CN105968037A - N-酰基-1,2-环氮对孟烷及其制备方法与除草活性应用 - Google Patents
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Abstract
本发明首次公开了一类N‑酰基‑1,2‑环氮对孟烷及其制备方法与除草活性应用。将N,N'‑二酰基‑1,8‑对孟烷二胺或N‑酰基‑3‑对孟烯‑1‑胺溶入到强酸水溶液中,搅拌,在合适温度条件下反应20h以上。反应完成后,待反应液冷却静置,反应液分层。用氢氧化钠水溶液将下层溶液的pH调至8~11后,溶液分层,上层为黄色透明液体。上层黄色透明液体经真空干燥后再经硅胶柱色谱提纯得N‑酰基‑1,2‑环氮对孟烷。本发明产品反应条件较为温和、工艺过程简单、原料易制,十分有利于开发利用。本发明制备的系列N‑酰基‑1,2‑环氮对孟烷对于一年生黑麦草具有较好的生长抑制作用。
Description
技术领域
本发明涉及N-酰基-1,2-环氮对孟烷及其制备的方法,具体涉及利用强酸催化N,N'-二酰基-1,8-对孟烷二胺发生消除1分子酰氨基并关环或由强酸催化N-酰基-3-对孟烯-1-胺发生关环生成N-酰基-1,2-环氮对孟烷的方法。
背景技术
大量的文献表明含对孟烷骨架的化合物、氮杂环丙烷类化合物以及酰胺类化合物均具有较强的生物活性,如含有对孟烷骨架的化合物3,8-对孟烷二醇(PMD)及其衍生物对埃及伊蚊具有较强的趋避性(Jeremy Drapeau,Manon Rossano,Didier Touraud,et al.,Comptes Rendus Chimie,2011,14,629~635.),氮杂环丙烷类化合物丝裂毒素Mitomycin是一类应用于临床的抗肿瘤药物(Chen X Y,et.,Tetrahedron,2008,64,2301-2306.),酰类化合物2-去氧-2,3-去氢-N-乙酰基神经氨酸是具有较强的唾液酸酶抑制作用,有望成为一类抗病毒药物(李绍顺等,中国药物化学杂志,1997,7,167-170)。
目前,氮杂环丙烷的合成方法主要两种:第一,氮宾对烯烃的加成;第二,卡宾或叶立德试剂对亚胺的加成。如李中波(李中波.氮杂环丙烷的合成及其对糖类化合物的开环[D].天津,天津大学,2010.)以烯烃为原料,氯胺-T(通过α-消除形成氮宾)为氮转移试剂,过溴化吡啶氢溴酸盐(Py·HBr3)为催化剂及乙腈为溶剂合成了系列氮杂环丙烷类化合物;同时,又以亚胺为原料,苄基三乙基氯化铵(TEBA)为相转移催化剂,三氯甲烷(通过α-消除形成碳宾)作为碳转移试剂,正己烷为溶剂,在碱性条件下合成系列氮杂环丙烷类化合物。但是,在这些合成氮杂环丙烷的产品中没有发现本发明物质N-酰基-1,2-环氮对孟烷的存在,也就是说已有合成氮杂环丙烷的方法不适用于合成本发明物质N-酰基-1,2-环氮对孟烷。
发明内容
本发明的目的是提供一种具有除草活性的新化合物N-酰基-1,2-环氮对孟烷的合成方法,该方法具有易操作、反应温和、成本低等优点,有利于开发利用。
本发明采用的技术方案为:一类N-酰基-1,2-环氮对孟烷,结构式为:
其中,R=-CH3,-CH2CH3,-(CH2)2CH3,-(CH2)3CH3,-(CH2)4CH3,-Ph,-CH2Ph中的任意一种。
制备所述的N-酰基-1,2-环氮对孟烷的方法,将N,N'-二酰基-1,8-对孟烷二胺或N-酰基-3-对孟烯-1-胺溶入到强质子酸水溶液中,搅拌,加热反应,反应完成后,待反应液冷却静置,反应液分层,将下层溶液的pH调至8~11后,溶液分层,上层黄色透明液体经真空干燥后再经硅胶柱色谱提纯得产物N-酰基-1,2-环氮对孟烷,GC纯度99%以上。
