CN114470303A - 一种含氟共聚物抗菌止血材料及其制备方法和应用以及一种卫生材料 - Google Patents

一种含氟共聚物抗菌止血材料及其制备方法和应用以及一种卫生材料 Download PDF

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Abstract

本发明属于高分子止血材料技术领域，本发明公开了一种含氟共聚物抗菌止血材料及其制备方法，该方法包括以下步骤：S1、在保护气体下，含氟丙烯酸酯类单体、丙烯酸类单体、引发剂和溶剂混合进行反应，反应结束后，经洗涤得到含氟丙烯酸类共聚物；S2、将含氟丙烯酸类共聚物和交联剂发生反应，反应结束后，经干燥得到交联的含氟丙烯酸类共聚物；S3、将交联的含氟丙烯酸类共聚物加入到抗菌剂溶液中发生反应，反应结束后，经透析得到含氟共聚物抗菌止血材料。该方法简单、易于调控，制得的抗菌止血材料可以在纱布或缝合线表面制成涂层，该涂层具有优良的止血性能以及杀菌活性，在生物，医药，卫生等方面具有很好的应用前景。

Description

一种含氟共聚物抗菌止血材料及其制备方法和应用以及一种 卫生材料
技术领域
本发明涉及高分子止血材料技术领域，尤其涉及一种含氟共聚物抗菌止血材料及其制备方法和应用以及一种卫生材料。
背景技术
除细菌感染外，医疗器械特别是伤口敷料也应注意止血，尤其是不可控出血是临床领域的主要死亡原因。当人体遭遇自然灾害或意外事故，不受控制的失血过多和止血不足是死亡的重要原因。根据不同的统计，大约30％的死亡是由于身体严重受伤时失血过多造成的，因此，充分止血是防止出血以避免死亡的基本策略，也是伤口愈合的第一步。伤口敷料研究的最终方向和目标如下：(1)良好的生物相容性；(2)保持潮湿的微环境以促进宿主细胞迁移到伤口中；(3)作为防御屏障免受外部环境的保护；(4)止血作用；(5)组织粘附性；(6)通过递送治疗剂增强细胞活性；(7)抗菌和抗炎作用。随着科学技术的快速发展，已经开发了各种止血材料。但是，结合复合止血材料的研究现状，发现仍然缺乏高生物相容性、形状可变性、同时用于内部和外部出血、体内降解性、伪装血小板或血细胞的能力以及其他凝血相关因素的抗菌止血材料。
因此，如何提供一种性能良好的抗菌止血材料及其制备方法成为了本领域技术人员亟需解决的问题。
发明内容
有鉴于此，本发明提供了一种含氟共聚物抗菌止血材料及其制备方法和应用以及一种纱布，该制备方法的反应条件温和，操作简单，样品产率高。且制得的抗菌止血材料生物相容性高，抗菌止血性能良好。另外，本发明还提供了一种纱布，将抗菌止血材料通过浸涂法在纱布表面形成抗菌止血涂层，所得产品具有良好的止血性能以及抗菌性能，这两种作用协同增效，抑制伤口发炎，快速止血并促进伤口愈合。可有效解决现有止血材料的应用性能较差等技术问题。
为了达到上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种含氟共聚物抗菌止血材料的制备方法，包括以下步骤：
S1、在保护气体下，含氟丙烯酸酯类单体、丙烯酸类单体、引发剂和溶剂混合进行反应，反应结束后，经洗涤得到含氟丙烯酸类共聚物；
S2、将含氟丙烯酸类共聚物和交联剂发生反应，反应结束后，经干燥得到交联的含氟丙烯酸类共聚物；
S3、将交联的含氟丙烯酸类共聚物加入到抗菌剂溶液中发生反应，反应结束后，经透析得到含氟共聚物抗菌止血材料。
进一步的，所述含氟丙烯酸酯类单体为丙烯酸全氟烷基酯，所述丙烯酸全氟烷基酯的通式为CH2＝CRCOO(CH2)mCnF2n+1，其中R为H或CH3，m≥1，n≥1；
所述丙烯酸类单体为丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、丙基丙烯酸、丁基丙烯酸中的一种或几种；
所述引发剂为偶氮二异丁腈；
所述溶剂为四氢呋喃、甲苯、乙醇、丙酮中的一种；
