伊曲康唑，甲硝唑，新霉素，银盐，锌盐，及其混合物。
19.根据权利要求1所述的含聚合物的液体涂层材料，其特征在于，
其中，所述含有可加成聚合的羟烷基酯的单体包括甲基丙烯酸羟乙酯；
其中，所述含有可加成聚合的硅氧基硅烷单体组分包括3-[三(三甲基硅氧基)甲硅烷基]甲基丙烯酸丙酯；
其中，所述两亲性的聚合物还包括N-异丙基丙烯酰胺，以及
其中，所述挥发性溶剂包含选自包括异丙醇、乙醇、溶解水及其混合物的极性溶剂。
20.根据权利要求1所述的含聚合物的液体涂层材料，其特征在于，还包括螯合剂，其选自：乙二胺四乙酸(EDTA)，α-氨基羧酸，次氮基三乙酸，3,3’,3”-次氮基三丙酸，二乙烯三胺 五醋酸，2-羟乙基乙二胺三乙酸，环己烷-1,2-二胺四乙酸，N-羟乙基乙二胺三乙酸，1,6-二氨基六亚甲基四乙酸，1,2-二氨基环己烷四乙酸，乙二醇-O,O’-二(2-氨乙基)-N,N,N’,N’-四乙酸，1,3-丙二胺四乙酸，N,N-二(2-羟基苯基)亚乙基二胺-N,N’-二乙酸，乙二胺-N，N'-二乙酰乙酸，乙二胺-N，N'-二丙酸，三亚乙基四胺六乙酸，乙二胺-N，N'-双(亚甲基膦酸)，亚氨基二乙酸，N,N-二羟乙基甘氨酸，1,3-二氨基-2-羟基丙烷四乙酸，1,2-二氨基丙烷四乙酸，乙二胺四亚甲基膦酸，N-羟乙基亚胺二乙酸，依替膦酸二钠，及其盐，以及以上化合物的混合物。
21.一种向表面施加粘附性涂层的方法，包括以下步骤：
向表面施加一种含聚合物的液体涂层材料，其中，所述含聚合物的液体涂层材料包含一种溶于挥发性溶剂的两亲性的聚合物；其中，所述两亲性的聚合物包括10-90％的至少一种含有可加成聚合的硅氧基硅烷的单体和10-90％的至少一种含有可加成聚合的羟烷基酯的单体；并蒸除所述挥发性溶剂。
22.根据权利要求21所述的方法，其特征在于，所述包含约0.1-50wt％的所述两亲性的聚合物和50-99.9wt％的所述挥发性溶剂，其中所述重量百分数基于所述液体聚合物的涂层材料的总重量计；
其中，每种所述至少一种含有可加成聚合的羟烷基酯的单体形成一种均聚物，该均聚物可在水中溶胀或溶解于水，并且每种所述至少一种含有可加成聚合的硅氧基硅烷的单体形成一种均聚物，该均聚物是疏水性的或两亲性的并且不溶于水；
其中，当所述液体涂层材料被施加至表面时，该液体涂层材料形成一种粘附的、保形的、水汽可透过的、水不溶性的涂层；
其中，所述两亲性的聚合物包含20-90wt％的所述至少一种含有可加成聚合的羟烷基酯的单体和10-80wt％的所述至少一种含有可加成聚合的硅氧基硅烷的单体；并且
其中，所述挥发性溶剂选自：包括挥发性线型和环状硅氧烷，挥发性烷烃，挥发性环烷烃，挥发性氯代烃，挥发性氟代烃及其混合物的非极性溶剂，与包括挥发性醇，挥发性酯，挥发性酮，挥发性醚，增溶水及其混合物的极性挥发性溶剂；
其中，当出现以下情况的时候：(i)所述液体涂层材料的第一样品被施加至第一表面，而所述溶剂挥发；和(ii)所述液体涂层材料的第二样品被施加至第二表面，而所述溶剂挥发，且所述聚合物涂层材料被置于二者之间，以及(iii)这两个涂覆有聚合物的表面被放置在一起，在500克的重量下于37℃放置24小时；所述液体涂层材料都不会粘附至第二表面；以及
