CN105968542B - 一种硫酸钙改性聚乙烯及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

该发明涉及一种硫酸钙改性聚乙烯，包括以下原料组分：聚乙烯连续纤维改性聚乙烯、改性聚乙烯、聚甲醛，聚乙烯连续纤维改性聚乙烯由聚乙烯连续纤维、聚乙烯、乙二胺四乙酸铜钠、半胱氨酸、三[2，4‑二叔丁基苯基]亚磷酸酯和N‑氨乙基‑3‑氨丙基甲基二甲氧基硅烷反应制得，改性聚乙烯由硫酸钙、聚乙烯、乙二胺四乙酸铜钠、半胱氨酸、三[2，4‑二叔丁基苯基]亚磷酸酯和N‑氨乙基‑3‑氨丙基甲基二甲氧基硅烷反应制得，硫酸钙由硫氰酸、草酸钙、水、山梨醇、活性炭和聚乙烯醇反应制得，草酸钙由醋酸、碳酸钙、草酸铵、水反应制得。该发明具有优异的自清洁、力学性能、亲水性、低水汽透过率、相容性、耐老化性能、防霉菌性等优势。

Description

一种硫酸钙改性聚乙烯及其制备方法
技术领域
该发明涉及一种硫酸钙改性聚乙烯及其制备方法。
背景技术
聚乙烯具有优异的化学稳定性好，电绝缘性，吸水性小，优良。聚乙烯可用挤出、注射、模塑、吹塑和熔纺等方法成型，广泛应用于中空容器管材、排水管道、塑料包装袋、塑料薄膜和电线、电缆的绝缘和护套。
目前，聚乙烯改性材料在自清洁、力学性能、亲水性、低水汽透过率、相容性、耐老化性能、防霉菌性等性能需要进一步提升。该发明采用聚乙烯连续纤维、聚乙烯、硫酸钙、聚甲醛、乙二胺四乙酸铜钠、半胱氨酸制备了硫酸钙改性聚乙烯，通过挤出、注塑、模压、吹塑等工艺制备成各种塑料制品，该方法制备的硫酸钙改性聚乙烯材料具有优异的自清洁、力学性能、亲水性、低水汽透过率、相容性、耐老化性能、防霉菌性等性能。
发明内容
该发明的目的在于提供一种硫酸钙改性聚乙烯的制备方法，该方法通过改变反应物原料和工艺方式，制备的材料具有优异的自清洁、力学性能、亲水性、低水汽透过率、相容性、耐老化性能、防霉菌性等性能。
为了实现上述目的，该发明的技术方案如下。
一种硫酸钙改性聚乙烯及其制备方法，具体包括以下步骤：(1)、将醋酸、碳酸钙、草酸铵、水按照质量份数比为100：100～150：110～170：50～60加入到反应器中，搅拌速度为90～115r/min，维持体系温度40～50 ℃条件下反应0.5～2h，产物经过滤、1L水洗涤3次、500mL乙醇洗涤2次，105℃干燥2h，得到草酸钙；(2)、将硫氰酸、草酸钙、水、山梨醇、活性炭和聚乙烯醇按照质量份数比100：40～50：50～70：15～25：10～17：20～27加入到反应釜中，搅拌速度为50～70r/min，维持体系温度35～50 ℃条件下反应0.5～2h，经60℃、-0.08MPa真空条件下干燥1h，在氧气氛围中，于200℃焙烧2h，300℃焙烧2h，400℃焙烧2h，500℃焙烧2h，得到硫酸钙；(3)、将硫酸钙、聚乙烯、乙二胺四乙酸铜钠、半胱氨酸、三[2，4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯和N-氨乙基-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷按照质量份数比10：90～100：8～15：6～10：1～2：1～3加入到开炼机中，用开炼机在温度150～230℃混合反应0.5～1h，用挤出机在温度150～230℃挤出造粒，即得到改性聚乙烯；(4)、将聚乙烯连续纤维、聚乙烯、乙二胺四乙酸铜钠、半胱氨酸、三[2，4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯和N-氨乙基-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷按照质量份数比40：85～100：6～13：7～11：1～3：1～4加入到开炼机中，用开炼机在温度150～230℃混合反应0.5～1h，用挤出机在温度150～230℃挤出造粒，即得到聚乙烯连续纤维改性聚乙烯；(5)、将聚乙烯连续纤维改性聚乙烯、改性聚乙烯、聚甲醛按照质量份数比100：60～70：8～12加入到开炼机中，用开炼机在温度150～230℃混合反应0.5～1h，用挤出机在温度150～230℃挤出造粒，即得到硫酸钙改性聚乙烯粒料。