所用的强质子酸为HCl、H2SO4,HCl的浓度为2wt.%~20wt.%,H2SO4的浓度为2wt.%~50wt.%。
反应温度控制在30℃~100℃或加热回流。
反应时间在15h~80h。
下层溶液的pH用氢氧化钠水溶液调节。
所述的一类N-酰基-1,2-环氮对孟烷作为无公害除草剂的应用。
其中N-乙酰基-1,2-环氮对孟烷,系统名为1-(4-异丙基-1-甲基-7-氮杂双环[4.1.0]庚烷-7-基)乙酮,是一种新型对孟烷氮杂环化合物,在常温下为无色或淡黄色透明液体,由对孟烷、含氮的三元环和乙酰基三部分组成,具有在较大的温度范围内都呈现为液体且粘度低、耐热,在碳氢石油溶剂中溶解性强、碱性度高及其反应活性与立体选择性的可控性强等优点。目前,尚未见有关N-乙酰基-1,2-环氮对孟烷或其它N-酰基-1,2-环氮对孟烷的文献报道。N-乙酰基-1,2-环氮对孟烷的结构式为:
有益效果
1.本发明所使用的原料N,N'-二酰基-1,8-对孟烷二胺或N-酰基-3-对孟烯-1-胺易制备,易于松节油下游产品的开发利用。
2.本发明反应条件温和,温度一般在30℃~100℃,常压下反应。
3.本发明工艺过程简单,易操作,环境污染小,毒性低,安全性高,易于实现应用。
4.本发明制备的这类N-酰基-1,2-环氮对孟烷可以作为无公害除草剂应用。对一年生黑麦草具有较强的除草活性,对一年生黑麦草的茎长和根长的LD50分别为0.6848mmol/L和0.5550mmol/L,在作为以除草活性为代表的农药中间体方面具有广阔的应用前景。
附图说明
图1为反应后分离提纯的N-乙酰基-1,2-环氮对孟烷,保留时间为15.67min,含量为99.85%。
图2为本发明物质N-乙酰基-1,2-环氮对孟烷的高分辨率(HR-MS)分析图谱。
图3为本发明物质N-乙酰基-1,2-环氮对孟烷的红外光谱(FT-IR)分析图谱。
图4为本发明物质N-乙酰基-1,2-环氮对孟烷的质谱(ESI+-MS)分析图谱。
图5为本发明物质N-乙酰基-1,2-环氮对孟烷的1H核磁共振(1H NMR)分析图谱。
图6为本发明物质N-乙酰基-1,2-环氮对孟烷的13C核磁共振(13C NMR)分析图谱。
图7为图5的局部放大图。
图8为本发明物质N-乙酰基-1,2-环氮对孟烷的1H-1H-COSY分析图谱。
图9为图8的局部放大图
图10为本发明物质N-乙酰基-1,2-环氮对孟烷的13C-1H-HSQC Y分析图谱。
图11为图9的局部放大图。
表1为本发明物质N-乙酰基-1,2-环氮对孟烷对一年生黑麦草的芽前除草活性。
表2为本发明物质N-乙酰基-1,2-环氮对孟烷对一年生黑麦草的毒力回归方程、LD50及LD90。
具体实施方式
一种N-酰基-1,2-环氮对孟烷的合成方法,由以下步骤组成:
a.在强酸水溶液中,加入原料N,N'-二酰基-1,8-对孟烷二胺或N-酰基-3-对孟烯-1-胺,开动搅拌。
b.温度在30℃~100℃或加热回流,反应时间在15h~80h。
c.反应完成后,待反应液冷却静置后,反应液分层。用氢氧化钠水溶液将下层溶液的pH调至8~11后,溶液分层,上层为黄色透明液体。上层黄色透明液体,经真空干燥后再经硅胶柱色谱提纯得N-酰基-1,2-环氮对孟烷。
所用的强酸为硫酸或盐酸等,其中HCl的浓度为2wt.%~20wt.%,H2SO4的浓度为2wt.%~50wt.%。
反应式为:
本发明所使用的原料N,N'-二酰基-1,8-对孟烷二胺比较易于制备,其制备方法参照赵振东等(CN105037189A、CN105294474A)的专利申请内实施例1记载的方法进行。
分析方法
采取气相峰面积归一化法对产物进行分析,气相条件:岛津GC-2014AF,载气N2压力为0.6MPa,空气压力为0.6MPa,H2压力为0.6MPa,采取程序升温,升温程序为:70℃(保持2min,速率3℃/min)→100℃(保持0min,速率10℃/min)→270℃(保持2min)。