其中，当所述涂层材料被施加至表面时，该涂层材料形成一种粘附的、保形的聚合物涂层；其中，所述挥发性溶剂在室温或体温下挥发。
23.根据权利要求21所述的方法，其特征在于，所述施加的步骤通过包括喷涂，擦拭，浸渍，绘制，流延，涂刷，以及通过气溶胶喷射中的至少一种方式实施。
24.根据权利要求21所述的方法，其特征在于，所述含聚合物的液体涂层材料包括一种生物活性剂，其选自：抗微生物剂，抗菌剂，抗感染剂，抗真菌剂，抗原虫剂，抗炎剂，抗病毒剂，抗肿瘤剂，抗生素，节育剂，止痒剂，反吸烟剂，抗动晕剂，抗生素，麻醉剂，牛皮癣剂，皮炎药剂，痤疮剂，收敛剂，慢性疼痛剂，非甾体抗炎药(NSAIDs)，脂质体，脂质纳米粒，血压剂，心脏调节剂，类固醇，二糖，多糖，核苷酸，多肽，生长因子，细胞因子，精油，皮肤护理添加剂，润肤剂，保湿剂，维生素，抗氧化剂，及其混合物；以及
其中，所述生物活性剂被释放到表面。
25.根据权利要求24所述的方法，其特征在于，所述生物活性剂是抗生素或抗微生物剂，并且所述方法包括消灭表面上的至少一种微生物的步骤。
26.根据权利要求21所述的方法，其特征在于，所述表面为医疗器械的表面，所述医疗器械选自：针，管子，薄膜，造口袋，透析导管，中心静脉导管，胸腔引流管，导尿管，血管成形术球囊导管，外科植入物，冠状动脉支架，假体，假肢，全血氧合器，血液透析膜，血氧膜，人工胰腺膜，诊断设备，生物传感器装置，血液过滤器，温度监控器，插管，植入泵，透析器，排水产品，电极，听诊器，骨折固定器，导丝，陶瓷制品，生物玻璃，销，保留箍，螺钉，手术器械，阀门，气球，电池，整形外科植入物，心脏起搏器，塞子，板子，端口，人工心脏瓣膜，分流器以及血管接入设备。
27.根据权利要求21所述的方法，其特征在于，所述表面为一种辅助医用材料的表面，所述辅助医用材料选自：缝线，敷料，床单，被褥，服饰，内衣，毛毯，毛巾，枕头，手术单，长袍，袜子，帘子，棉，尼龙，聚酯，羊毛，无纺材料，聚乙烯，有机硅，聚丙烯，聚甲基丙烯酸甲酯，皮革，橡胶，生物可降解材料，及其混合物。
28.一种包括权利要求1所述的含聚合物的液体涂层材料的装置。
29.一种两亲性的聚合物，包含10-90wt％的一种可加成聚合的硅氧基硅烷单体组分和10-90wt％的一种可加成聚合的羟烷基酯单体组分，其特征在于，所述两亲性的聚合物溶于选自六甲基二硅氧烷，异辛烷，异丙醇，乙醇中的至少一种溶剂。
CN201480054841.9A 2013-10-04 2014-09-10 非自粘接涂层材料 Active CN105979973B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US14/046,591 2013-10-04
US14/046,591 US8877882B1 (en) 2013-10-04 2013-10-04 Non-self-adherent coating materials
PCT/US2014/054997 WO2015050682A1 (en) 2013-10-04 2014-09-10 Non-self-adherent coating materials