该发明所述的硫酸钙改性聚乙烯的制备方法，包括下列步骤：
(1)、将醋酸、碳酸钙、草酸铵、水按照质量份数比为100：100～150：110～170：50～60加入到反应器中，搅拌速度为90～115r/min，维持体系温度40～50 ℃条件下反应0.5～2h，产物经过滤、1L水洗涤3次、500mL乙醇洗涤2次，105℃干燥2h，得到草酸钙。
(2)、将硫氰酸、草酸钙、水、山梨醇、活性炭和聚乙烯醇按照质量份数比100：40～50：50～70：15～25：10～17：20～27加入到反应釜中，搅拌速度为50～70r/min，维持体系温度35～50 ℃条件下反应0.5～2h，经60℃、-0.08MPa真空条件下干燥1h，在氧气氛围中，于200℃焙烧2h，300℃焙烧2h，400℃焙烧2h，500℃焙烧2h，得到硫酸钙；所述的山梨醇和聚乙烯醇的目的为了提高反应体系的粘度，所述的活性炭为了吸附产生的废气。
(3)、将硫酸钙、聚乙烯、乙二胺四乙酸铜钠、半胱氨酸、三[2，4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯和N-氨乙基-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷按照质量份数比10：90～100：8～15：6～10：1～2：1～3加入到开炼机中，用开炼机在温度150～230℃混合反应0.5～1h，用挤出机在温度150～230℃挤出造粒，即得到改性聚乙烯；所述的乙二胺四乙酸铜钠的目的为了提高聚乙烯的防霉菌性，所述的半胱氨酸的目的为了提高聚乙烯的耐氧化性及耐老化性。
(4)、将聚乙烯连续纤维、聚乙烯、乙二胺四乙酸铜钠、半胱氨酸、三[2，4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯和N-氨乙基-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷按照质量份数比40：85～100：6～13：7～11：1～3：1～4加入到开炼机中，用开炼机在温度150～230℃混合反应0.5～1h，用挤出机在温度150～230℃挤出造粒，即得到聚乙烯连续纤维改性聚乙烯；所述的聚乙烯连续纤维的目的为了提高聚乙烯的力学强度，所述的乙二胺四乙酸铜钠的目的为了提高聚乙烯的防霉菌性，所述的半胱氨酸的目的为了提高聚乙烯的耐氧化性及耐老化性。
(5)、将聚乙烯连续纤维改性聚乙烯、改性聚乙烯、聚甲醛按照质量份数比100：60～70：8～12加入到开炼机中，用开炼机在温度150～230℃混合反应0.5～1h，用挤出机在温度150～230℃挤出造粒，即得到硫酸钙改性聚乙烯粒料，所述的聚甲醛的目的为了降低聚乙烯的水汽透过率。
该发明的有益效果在于：
1、醋酸和碳酸钙反应会产生二氧化碳，利用与醋酸钙同时生成的二氧化碳，将生成醋酸钙分散在二氧化碳气泡中，形成一种微反应体系，当草酸铵溶液与微反应体系接触时，二氧化碳气泡破裂，与微反应体系内部的醋酸钙反应生成草酸钙沉淀，可以通过控制醋酸和碳酸钙的反应及草酸铵的添加速率控制草酸钙的粒径，还可以提高草酸钙在溶液中的分散均匀性及减少草酸钙颗粒的团聚；
2、硫氰酸具有强酸性，可以与草酸钙反应生成硫氰酸钙，当硫氰酸钙在高温分解时，会产生有毒气体，山梨醇和聚乙烯醇具有增粘效果，可以提高反应体系的粘度，而聚乙烯醇具有较好的气体阻隔性能，可以有效控制反应体系中有毒气体的外泄，活性炭可以与聚乙烯醇达到协同作用，进一步控制有毒气体的外泄，硫氰酸钙在高温焙烧时，有毒气体在活性炭表面依次发生吸附反应、氧化反应和还原反应，最终生成无毒气体氮气，最终，得到硫酸钙，硫酸钙属于无机化合物，在一定程度上，可以赋予聚乙烯阻燃性能；
3、硫酸钙具有吸水性，在共混过程中，硫酸钙表面吸附的水受热气化，可以作为造孔剂，增加聚乙烯表面的孔隙率，硫酸钙表面吸水后，可以在聚乙烯表面形成一层亲水膜，亲水膜有利于流体带走聚乙烯表面的脏物质，从而达到聚乙烯表面的自清洁效果，乙二胺四乙酸铜钠具有优异的耐霉菌性能，可以赋予聚乙烯优异的防霉菌性能，半胱氨酸含有具有还原作用，可以赋予聚乙烯优异的耐氧化及耐老化性能；