所述含氟丙烯酸酯类单体、丙烯酸类单体和引发剂的摩尔比为1：10～100：0.1～0.2；
所述含氟丙烯酸酯类单体与溶剂的质量体积比为1g：15～20mL。
进一步的，在步骤S1中，所述保护气体为氮气、氩气、氦气、氖气中的一种；
所述反应的反应温度为60～80℃，反应时间为6～12h；
所述洗涤的试剂为正己烷，洗涤的次数为3～5次。
进一步的，所述交联剂为氮丙啶；
所述交联剂与丙烯酸类单体中羧基的摩尔比为0.03～0.2：1。
进一步的，在步骤S2中，所述反应的反应时间为0.5～4h；
所述干燥的温度为40～100℃，时间为12～48h。
进一步的，所述抗菌剂溶液包含聚己缩胍盐酸盐和氨水，所述聚己缩胍盐酸盐和氨水的体积比为1～10：1，氨水的浓度为0.002～0.05g/mL，所述交联的含氟丙烯酸类共聚物与抗菌剂溶液的质量比为0.01～1：1。
进一步的，在步骤S3中，所述反应的反应时间为20～30h；
所述透析用超纯水进行透析，透析时间为24～48h。
本发明提供了上述制备方法所制备的含氟共聚物抗菌止血材料。
本发明提供了上述含氟共聚物抗菌止血材料在生物、医药、卫生领域的应用。
本发明还提供了一种卫生材料，所述卫生材料为纱布或缝合线，所述纱布或缝合线表面覆有抗菌止血涂层，所述抗菌止血涂层中包含上述含氟共聚物抗菌止血材料。
经由上述的技术方案可知，与现有技术相比，本发明的有益效果如下：
本发明所制备的含氟共聚物抗菌止血材料具有几乎没有血液损失的快速凝血性能、优良的抗菌特性和凝块自分离性能。该抗菌止血材料表面的非润湿特性可以承受相当大的血压，并有助于减少失血和细菌附着，血液凝固指数(BCI)可达到25.35％，对金黄色葡萄球菌的抗菌与杀菌率均为99.9％。
附图说明
图1为实施例1所制备的含氟共聚物抗菌止血材料的红外光谱图，其中，PAA-co-PFDA/PHMB为实施例1所制备的含氟共聚物抗菌止血材料；
图2为实施例1中的硅片(a)和抗菌涂层(b)的抗细菌粘附的SEM图(放大倍数2000)；
图3为实施例1中的硅片(a)和抗菌涂层(b)的抗细菌粘附的铺板照片；
图4为实施例1中的硅片(a)和抗菌涂层(b)的杀菌实验结果的SEM图；
图5为实施例1中的硅片(a)和抗菌涂层(b)的杀菌实验的铺板照片；
图6为实施例1中通过测定血红蛋白吸光度测定纱布的凝血指数的柱状图，其中，PAA-co-PFDA5％/PHMB为实施例1所制备的含氟共聚物抗菌止血材料。
具体实施方式
本发明提供了一种含氟共聚物抗菌止血材料的制备方法，包括以下步骤：
S1、在保护气体下，将含氟丙烯酸酯类单体、丙烯酸类单体和引发剂进行反应，反应结束后，经洗涤得到含氟丙烯酸类共聚物；
S2、将含氟丙烯酸类共聚物和交联剂发生反应，反应结束后，经干燥得到交联的含氟丙烯酸类共聚物；
S3、将交联的含氟丙烯酸类共聚物加入到抗菌剂溶液中发生反应，反应结束后，经透析得到含氟共聚物抗菌止血材料。
在本发明中，所述含氟丙烯酸酯类单体为丙烯酸全氟烷基酯，所述丙烯酸全氟烷基酯的通式为CH2＝CRCOO(CH2)mCnF2n+1，其中R为H或CH3，m≥1，n≥1；所述丙烯酸全氟烷基酯优选为甲基丙烯酸十二氟庚酯、1H,1H,2H,2H-十七氟癸烷丙烯酸酯和2-全氟癸基丙烯酸乙酯中的一种或多种，进一步优选为2-全氟癸基丙烯酸乙酯；
所述丙烯酸类单体为丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、丙基丙烯酸、丁基丙烯酸中的一种或几种，优选为丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸中的一种，进一步优选为甲基丙烯酸；
所述引发剂为偶氮二异丁腈；
所述溶剂为四氢呋喃、甲苯、乙醇、丙酮中的一种，优选为四氢呋喃或甲苯，进一步优选为四氢呋喃；