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105979973A CN105979973A (zh) 2016-09-28
CN105979973B true CN105979973B (zh) 2019-08-23

Family

ID=51798161

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201480054841.9A Active CN105979973B (zh) 2013-10-04 2014-09-10 非自粘接涂层材料

Country Status (12)

Country Link
US (1) US8877882B1 (zh)
EP (1) EP3052140B1 (zh)
JP (1) JP6178919B2 (zh)
KR (1) KR102317814B1 (zh)
CN (1) CN105979973B (zh)
AU (1) AU2014329961B2 (zh)
BR (1) BR112016007153B1 (zh)
CA (1) CA2926294C (zh)
DK (1) DK3052140T3 (zh)
ES (1) ES2728656T3 (zh)
PT (1) PT3052140T (zh)
WO (1) WO2015050682A1 (zh)

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2745851B1 (en) 2012-12-21 2017-04-12 Mölnlycke Health Care AB Method for attachment of medical devices to surfaces
KR101652756B1 (ko) * 2015-06-16 2016-09-01 주식회사 코스메카코리아 액상 색조 화장료의 다색 충전방법 및 이를 이용하여 제조된 다색액상 색조화장품
WO2017016974A1 (en) * 2015-07-24 2017-02-02 Mölnlycke Health Care Ab Absorbent antimicrobial wound dressings
WO2017019499A1 (en) * 2015-07-24 2017-02-02 Teleflex Medical Incorporated Anitmicrobial compositions for surgical applications
US20180221546A1 (en) * 2015-07-24 2018-08-09 Teleflex Medical Incorporated Implantable orthopedic devices having antimicrobial coatings
ES2951010T3 (es) 2016-02-01 2023-10-17 Schierholz Joerg Michael Productos sanitarios implantables, procedimiento para su preparación y uso de los mismos
MX2018013276A (es) * 2016-05-26 2019-03-28 Kimberly Clark Co Composiciones antiadherentes y metodos para inhibir la adherencia de microbios a una superficie.
US11471481B2 (en) * 2016-06-29 2022-10-18 Iview Therapeutics, Inc. Rapid-deposition thin-film forming compositions as effective wound care treatment
JP7084402B2 (ja) * 2016-12-22 2022-06-14 イラミーナ インコーポレーテッド インプリント装置
KR102613671B1 (ko) 2018-06-13 2023-12-15 애버리 데니슨 코포레이션 항균제의 급속 방출을 위한 의료용 접착제
US11766558B2 (en) 2018-07-30 2023-09-26 Compass Health Brands Corp. Biomedical electrode with anti-microbial properties
JP2022508521A (ja) * 2018-10-01 2022-01-19 マイクロベンション インコーポレイテッド 医療機器
CN110585473A (zh) * 2019-09-16 2019-12-20 董英 含有新型抗菌剂的泡沫敷料及其制备方法
CN111569154B (zh) * 2020-06-05 2021-08-17 四川大学 一种高分子疏水涂层及其在制备疏水瓣膜中的应用
CN111842088B (zh) * 2020-07-30 2021-08-10 齐鲁工业大学 一种低电位疏水性多肽单层膜及其制备方法与应用
CN112812696B (zh) * 2020-12-31 2023-01-24 深圳昌茂粘胶新材料有限公司 一种具有遮光阻氧功能的黏贴包装材料及其制备方法
CN113150716B (zh) * 2021-03-16 2022-08-12 浙江华邦特种纸业有限公司 水性涂层热封胶、涂布工艺及其在医用透析纸中的用途
KR20240005761A (ko) * 2021-04-30 2024-01-12 코넬 유니버시티 소수성 및 소유성 코팅, 이의 제조 방법 및 용도
CN114452435B (zh) * 2021-11-15 2022-09-09 浙江蓝智生物科技有限公司 一种能够快速生效的高亲和液体敷料
CN114404657A (zh) * 2022-02-18 2022-04-29 中国科学技术大学先进技术研究院 骨水泥及其制备方法、骨科植入材料
CN114470303A (zh) * 2022-03-01 2022-05-13 济南大学 一种含氟共聚物抗菌止血材料及其制备方法和应用以及一种卫生材料
WO2024044568A1 (en) * 2022-08-22 2024-02-29 Board Of Regents, The University Of Texas System Antimicrobial polycarbonate coatings

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4303066A (en) * 1979-06-28 1981-12-01 National Patent Development Corporation Burn dressing
CN101511941A (zh) * 2005-03-18 2009-08-19 封闭医疗公司 液体涂敷组合物

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4152508A (en) 1978-02-15 1979-05-01 Polymer Technology Corporation Silicone-containing hard contact lens material
US5103812A (en) 1988-10-12 1992-04-14 Rochal Industries, Inc. Conformable bandage and coating material
US4987893A (en) 1988-10-12 1991-01-29 Rochal Industries, Inc. Conformable bandage and coating material
DE4140473C2 (de) 1991-12-09 1995-12-21 Schuelke & Mayr Gmbh Hautantiseptikum und Händedesinfektionsmittel
US5288827A (en) * 1993-02-17 1994-02-22 Ciba-Geigy Corporation Copolymer of (meth)acryloxy-alkyl-siloxysilane and alkyl(meth)acrylates and the use thereof as pressure sensitive adhesives
US7468398B2 (en) 1994-09-06 2008-12-23 Ciba Vision Corporation Extended wear ophthalmic lens
US5858937A (en) 1996-02-28 1999-01-12 Bausch & Lomb Incorporated Treatment of contact lenses with aqueous solution including phosphonic compounds
US6143805A (en) 1998-02-18 2000-11-07 Closure Medical Corporation Electron beam sterilization of liquid adhesive compositions
DK1162943T3 (da) 1999-03-25 2007-01-15 3M Innovative Properties Co Ikke-sviende coatingpræparat
US6183593B1 (en) 1999-12-23 2001-02-06 Closure Medical Corporation 1,1-disubstituted ethylene adhesive compositions containing polydimethylsiloxane
US6706836B1 (en) 2000-03-31 2004-03-16 Avery Dennison Corporation Hydrophilic polymers, pressure sensitive adhesives and coatings
US6358503B1 (en) 2000-09-26 2002-03-19 Coloplast Corp. Protectant film for skin
MX2008002336A (es) 2005-08-17 2009-11-10 Aan Beal Salamone Material de vendaje y recubrimientop basado en un solvente consistente.
US20070087113A1 (en) * 2005-10-19 2007-04-19 Bausch & Lomb Incorporated Surface-modified medical devices and method of making
CA2632572C (en) 2005-12-07 2014-07-22 Rochal Industries, Llp Conformable bandage and coating material
JP2009535338A (ja) * 2006-04-25 2009-10-01 マサチューセッツ・インスティテュート・オブ・テクノロジー 汚染因子、体液または他の実体の動きに影響を及ぼし、そして／あるいは他の生理学的状態に影響を及ぼすための組成物および方法
US20080114096A1 (en) 2006-11-09 2008-05-15 Hydromer, Inc. Lubricious biopolymeric network compositions and methods of making same
US20100135949A1 (en) 2008-12-01 2010-06-03 Becton, Dickinson And Company Antimicrobial compositions
CA2829340C (en) * 2011-03-21 2017-10-03 Anubhav Saxena Organomodified carbosiloxane monomers containing compositions and uses thereof
US8263720B1 (en) * 2011-10-05 2012-09-11 Rochal Industries, Llp Sacrificial adhesive coatings