下面结合具体实施例对本发明进行进一步说明:
实施例1
往装有温度计、冷凝管以及机械搅拌器的100mL四口烧瓶中加入19.9mL浓度为10%的HCl水溶液、5.08g N,N'-酰基-1,8-对孟烷二胺(如N,N'-二乙酰基-1,8-对孟烷二胺、N,N'-二丁酰基-1,8-对孟烷二胺、N,N'-二戊酰基-1,8-对孟烷二胺、N,N'-二己酰基-1,8-对孟烷二胺、N,N'-二苯甲酰基-1,8-对孟烷二胺及N,N'-二苯乙酰基-1,8-对孟烷二胺等),加热回流26h。反应完后,静置,反应液分层。将下层溶液的pH调至8~11后,溶液分层,上层溶液经干燥、硅胶柱层析得相应的N-酰基-1,2-环氮对孟烷产品。
实施例2
往装有温度计、冷凝管以及机械搅拌器的100mL四口烧瓶中加入20mL浓度为10%的HCl水溶液、2g N-酰基-3-对孟烯-1-胺(如N-乙酰基-3-对孟烯-1-胺、N-丁酰基-3-对孟烯-1-胺、N-戊酰基-3-对孟烯-1-胺、N-己酰基-3-对孟烯-1-胺、N-苯甲酰基-3-对孟烯-1-胺及N-苯乙酰基-3-对孟烯-1-胺等),加热回流24h。反应完后,静置,反应液分层。将下层溶液的pH调至8~11后,溶液分层,上层溶液经干燥、硅胶柱层析得相应的N-酰基-1,2-环氮对孟烷产品。
实施例3
往装有温度计、冷凝管以及机械搅拌器的500mL四口烧瓶中加入198.9mL浓度为10wt.%的HCl水溶液、50.8g N,N'-二乙酰基-1,8-对孟烷二胺,开动搅拌,加热回流30h。反应完后,静置,反应液分层,上层为黄色液体,下层为水溶液。将下层溶液的pH调至8~11后,溶液分层,上层为黄色透明液体。上层黄色透明液体经70℃真空干燥得11.8g产品,收率为30.3%。经硅胶柱层析后得纯度为99.85%的无色透明液体产品,其主要物性参数和HR-MS、FT-IR、ESI+-MS、1H-NMR及13C-NMR表征数据如下:
沸点B.p.=229.3℃;折光率相对密度
HR-MS:分子式C12H21NO,m/z 196.1704(M+H)+,C12H22NO(M+H)的计算值m/z196.1696,Δ=4.16ppm,DBE=3。
FT-IR(cm-1):2958.53、2926.15(s,νC-H);1660.15(s,νC=O);1446.95、1378.21(m,δC-H);1224.32(s,νC-N)。1H NMR(DMSO,500MHz),δH 4.45(1H,t,J=2.1,2-H),1.80(3H,s,12-H),1.60(2H,dd,J=14.2,J=1.4,3-H,6-H),1.48-1.52(3H,m,3-H,6-H,8-H),1.38(1H,ddd,J=25.9,J=13.0,J=4.5,5-H),1.07-1.12(1H,m,4-H),1.05(3H,s,7-H),0.95-0.99(1H,m,5-H),0.92(3H,d,J=6.7,10-H),0.87(3H,d,J=6.8,9-H).ESI+-MS(45ev,m/z):196.09[M+H]+,137.10[M+H-CH3CONH2]+,95.11[M+H-CH3CONH2-CH3-CH=CH2]+.13C NMR(CDCl3,75MHz),δC157.08(11-C),71.39(1-C),48.23 2-C),47.65(4-C),37.49(6-C),35.09(3-C),29.27(5-C),29.06(8-C),21.62(7-C),20.47(12-C),19.99(10-C),19.85(9-C).