4、聚乙烯连续纤维具有优异的力学性能，而且与聚乙烯有优异的相容性，可以赋予聚乙烯优异的拉伸性能、冲击性能和弯曲性能；
5、聚甲醛具有较低的水汽透过率，可以赋予聚乙烯优异的低水汽透过性能。
具体实施方式
下面结合实施例对该发明的具体实施方式进行描述，以便更好的理解该发明。
实施例1
一种硫酸钙改性聚乙烯，其制备方法包括以下步骤：
(1)、称取100份醋酸、130份碳酸钙、150份草酸铵、53份水加入到反应器中，搅拌速度为100r/min，维持体系温度46 ℃条件下反应0.8h，产物经过滤、1L水洗涤3次、500mL乙醇洗涤2次，105℃干燥2h，得到草酸钙；
(2)、称取100份硫氰酸、44份草酸钙、58份水、20份山梨醇、15份活性炭和24份聚乙烯醇加入到反应釜中，搅拌速度为63r/min，维持体系温度45 ℃条件下反应1h，经60℃、-0.08MPa真空条件下干燥1h，在氧气氛围中，于200℃焙烧2h，300℃焙烧2h，400℃焙烧2h，500℃焙烧2h，得到硫酸钙；
(3)、称取10份硫酸钙、94份聚乙烯、12份乙二胺四乙酸铜钠、8份半胱氨酸、2份三[2，4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯和2份N-氨乙基-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷加入到开炼机中，用开炼机在温度170℃混合反应0.6h，用挤出机在温度173℃挤出造粒，即得到改性聚乙烯；
(4)、称取40份聚乙烯连续纤维、90份聚乙烯、9份乙二胺四乙酸铜钠、10份半胱氨酸、2份三[2，4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯和3份N-氨乙基-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷加入到开炼机中，用开炼机在温度170℃混合反应0.7h，用挤出机在温度173℃挤出造粒，即得到聚乙烯连续纤维改性聚乙烯；
(5)、称取100份聚乙烯连续纤维改性聚乙烯、66份改性聚乙烯、10份聚甲醛加入到开炼机中，用开炼机在温度170℃混合反应0.5h，用挤出机在温度173℃挤出造粒，即得到硫酸钙改性聚乙烯粒料。
实施例2
一种硫酸钙改性聚乙烯，其制备方法包括以下步骤：
(1)、称取100份醋酸、100份碳酸钙、110份草酸铵、50份水加入到反应器中，搅拌速度为90r/min，维持体系温度40 ℃条件下反应0.5h，产物经过滤、1L水洗涤3次、500mL乙醇洗涤2次，105℃干燥2h，得到草酸钙；
(2)、称取100份硫氰酸、40份草酸钙、50份水、15份山梨醇、10份活性炭和20份聚乙烯醇加入到反应釜中，搅拌速度为50r/min，维持体系温度35 ℃条件下反应0.5h，经60℃、-0.08MPa真空条件下干燥1h，在氧气氛围中，于200℃焙烧2h，300℃焙烧2h，400℃焙烧2h，500℃焙烧2h，得到硫酸钙；
(3)、称取10份硫酸钙、90份聚乙烯、8份乙二胺四乙酸铜钠、6份半胱氨酸、1份三[2，4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯和1份N-氨乙基-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷加入到开炼机中，用开炼机在温度150℃混合反应0.5h，用挤出机在温度150℃挤出造粒，即得到改性聚乙烯；
(4)、称取40份聚乙烯连续纤维、85份聚乙烯、6份乙二胺四乙酸铜钠、7份半胱氨酸、1份三[2，4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯和1份N-氨乙基-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷加入到开炼机中，用开炼机在温度150℃混合反应0.5h，用挤出机在温度150℃挤出造粒，即得到聚乙烯连续纤维改性聚乙烯；
(5)、称取100份聚乙烯连续纤维改性聚乙烯、60份改性聚乙烯、8份聚甲醛加入到开炼机中，用开炼机在温度150℃混合反应0.5h，用挤出机在温度150℃挤出造粒，即得到硫酸钙改性聚乙烯粒料。
实施例3