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4303066A (en) * 1979-06-28 1981-12-01 National Patent Development Corporation Burn dressing
CN101511941A (zh) * 2005-03-18 2009-08-19 封闭医疗公司 液体涂敷组合物

Also Published As

Publication number Publication date
AU2014329961A1 (en) 2016-05-05
US8877882B1 (en) 2014-11-04
CN105979973A (zh) 2016-09-28
BR112016007153A2 (pt) 2017-08-01
EP3052140A1 (en) 2016-08-10
DK3052140T3 (da) 2019-06-11
BR112016007153A8 (pt) 2020-03-03
JP6178919B2 (ja) 2017-08-09
CA2926294C (en) 2018-04-24
BR112016007153B1 (pt) 2020-08-11
EP3052140B1 (en) 2019-05-01
CA2926294A1 (en) 2015-04-09
EP3052140A4 (en) 2016-11-02
JP2016539670A (ja) 2016-12-22
ES2728656T3 (es) 2019-10-28
WO2015050682A1 (en) 2015-04-09
PT3052140T (pt) 2019-06-12
KR102317814B1 (ko) 2021-10-27
AU2014329961B2 (en) 2016-05-19
KR20160067120A (ko) 2016-06-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105979973B (zh) 非自粘接涂层材料
Corkhill et al. Synthetic hydrogels VI. Hydrogel composites as wound dressings and implant materials
CN104039369B (zh) 疏水性塞拉集宁化合物和包含该化合物的装置
RU2468129C2 (ru) Биополимерное волокно, состав формовочного раствора для его получения, способ приготовления формовочного раствора, полотно биомедицинского назначения, способ его модификации, биологическая повязка и способ лечения ран
AU2007329772B2 (en) Hydrogel wound dressing and biomaterials formed in situ and their uses
US20110200655A1 (en) Systems and methods that kill infectious agents (bacteria) without the use of a systemic anti-biotic
US20150359945A1 (en) Antimicrobial coatings
CN104906620A (zh) 一种水凝胶抗菌纱布敷料及其制备方法
JPH05504689A (ja) ヒドロゲル形成創傷包帯または皮膚コーテイング材料
JP2001525344A (ja) １段階の手術用調整及びドレープを提供するのに有用な組成物
JP2014528324A (ja) 犠牲接着性コーティング
Gharibi et al. Antibacterial and biocompatible hydrogel dressing based on gelatin-and castor-oil-derived biocidal agent
JP2018522701A (ja) アレキシジンを含む創傷ケア製品
Qiao et al. Synergistic anti-inflammatory coating “Zipped Up” on polypropylene hernia mesh
US20160338969A1 (en) Biocompatible polyacrylate compositions and methods of use
EP3768730A1 (en) Compositions and methods of making a thin film applications thereof
EP1904574A2 (en) Tissue protecting spray-on copolymer film composition
TW200829260A (en) Method of stimulating the production of mucin in the eye of a patient
Panneerselvam et al. Silicon-based polymers for biomedical application
Davis et al. Hydrophilic Polymers for Biomedical Applications
Asghari A layer of hydrogel on PET dressings for low wound adherence and as a reservoir for new dendrimer based biocides for burn wound infection control
TW202142276A (zh) 用以產生人工痂皮的傷口修復套組
Pu A dressing solution for burn wounds: antibacterial and low-adherent wound dressings
BG112942A (bg) Полицвитерйонни хидрогелове за превръзки за лечение на хронични и некротични рани
Rethikala P Novel Antimicrobial and Growth Factor Releasing Hydrogel Systems For Burn Wound Management

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20221014

Address after: Texas, USA

Patentee after: Sanala Medical Technology Co.,Ltd.

Address before: Texas, USA

Patentee before: ROCHAL INDUSTRIES, LLP

Effective date of registration: 20221014

Address after: Texas, USA

Patentee after: Rochar Technology Co.,Ltd.

Address before: Texas, USA

Patentee before: Sanala Medical Technology Co.,Ltd.