1H-1H-COSY:δ值为1.60的氢与1.48~1.52、1.38、1.07~1.12和0.95~0.99的氢耦合,δ值为1.48~1.52的氢与1.60、1.38、1.07~1.12、0.95~0.99、0.92和0.87的氢耦合,δ值为1.38的氢与1.60、1.48~1.52和0.95~0.99的氢耦合,δ值为1.07~1.12的氢与1.60和1.48~1.52的氢耦合,δ值为0.95~0.99的氢与1.60、1.48~1.52和1.38的氢耦合,δ值为0.92的氢与1.48~1.52的氢耦合,δ值为0.87的氢与1.48~1.52的氢耦合。
13C-1H-HSQC Y:δ值为71.39的碳原子与δ值为4.45的1个氢相连(1H,C-2),δ值为47.65的碳原子与δ值为1.07~1.12的1个氢相连(1H,C-4),δ值为37.49的碳原子与δ值为1.48~1.52和1.38的2个氢相连(2H,C-5),δ值为35.09的碳原子与δ值为1.60和1.48~1.52的2个氢相连(2H,C-3),δ值为29.27的碳原子与δ值为1.05的3个氢相连(3H,C-7),δ值为29.06的碳原子与δ值为1.48~1.52的1个氢相连(1H,C-8),δ值为21.62的碳原子与δ值为1.60和0.95~0.99的2个氢相连(2H,C-6),δ值为20.47的碳原子与δ值为1.80的3个氢相连(3H,C-12),δ值为19.99的碳原子与δ值为0.92的3个氢相连(3H,C-10),δ值为19.85的碳原子与δ值为0.87的3个氢相连(3H,C-9)。
实施例4
往装有温度计、冷凝管以及机械搅拌器的100mL四口烧瓶中加入19.9mL浓度为10%的H2SO4水溶液、5.08g N,N'-二乙酰基-1,8-对孟烷二胺,加热回流26h。反应完后,待反应液冷却,利用气相面积归一化法对反应液进行分析。根据分析结果,一种制备N-乙酰基-1,2-环氮对孟烷的产率为15.3%。并按实施例3的分离方法对上述反应液进行处理。
实施例5
往装有温度计、冷凝管以及机械搅拌器的100mL四口烧瓶中加入19.9mL浓度为10%的HCl水溶液、5.08g N,N'-二乙酰基-1,8-对孟烷二胺,加热回流26h。反应完后,待反应液冷却,利用气相面积归一化法对反应液进行分析。根据分析结果,一种制备N-乙酰基-1,2-环氮对孟烷的产率为39.2%。并按实施例3的分离方法对上述反应液进行处理。
实施例6
往装有温度计、冷凝管以及机械搅拌器的100mL四口烧瓶中加入19.9mL浓度为10%的HCl水溶液、5.08g N,N'-二乙酰基-1,8-对孟烷二胺,加热回流72h。反应完后,待反应液冷却,利用气相面积归一化法对反应液进行分析。根据分析结果,一种制备N-乙酰基-1,2-环氮对孟烷的产率为36.4%。并按实施例3的分离方法对上述反应液进行处理。
实施例7
往装有温度计、冷凝管以及机械搅拌器的100mL四口烧瓶中加入19.9mL浓度为7.5%的HCl水溶液、5.08g N,N'-二乙酰基-1,8-对孟烷二胺,加热回流72h。反应完后,待反应液冷却,利用气相面积归一化法对反应液进行分析。根据分析结果,一种制备N-乙酰基-1,2-环氮对孟烷的产率为35.4%。并按实施例3的分离方法对上述反应液进行处理。
实施例8
往装有温度计、冷凝管以及机械搅拌器的100mL四口烧瓶中加入19.9mL浓度为5%的HCl水溶液、5.08g N,N'-二乙酰基-1,8-对孟烷二胺,加热回流72h。反应完后,待反应液冷却,利用气相面积归一化法对反应液进行分析。根据分析结果,一种制备N-乙酰基-1,2-环氮对孟烷的产率为33.5%。并按实施例3的分离方法对上述反应液进行处理。
实施例9
往装有温度计、冷凝管以及机械搅拌器的100mL四口烧瓶中加入19.9mL浓度为2.5%的HCl水溶液、5.08g N,N'-二乙酰基-1,8-对孟烷二胺,加热回流72h。反应完后,待反应液冷却,利用气相面积归一化法对反应液进行分析。根据分析结果,一种制备N-乙酰基-1,2-环氮对孟烷的产率为22.9%。并按实施例3的分离方法对上述反应液进行处理。
实施例10