所述含氟丙烯酸酯类单体、丙烯酸类单体和引发剂的摩尔比为1：10～100：0.1～0.2，优选为1：20～80：0.12～0.18，进一步优选为1:30～60:0.125。在本发明中，当含氟丙烯酸酯类单体与丙烯酸类单体的摩尔比大于1:10时，所得抗菌止血材料的亲水性降低，不能在水中均匀分散；当含氟丙烯酸酯类单体与丙烯酸类单体摩尔比小于1:100时，抗菌止血材料的含氟量太少，不能有效降低抗菌止血材料的表面能。
所述含氟丙烯酸酯类单体与溶剂的质量体积比为1g：15～20mL，优选为1g：16～18mL，进一步优选为1g：17mL。
在本发明的步骤S1中，所述保护气体为氮气、氩气、氦气、氖气中的一种，优选为氮气或氩气，进一步优选为氮气；
所述反应的反应温度为60～80℃，优选为62～75℃，进一步优选为65℃；反应时间为6～12h，优选为7～10h，进一步优选为8h；
所述洗涤的试剂为正己烷，洗涤的次数为3～5次，优选为4次。
在本发明中，所述交联剂为氮丙啶；
所述交联剂与丙烯酸类单体中羧基的摩尔比为0.03～0.2：1，优选为0.05～0.15：1，进一步优选为0.08～0.1：1。当交联剂用量过少时，共聚物的交联度过低，最终得到的抗菌止血材料的耐水性较差；当交联剂用量过大时，会产生絮状沉淀，无法与抗菌剂复合。
在本发明中的步骤S2中，所述反应的反应时间为0.5～4h，优选为0.9～2h，进一步优选为1h；
所述干燥的温度为40～100℃，优选为45～65℃，进一步优选为55℃；时间为12～48h，优选为18～36h，进一步优选为20～24h。
在本发明中，所述抗菌剂溶液包含聚己缩胍盐酸盐和氨水，所述聚己缩胍盐酸盐和氨水的体积比为1～10：1，优选为4～8：1，进一步优选为6：1；所述氨水的浓度为0.002～0.05g/ml，优选为0.004～0.02g/ml，进一步优选为0.005g/ml；所述交联的含氟丙烯酸类共聚物与抗菌剂溶液的质量比为0.01～1：1，优选为0.05～0.2：1，进一步优选为0.1：1。
在本发明中的步骤S3中，所述反应的反应时间为20～30h，优选为22～28h，进一步优选为24～26h；
所述透析用超纯水进行透析，透析时间为24～48h，优选为30～36h，进一步优选为32h。
本发明提供了上述制备方法所制备的含氟共聚物抗菌止血材料。
本发明提供了上述含氟共聚物抗菌止血材料在生物、医药、卫生领域的应用。
本发明还提供了一种卫生材料，所述卫生材料为纱布或缝合线，所述纱布或缝合线表面覆有抗菌止血涂层，所述抗菌止血涂层中包含上述含氟共聚物抗菌止血材料。
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
将摩尔比为1:20:0.125的2-全氟癸基丙烯酸乙酯(PFDA)、甲基丙烯酸和偶氮二异丁腈溶于四氢呋喃(2-全氟癸基丙烯酸乙酯与四氢呋喃的质量体积比为1g：17mL)后加入至三口瓶中，在N2保护下升温至65℃，保温8h后用正己烷沉淀洗涤三次得到含氟丙烯酸类共聚物；然后用超纯水溶解含氟丙烯酸类共聚物，加入与丙烯酸类单体中羧基摩尔比为0.05:1的氮丙啶，搅拌1h后将溶液置于透析袋中除去多余的交联剂，溶液在真空烘箱(65℃)中干燥24h后得到交联的含氟丙烯酸类共聚物；最后将用超纯水分散的交联的含氟丙烯酸类共聚物加入到聚己缩胍盐酸盐(PHMB 20％溶液)和氨水(0.02g/mL)的混合溶液中(PHMB和氨水的体积比为6:1)，24h后用超纯水透析32h除去多余的PHMB和氨水，得到含氟共聚物抗菌止血材料。
将上述得到的含氟共聚物抗菌止血材料制成溶液滴加到硅片表面形成抗菌涂层，测定其抗菌性能(本实施例采用金黄色葡萄球菌)。通过浸涂法将纱布浸入含氟共聚物抗菌止血材料溶液中，以此在纱布表面形成抗菌止血涂层并测定其止血性能。具体结果见图1-6。