一种硫酸钙改性聚乙烯，其制备方法包括以下步骤：
(1)、称取100份醋酸、150份碳酸钙、170份草酸铵、60份水加入到反应器中，搅拌速度为115r/min，维持体系温度50 ℃条件下反应2h，产物经过滤、1L水洗涤3次、500mL乙醇洗涤2次，105℃干燥2h，得到草酸钙；
(2)、称取100份硫氰酸、50份草酸钙、70份水、25份山梨醇、17份活性炭和27份聚乙烯醇加入到反应釜中，搅拌速度为70r/min，维持体系温度50 ℃条件下反应2h，经60℃、-0.08MPa真空条件下干燥1h，在氧气氛围中，于200℃焙烧2h，300℃焙烧2h，400℃焙烧2h，500℃焙烧2h，得到硫酸钙；
(3)、称取10份硫酸钙、100份聚乙烯、15份乙二胺四乙酸铜钠、10份半胱氨酸、2份三[2，4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯和3份N-氨乙基-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷加入到开炼机中，用开炼机在温度230℃混合反应1h，用挤出机在温度230℃挤出造粒，即得到改性聚乙烯；
(4)、称取40份聚乙烯连续纤维、100份聚乙烯、13份乙二胺四乙酸铜钠、11份半胱氨酸、3份三[2，4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯和4份N-氨乙基-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷加入到开炼机中，用开炼机在温度230℃混合反应1h，用挤出机在温度230℃挤出造粒，即得到聚乙烯连续纤维改性聚乙烯；
(5)、称取100份聚乙烯连续纤维改性聚乙烯、70份改性聚乙烯、12份聚甲醛加入到开炼机中，用开炼机在温度230℃混合反应1h，用挤出机在温度230℃挤出造粒，即得到硫酸钙改性聚乙烯粒料。
实施例4
一种硫酸钙改性聚乙烯，其制备方法包括以下步骤：
(1)、称取100份醋酸、110份碳酸钙、160份草酸铵、59份水加入到反应器中，搅拌速度为95r/min，维持体系温度48 ℃条件下反应0.7h，产物经过滤、1L水洗涤3次、500mL乙醇洗涤2次，105℃干燥2h，得到草酸钙；
(2)、称取100份硫氰酸、41份草酸钙、59份水、16份山梨醇、16份活性炭和21份聚乙烯醇加入到反应釜中，搅拌速度为57r/min，维持体系温度38 ℃条件下反应0.6h，经60℃、-0.08MPa真空条件下干燥1h，在氧气氛围中，于200℃焙烧2h，300℃焙烧2h，400℃焙烧2h，500℃焙烧2h，得到硫酸钙；
(3)、称取10份硫酸钙、99份聚乙烯、10份乙二胺四乙酸铜钠、7份半胱氨酸、2份三[2，4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯和2份N-氨乙基-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷加入到开炼机中，用开炼机在温度155℃混合反应0.9h，用挤出机在温度165℃挤出造粒，即得到改性聚乙烯；
(4)、称取40份聚乙烯连续纤维、87份聚乙烯、12份乙二胺四乙酸铜钠、10份半胱氨酸、1.2份三[2，4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯和3.7份N-氨乙基-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷加入到开炼机中，用开炼机在温度155℃混合反应0.8h，用挤出机在温度165℃挤出造粒，即得到聚乙烯连续纤维改性聚乙烯；
(5)、称取100份聚乙烯连续纤维改性聚乙烯、61份改性聚乙烯、11份聚甲醛加入到开炼机中，用开炼机在温度155℃混合反应0.7h，用挤出机在温度165℃挤出造粒，即得到硫酸钙改性聚乙烯粒料。
实施例5
一种硫酸钙改性聚乙烯，其制备方法包括以下步骤：
(1)、称取100份醋酸、140份碳酸钙、120份草酸铵、53份水加入到反应器中，搅拌速度为93r/min，维持体系温度45 ℃条件下反应0.7h，产物经过滤、1L水洗涤3次、500mL乙醇洗涤2次，105℃干燥2h，得到草酸钙；