往装有温度计、冷凝管以及机械搅拌器的100mL四口烧瓶中加入19.9mL浓度为2.5%的HCl水溶液、5.08g N,N'-二乙酰基-1,8-对孟烷二胺,90℃反应72h。反应完后,待反应液冷却,利用气相面积归一化法对反应液进行分析。根据分析结果,一种制备N-乙酰基-1,2-环氮对孟烷的产率为30.3%。并按实施例3的分离方法对上述反应液进行处理。
实施例11
往装有温度计、冷凝管以及机械搅拌器的100mL四口烧瓶中加入19.9mL浓度为2.5%的HCl水溶液、5.08g N,N'-二乙酰基-1,8-对孟烷二胺,80℃反应72h。反应完后,待反应液冷却,利用气相面积归一化法对反应液进行分析。根据分析结果,一种制备N-乙酰基-1,2-环氮对孟烷的产率为10.0%。并按实施例3的分离方法对上述反应液进行处理。
实施例12
往装有温度计、冷凝管以及机械搅拌器的100mL四口烧瓶中加入20mL浓度为10%的HCl水溶液、2g N-酰基-3-对孟烯-1-胺,加热回流24h。反应完后,待反应液冷却,利用气相面积归一化法对反应液进行分析。根据分析结果,一种制备N-乙酰基-1,2-环氮对孟烷的产率为63.6%。并按实施例3的分离方法对上述反应液进行处理。
实施例13
N-乙酰基-1,2-环氮对孟烷除草活性测试:采用培养皿种子萌发法,供试草种为一年生黑麦草种子(百绿集团)。
称取0.195g(1mmol)N-乙酰基-1,2-环氮对孟烷到100mL容量瓶中,用0.25mL DMF溶解,滴加一滴吐温80,并用蒸馏水稀释至刻度,得到浓度为10mmol/L的溶液作为母液。采用二倍稀释法,配置成一系列浓度(稀释液中DMF和吐温80的浓度和母液一致)。
先将一年生黑麦草种子用蒸馏水浸泡15h。在培养皿(φ9cm)底部放一张滤纸,标上标签,分别加入10mL上述对应浓度的样品溶液,加等量的水、DMF与吐温80的混合液作为空白对照。每个培养皿中加入10粒种子,置于培养箱中,25℃培养5d。实验数据由DPS软件进行处理分析。
式中:
y—根长或茎长抑制率
x2—对照根长或茎长
x1—处理后根长或茎长
实验结果:
Claims (8)
1.一类N-酰基-1,2-环氮对孟烷,其特征在于,结构式为:
其中,R=-CH3,-CH2CH3,-(CH2)2CH3,-(CH2)3CH3,-(CH2)4CH3,-Ph,-CH2Ph中的任意一种。
2.权利要求1所述的一种制备N-酰基-1,2-环氮对孟烷的方法,其特征在于,将N,N'-二酰基-1,8-对孟烷二胺溶入到强质子酸水溶液中,搅拌,加热反应,反应完成后,待反应液冷却静置,反应液分层,将下层溶液的pH调至8~11后,溶液分层,上层黄色透明液体经真空干燥后再经硅胶柱色谱提纯得产物N-酰基-1,2-环氮对孟烷,纯度99%以上。
3.权利要求1所述的一种制备N-酰基-1,2-环氮对孟烷的方法,其特征在于,将N-酰基-3-对孟烯-1-胺溶入到强质子酸水溶液中,搅拌,加热反应,反应完成后,待反应液冷却静置,反应液分层,将下层溶液的pH调至8~11后,溶液分层,上层黄色透明液体经真空干燥后再经硅胶柱色谱提纯得产物N-酰基-1,2-环氮对孟烷,纯度99%以上。
4.根据权利要求2和3所述的一种制备N-酰基-1,2-环氮对孟烷的方法,其特征在于,所用的强质子酸为HCl、H2SO4,HCl的浓度为2wt.%~20wt.%,H2SO4的浓度为2wt.%~50wt.%。
5.根据权利要求2和3所述的一种制备N-酰基-1,2-环氮对孟烷的方法,其特征在于,反应温度控制在30℃~100℃或加热回流。
6.根据权利要求2或3所述的一种制备N-酰基-1,2-环氮对孟烷的方法,其特征在于,反应时间在15h~80h。
7.根据权利要求2或3所述的一种制备N-酰基-1,2-环氮对孟烷的方法,其特征在于,下层溶液的pH用氢氧化钠水溶液调节。
8.权利要求1所述的一类N-酰基-1,2-环氮对孟烷作为无公害除草剂的应用。
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Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106518725A (zh) * | 2016-10-26 | 2017-03-22 | 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 | 一种1,8‑对孟烷二席夫碱衍生物及其制备方法与应用 |