由图1可知，1707cm-1为羧基中C＝O的特征吸收峰；1212cm-1和1153cm-1为C-F的特征吸收峰，根据以上结果推断聚合物同时具有丙烯酸类单体和1H,1H,2H,2H-全氟癸基丙烯酸乙酯的特征吸收峰，说明成功合成了含氟丙烯酸类共聚物。从图1还可以得知，1720cm-1处羧基峰消失，在2172cm-1、1652cm-1、1555cm-1和1386cm-1处出现了几个新的吸收峰，分别对应1H,1H,2H,2H-全氟癸基丙烯酸乙酯中的C≡N、C＝NH、NH3+和C-N的吸收峰。
由图2-3可知，实施例1的含氟共聚物抗菌止血材料对金黄色葡萄球菌有极好的抗黏附效果。
由图4-5可知，实施例1含氟共聚物抗菌止血材料对金黄色葡萄球菌具有良好的杀菌效果。
由图6可知，实施例1含氟共聚物抗菌止血材料的BCI值为25.35％，具有良好的体外止血效果。
实施例2
将摩尔比为1:40:0.15的甲基丙烯酸十二氟庚酯、丙烯酸和偶氮二异丁腈溶于四氢呋喃(甲基丙烯酸十二氟庚酯与四氢呋喃的质量体积比为1g：18mL)后加入至三口瓶中，在N2保护下升温至75℃，保温10h后用正己烷沉淀洗涤四次得到含氟丙烯酸类共聚物；然后用超纯水溶解含氟丙烯酸类共聚物，加入与丙烯酸类单体中羧基摩尔比为0.08:1的氮丙啶，搅拌1h后将溶液置于透析袋中除去多余的交联剂，溶液在真空烘箱(70℃)中干燥32h得到交联的含氟丙烯酸类共聚物；最后将用超纯水分散的交联的含氟丙烯酸类共聚物加入到聚己缩胍盐酸盐(PHMB 20％溶液)和氨水(0.02g/mL)的混合溶液中(PHMB和氨水的体积比为6:1)，25h后用超纯水透析24h除去多余的PHMB和氨水，得到含氟共聚物抗菌止血材料。
实施例3
将摩尔比为1:30:0.14的1H,1H,2H,2H-十七氟癸烷丙烯酸酯、乙基丙烯酸和偶氮二异丁腈溶于四氢呋喃(甲基丙烯酸十二氟庚酯与四氢呋喃的质量体积比为1g：20mL)后加入至三口瓶中，在N2保护下升温至68℃，保温9h后用正己烷沉淀洗涤三次得到含氟丙烯酸类共聚物；然后用超纯水溶解含氟丙烯酸类共聚物，加入与丙烯酸类单体中羧基摩尔比为0.06:1的氮丙啶，搅拌0.8h后将溶液置于透析袋中除去多余的交联剂，溶液在真空烘箱(65℃)中干燥30h得到交联的含氟丙烯酸类共聚物；最后将用超纯水分散的交联的含氟丙烯酸类共聚物加入到聚己缩胍盐酸盐(PHMB 20％溶液)和氨水(0.02g/mL)的混合溶液中(PHMB和氨水的体积比为5:1)，24h后用超纯水透析30h除去多余的PHMB和氨水，得到含氟共聚物抗菌止血材料。
对比例1
按照实施例1的方法制备含氟共聚物抗菌止血材料，不同的是：甲基丙烯酸和2-全氟癸基丙烯酸乙酯的摩尔比为120:1。经铺板实验检测，抗粘附实验涂层表面检测到1.8×103CFU/cm2活细菌，杀菌实验涂层表面未检测到活细菌，说明涂层具有良好的杀菌效果，但抗细菌粘附较差。经体外凝血实验检测，凝血指数为45.41％，止血性能较差。
对比例2
按照实施例1的方法制备含氟共聚物抗菌止血材料，不同的是：甲基丙烯酸和2-全氟癸基丙烯酸乙酯的摩尔比为150:1。经铺板实验检测，抗粘附实验及杀菌实验涂层表面均未检测到活细菌，说明涂层具有良好的抗菌功能。但体外凝血实验检测，凝血指数为44.90％，止血性能较差。
对比例3
按照实施例1的方法制备含氟共聚物抗菌止血材料，不同的是：甲基丙烯酸和2-全氟癸基丙烯酸乙酯的摩尔比为8:1。制备的含氟共聚物抗菌止血材料在水中的溶解性较差，溶液不稳定，容易沉淀。
对比例4
按照实施例1的方法制备含氟共聚物抗菌止血材料，不同的是：氮丙啶与甲基丙烯酸中羧基的摩尔比为0.02：1。经铺板实验检测，抗粘附实验及杀菌实验涂层表面均未检测到活细菌，说明涂层具有良好的抗菌功能。但涂层在水中浸泡时可以看到涂层脱落，说明涂层的耐水性较差。
对比例5
按照实施例1的方法制备含氟共聚物抗菌止血材料，不同的是：氮丙啶与甲基丙烯酸中羧基的摩尔比为0.3：1。交联后溶液静置一段时间，会出现大量沉淀，说明溶液不稳定，不能继续复合抗菌剂。