(2)、称取100份硫氰酸、49份草酸钙、52份水、23份山梨醇、11份活性炭和22份聚乙烯醇加入到反应釜中，搅拌速度为56r/min，维持体系温度48 ℃条件下反应1.6h，经60℃、-0.08MPa真空条件下干燥1h，在氧气氛围中，于200℃焙烧2h，300℃焙烧2h，400℃焙烧2h，500℃焙烧2h，得到硫酸钙；
(3)、称取10份硫酸钙、96份聚乙烯、13份乙二胺四乙酸铜钠、8份半胱氨酸、1.2份三[2，4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯和1.4份N-氨乙基-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷加入到开炼机中，用开炼机在温度170℃混合反应0.7h，用挤出机在温度175℃挤出造粒，即得到改性聚乙烯；
(4)、称取40份聚乙烯连续纤维、89份聚乙烯、10份乙二胺四乙酸铜钠、10份半胱氨酸、2.1份三[2，4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯和3.4份N-氨乙基-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷加入到开炼机中，用开炼机在温度170℃混合反应0.9h，用挤出机在温度175℃挤出造粒，即得到聚乙烯连续纤维改性聚乙烯；
(5)、称取100份聚乙烯连续纤维改性聚乙烯、69份改性聚乙烯、11份聚甲醛加入到开炼机中，用开炼机在温度170℃混合反应0.7h，用挤出机在温度175℃挤出造粒，即得到硫酸钙改性聚乙烯粒料。
实施例6
一种硫酸钙改性聚乙烯，其制备方法包括以下步骤：
(1)、称取100份醋酸、130份碳酸钙、140份草酸铵、55份水加入到反应器中，搅拌速度为100r/min，维持体系温度42 ℃条件下反应0.9h，产物经过滤、1L水洗涤3次、500mL乙醇洗涤2次，105℃干燥2h，得到草酸钙；
(2)、称取100份硫氰酸、47份草酸钙、62份水、23份山梨醇、15份活性炭和25份聚乙烯醇加入到反应釜中，搅拌速度为65r/min，维持体系温度43 ℃条件下反应1.7h，经60℃、-0.08MPa真空条件下干燥1h，在氧气氛围中，于200℃焙烧2h，300℃焙烧2h，400℃焙烧2h，500℃焙烧2h，得到硫酸钙；
(3)、称取10份硫酸钙、96份聚乙烯、12份乙二胺四乙酸铜钠、7份半胱氨酸、1.3份三[2，4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯和2.9份N-氨乙基-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷加入到开炼机中，用开炼机在温度180℃混合反应0.8h，用挤出机在温度190℃挤出造粒，即得到改性聚乙烯；
(4)、称取40份聚乙烯连续纤维、92份聚乙烯、8份乙二胺四乙酸铜钠、9份半胱氨酸、2.3份三[2，4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯和3.9份N-氨乙基-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷加入到开炼机中，用开炼机在温度180℃混合反应0.7h，用挤出机在温度190℃挤出造粒，即得到聚乙烯连续纤维改性聚乙烯；
(5)、称取100份聚乙烯连续纤维改性聚乙烯、64份改性聚乙烯、9份聚甲醛加入到开炼机中，用开炼机在温度180℃混合反应0.9h，用挤出机在温度190℃挤出造粒，即得到硫酸钙改性聚乙烯粒料。
实施例7
一种硫酸钙改性聚乙烯，其制备方法包括以下步骤：
(1)、称取100份醋酸、110份碳酸钙、120份草酸铵、58份水加入到反应器中，搅拌速度为95r/min，维持体系温度46 ℃条件下反应1.8h，产物经过滤、1L水洗涤3次、500mL乙醇洗涤2次，105℃干燥2h，得到草酸钙；
(2)、称取100份硫氰酸、47份草酸钙、58份水、23份山梨醇、16份活性炭和22份聚乙烯醇加入到反应釜中，搅拌速度为61r/min，维持体系温度42 ℃条件下反应1.8h，经60℃、-0.08MPa真空条件下干燥1h，在氧气氛围中，于200℃焙烧2h，300℃焙烧2h，400℃焙烧2h，500℃焙烧2h，得到硫酸钙；
(3)、称取10份硫酸钙、96份聚乙烯、11份乙二胺四乙酸铜钠、9份半胱氨酸、1.2份三[2，4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯和3份N-氨乙基-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷加入到开炼机中，用开炼机在温度175℃混合反应0.8h，用挤出机在温度178℃挤出造粒，即得到改性聚乙烯；
(4)、称取40份聚乙烯连续纤维、88份聚乙烯、8.7份乙二胺四乙酸铜钠、9.4份半胱氨酸、2.5份三[2，4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯和3.6份N-氨乙基-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷加入到开炼机中，用开炼机在温度170℃混合反应0.8h，用挤出机在温度178℃挤出造粒，即得到聚乙烯连续纤维改性聚乙烯；
(5)、称取100份聚乙烯连续纤维改性聚乙烯、61份改性聚乙烯、9份聚甲醛加入到开炼机中，用开炼机在温度170℃混合反应0.5h，用挤出机在温度178℃挤出造粒，即得到硫酸钙改性聚乙烯粒料。
实施例8
一种硫酸钙改性聚乙烯，其制备方法包括以下步骤：
(1)、称取100份醋酸、13份碳酸钙、120份草酸铵、58份水加入到反应器中，搅拌速度为110r/min，维持体系温度46 ℃条件下反应1.9h，产物经过滤、1L水洗涤3次、500mL乙醇洗涤2次，105℃干燥2h，得到草酸钙；
(2)、称取100份硫氰酸、47份草酸钙、63份水、21份山梨醇、13份活性炭和27份聚乙烯醇加入到反应釜中，搅拌速度为65r/min，维持体系温度46 ℃条件下反应1.4h，经60℃、-0.08MPa真空条件下干燥1h，在氧气氛围中，于200℃焙烧2h，300℃焙烧2h，400℃焙烧2h，500℃焙烧2h，得到硫酸钙；
(3)、称取10份硫酸钙、97份聚乙烯、14份乙二胺四乙酸铜钠、7份半胱氨酸、2份三[2，4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯和2.3份N-氨乙基-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷加入到开炼机中，用开炼机在温度165℃混合反应0.7h，用挤出机在温度175℃挤出造粒，即得到改性聚乙烯；
(4)、称取40份聚乙烯连续纤维、99份聚乙烯、8份乙二胺四乙酸铜钠、9份半胱氨酸、2.7份三[2，4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯和3.9份N-氨乙基-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷加入到开炼机中，用开炼机在温度165℃混合反应1h，用挤出机在温度175℃挤出造粒，即得到聚乙烯连续纤维改性聚乙烯；
(5)、称取100份聚乙烯连续纤维改性聚乙烯、64份改性聚乙烯、11份聚甲醛加入到开炼机中，用开炼机在温度165℃混合反应0.7h，用挤出机在温度175℃挤出造粒，即得到硫酸钙改性聚乙烯粒料。
实施例9
一种硫酸钙改性聚乙烯，其制备方法包括以下步骤：
(1)、称取100份醋酸、135份碳酸钙、127份草酸铵、59份水加入到反应器中，搅拌速度为95r/min，维持体系温度43 ℃条件下反应0.8h，产物经过滤、1L水洗涤3次、500mL乙醇洗涤2次，105℃干燥2h，得到草酸钙；
(2)、称取100份硫氰酸、45份草酸钙、52份水、19份山梨醇、13份活性炭和26份聚乙烯醇加入到反应釜中，搅拌速度为67r/min，维持体系温度48 ℃条件下反应1.9h，经60℃、-0.08MPa真空条件下干燥1h，在氧气氛围中，于200℃焙烧2h，300℃焙烧2h，400℃焙烧2h，500℃焙烧2h，得到硫酸钙；