对比例6
按照实施例1的方法制备含氟共聚物抗菌止血材料，不同的是：不加入2-全氟癸基丙烯酸乙酯。经铺板实验检测，抗粘附实验涂层表面检测到6×105CFU/cm2活细菌，杀菌实验涂层表面检测到2×102CFU/cm2活细菌，说明涂层具有一定的杀菌效果，但抗细菌粘附较差。经体外凝血实验检测，凝血指数为93.30％，说明无止血功能，具有抗凝血的性能。
对比例7
按照实施例1的方法制备含氟共聚物抗菌止血材料，不同的是：不复合聚己缩胍盐酸盐。经铺板实验检测，抗粘附实验涂层表面检测到2.1×102CFU/cm2活细菌，杀菌实验涂层表面检测到6×107CFU/cm2活细菌，说明涂层具有一定的抗细菌粘附效果，但杀菌效果较差。经体外凝血实验检测，凝血指数为45.66％，止血性能较差。
上述实施例和对比例表明，本发明所制备的含氟共聚物抗菌止血材料具有几乎没有血液损失的快速凝血性能、优良的抗菌特性和凝块自分离性能。该抗菌止血材料表面的非润湿特性可以承受相当大的血压，并有助于减少失血和细菌附着，血液凝固指数(BCI)可达到25.35％，对金黄色葡萄球菌的抗菌与杀菌率接近100％。
本说明书中各个实施例采用递进的方式描述，每个实施例重点说明的都是与其他实施例的不同之处，各个实施例之间相同相似部分互相参见即可。
对所公开的实施例的上述说明，使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。

Claims (10)

1.一种含氟共聚物抗菌止血材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1、在保护气体下，含氟丙烯酸酯类单体、丙烯酸类单体、引发剂和溶剂混合进行反应，反应结束后，经洗涤得到含氟丙烯酸类共聚物；
S2、将含氟丙烯酸类共聚物和交联剂发生反应，反应结束后，经干燥得到交联的含氟丙烯酸类共聚物；
S3、将交联的含氟丙烯酸类共聚物加入到抗菌剂溶液中发生反应，反应结束后，经透析得到含氟共聚物抗菌止血材料。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述含氟丙烯酸酯类单体为丙烯酸全氟烷基酯，所述丙烯酸全氟烷基酯的通式为CH2＝CRCOO(CH2)mCnF2n+1，其中R为H或CH3，m≥1，n≥1；
所述丙烯酸类单体为丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、丙基丙烯酸、丁基丙烯酸中的一种或几种；
所述引发剂为偶氮二异丁腈；
所述溶剂为四氢呋喃、甲苯、乙醇、丙酮中的一种；
所述含氟丙烯酸酯类单体、丙烯酸类单体和引发剂的摩尔比为1：10～100：0.1～0.2；
所述含氟丙烯酸酯类单体与溶剂的质量体积比为1g：15～20mL。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，在步骤S1中，所述保护气体为氮气、氩气、氦气、氖气中的一种；
所述反应的反应温度为60～80℃，反应时间为6～12h；
所述洗涤的试剂为正己烷，洗涤的次数为3～5次。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述交联剂为氮丙啶；
所述交联剂与丙烯酸类单体中羧基的摩尔比为0.03～0.2：1。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，在步骤S2中，所述反应的反应时间为0.5～4h；
所述干燥的温度为40～100℃，时间为12～48h。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述抗菌剂溶液包含聚己缩胍盐酸盐和氨水，所述聚己缩胍盐酸盐和氨水的体积比为1～10：1，氨水的浓度为0.002～0.05g/mL，所述交联的含氟丙烯酸类共聚物与抗菌剂溶液的质量比为0.01～1：1。