(3)、称取10份硫酸钙、96份聚乙烯、12份乙二胺四乙酸铜钠、7份半胱氨酸、1.5份三[2，4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯和2.5份N-氨乙基-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷加入到开炼机中，用开炼机在温度180℃混合反应0.8h，用挤出机在温度185℃挤出造粒，即得到改性聚乙烯；
(4)、称取40份聚乙烯连续纤维、96份聚乙烯、7份乙二胺四乙酸铜钠、8份半胱氨酸、2.8份三[2，4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯和2.5份N-氨乙基-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷加入到开炼机中，用开炼机在温度180℃混合反应0.7h，用挤出机在温度185℃挤出造粒，即得到聚乙烯连续纤维改性聚乙烯；
(5)、称取100份聚乙烯连续纤维改性聚乙烯、63份改性聚乙烯、10份聚甲醛加入到开炼机中，用开炼机在温度180℃混合反应0.9h，用挤出机在温度185℃挤出造粒，即得到硫酸钙改性聚乙烯粒料。
实施例10
一种硫酸钙改性聚乙烯，其制备方法包括以下步骤：
(1)、称取100份醋酸、120份碳酸钙、130份草酸铵、55份水加入到反应器中，搅拌速度为106r/min，维持体系温度47 ℃条件下反应1.1h，产物经过滤、1L水洗涤3次、500mL乙醇洗涤2次，105℃干燥2h，得到草酸钙；
(2)、称取100份硫氰酸、44份草酸钙、59份水、18份山梨醇、15份活性炭和24份聚乙烯醇加入到反应釜中，搅拌速度为57r/min，维持体系温度43 ℃条件下反应1.7h，经60℃、-0.08MPa真空条件下干燥1h，在氧气氛围中，于200℃焙烧2h，300℃焙烧2h，400℃焙烧2h，500℃焙烧2h，得到硫酸钙；
(3)、称取10份硫酸钙、97份聚乙烯、13份乙二胺四乙酸铜钠、9份半胱氨酸、1.3份三[2，4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯和2.6份N-氨乙基-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷加入到开炼机中，用开炼机在温度220℃混合反应0.8h，用挤出机在温度230℃挤出造粒，即得到改性聚乙烯；
(4)、称取40份聚乙烯连续纤维、98份聚乙烯、7份乙二胺四乙酸铜钠、8份半胱氨酸、2.6份三[2，4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯和2.5份N-氨乙基-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷加入到开炼机中，用开炼机在温度220℃混合反应0.6h，用挤出机在温度230℃挤出造粒，即得到聚乙烯连续纤维改性聚乙烯；
(5)、称取100份聚乙烯连续纤维改性聚乙烯、68份改性聚乙烯、10份聚甲醛加入到开炼机中，用开炼机在温度220℃混合反应0.6h，用挤出机在温度230℃挤出造粒，即得到硫酸钙改性聚乙烯粒料。
表1 实施例1制得的硫酸钙改性聚乙烯的性能参数
实施例1
防霉菌等级 0
氧指数 % 32
0.4
拉伸强度/MPa 63
自清洁性 优
以上所述是该发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离该发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也视为该发明的保护范围。

Claims (2)