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，在步骤S3中，所述反应的反应时间为20～30h；
所述透析用超纯水进行透析，透析时间为24～48h。
8.权利要求1～7任一项所述的制备方法所制备的含氟共聚物抗菌止血材料。
9.权利要求8所述的含氟共聚物抗菌止血材料在生物、医药、卫生领域的应用。
10.一种卫生材料，其特征在于，所述卫生材料为纱布或缝合线，所述纱布或缝合线表面覆有抗菌止血涂层，所述抗菌止血涂层中包含权利要求8所述的含氟共聚物抗菌止血材料。
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Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8877882B1 (en) * 2013-10-04 2014-11-04 Rochal Industries Llp Non-self-adherent coating materials
CN104177573A (zh) * 2014-08-13 2014-12-03 天津大学 一种季铵盐-氟硅丙烯酸酯嵌段共聚物及制备方法和应用于抗菌涂层材料
CN105153356A (zh) * 2015-09-23 2015-12-16 广州中国科学院先进技术研究所 一种两亲性含氟嵌段共聚物抗菌材料及其制备方法
CN110862680A (zh) * 2019-11-21 2020-03-06 济南大学 一种含氟聚丙烯酸类共聚物抗菌复合材料的制备方法及所得产品和应用
CN113968984A (zh) * 2021-09-13 2022-01-25 淮阴工学院 一种安全长效的多功能伤口敷料的制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8877882B1 (en) * 2013-10-04 2014-11-04 Rochal Industries Llp Non-self-adherent coating materials
CN104177573A (zh) * 2014-08-13 2014-12-03 天津大学 一种季铵盐-氟硅丙烯酸酯嵌段共聚物及制备方法和应用于抗菌涂层材料
CN105153356A (zh) * 2015-09-23 2015-12-16 广州中国科学院先进技术研究所 一种两亲性含氟嵌段共聚物抗菌材料及其制备方法
CN110862680A (zh) * 2019-11-21 2020-03-06 济南大学 一种含氟聚丙烯酸类共聚物抗菌复合材料的制备方法及所得产品和应用
CN113968984A (zh) * 2021-09-13 2022-01-25 淮阴工学院 一种安全长效的多功能伤口敷料的制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
WENTING LI ET AL: "Multifunctional Antibacterial Materials Comprising Water Dispersible Random Copolymers Containing a Fluorinated Block and Their Application in Catheters", 《AMERICAN CHEMICAL SOCIETY》 *
李文婷: "含氟共聚物的制备、自组装及抗菌性能的研究", 《中国优秀博硕士学位论文全文数据库(博士)工程科技Ⅰ辑》 *

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