1.一种硫酸钙改性聚乙烯的制备方法，其特征在于：包括以下原料组分：聚乙烯连续纤维改性聚乙烯、改性聚乙烯、聚甲醛，所述的聚乙烯连续纤维改性聚乙烯、改性聚乙烯、聚甲醛的质量份数比为100：60～70：8～12，其中，所述的聚乙烯连续纤维改性聚乙烯由聚乙烯连续纤维、聚乙烯、乙二胺四乙酸铜钠、半胱氨酸、三[2，4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯和N-氨乙基-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷反应制得，所述的聚乙烯连续纤维、聚乙烯、乙二胺四乙酸铜钠、半胱氨酸、三[2，4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯和N-氨乙基-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷的质量份数比为40：85～100：6～13：7～11：1～3：1～4，所述的改性聚乙烯由硫酸钙、聚乙烯、乙二胺四乙酸铜钠、半胱氨酸、三[2，4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯和N-氨乙基-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷反应制得，所述的硫酸钙、聚乙烯、乙二胺四乙酸铜钠、半胱氨酸、三[2，4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯和N-氨乙基-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷的质量份数比为10：90～100：8～15：6～10：1～2：1～3，所述的硫酸钙由硫氰酸、草酸钙、水、山梨醇、活性炭和聚乙烯醇反应制得，所述的硫氰酸、草酸钙、水、山梨醇、活性炭和聚乙烯醇的质量份数比为100：40～50：50～70：15～25：10～17：20～27，所述的草酸钙由醋酸、碳酸钙、草酸铵、水反应制得，所述的醋酸、碳酸钙、草酸铵、水的质量份数比为100：100～150：110～170：50～60。
2.根据权利要求1所述一种硫酸钙改性聚乙烯的制备方法，其特征在于：所述的硫酸钙改性聚乙烯是由以下制备方法制得的：(1)、将醋酸、碳酸钙、草酸铵、水按照质量份数比为100：100～150：110～170：50～60加入到反应器中，搅拌速度为90～115r/min，维持体系温度40～50 ℃条件下反应0.5～2h，产物经过滤、1L水洗涤3次、500mL乙醇洗涤2次，105℃干燥2h，得到草酸钙；(2)、将硫氰酸、草酸钙、水、山梨醇、活性炭和聚乙烯醇按照质量份数比100：40～50：50～70：15～25：10～17：20～27加入到反应釜中，搅拌速度为50～70r/min，维持体系温度35～50 ℃条件下反应0.5～2h，经60℃、-0.08MPa真空条件下干燥1h，在氧气氛围中，于200℃焙烧2h，300℃焙烧2h，400℃焙烧2h，500℃焙烧2h，得到硫酸钙；(3)、将硫酸钙、聚乙烯、乙二胺四乙酸铜钠、半胱氨酸、三[2，4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯和N-氨乙基-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷按照质量份数比10：90～100：8～15：6～10：1～2：1～3加入到开炼机中，用开炼机在温度150～230℃混合反应0.5～1h，用挤出机在温度150～230℃挤出造粒，即得到改性聚乙烯；(4)、将聚乙烯连续纤维、聚乙烯、乙二胺四乙酸铜钠、半胱氨酸、三[2，4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯和N-氨乙基-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷按照质量份数比40：85～100：6～13：7～11：1～3：1～4加入到开炼机中，用开炼机在温度150～230℃混合反应0.5～1h，用挤出机在温度150～230℃挤出造粒，即得到聚乙烯连续纤维改性聚乙烯；(5)、将聚乙烯连续纤维改性聚乙烯、改性聚乙烯、聚甲醛按照质量份数比100：60～70：8～12加入到开炼机中，用开炼机在温度150～230℃混合反应0.5～1h，用挤出机在温度150～230℃挤出造粒，即得到硫酸钙改性聚乙烯粒料。
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