CN110105224A (zh) * | 2019-06-06 | 2019-08-09 | 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 | 3-对*烯-1-仲胺类化合物及其制备方法与除草应用 |
CN110128277A (zh) * | 2019-06-06 | 2019-08-16 | 中国林业科学研究院林业新技术研究所 | cis-对*烷-1,8-二仲胺类化合物及其制备方法与除草应用 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105037189A (zh) * | 2015-06-15 | 2015-11-11 | 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 | 一种由松节油制备1,8-孟烷二乙酰胺的方法 |
CN105294474A (zh) * | 2015-11-26 | 2016-02-03 | 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 | 一种由对孟二烯制备孟烷二乙酰胺的方法 |
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- 2016-06-21 CN CN201610451860.6A patent/CN105968037B/zh active Active
Patent Citations (2)
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CN105037189A (zh) * | 2015-06-15 | 2015-11-11 | 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 | 一种由松节油制备1,8-孟烷二乙酰胺的方法 |
CN105294474A (zh) * | 2015-11-26 | 2016-02-03 | 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 | 一种由对孟二烯制备孟烷二乙酰胺的方法 |
Non-Patent Citations (4)
Title |
---|
冯志勇,等.: "松节油水合萜二醇合成对䓝烷二胺反应的研究", 《林产化学与工业》 * |
冯志勇,等.: "松节油衍生物䓝二胺的性质及其应用研究进展", 《林产化学与工业》 * |
朱守记,等.: "对孟烷-1,2,4-三醇对黑麦草的除草活性", 《化学与生物工程》 * |
黄道战,等.: "对孟烷-1,2,4-三醇的合成及对水稻稗草的除草活性研究", 《生物质化学工程》 * |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106518725A (zh) * | 2016-10-26 | 2017-03-22 | 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 | 一种1,8‑对孟烷二席夫碱衍生物及其制备方法与应用 |
CN106518725B (zh) * | 2016-10-26 | 2018-09-21 | 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 | 一种1,8-对孟烷二席夫碱衍生物及其制备方法与应用 |
CN110105224A (zh) * | 2019-06-06 | 2019-08-09 | 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 | 3-对*烯-1-仲胺类化合物及其制备方法与除草应用 |
CN110128277A (zh) * | 2019-06-06 | 2019-08-16 | 中国林业科学研究院林业新技术研究所 | cis-对*烷-1,8-二仲胺类化合物及其制备方法与除草应用 |
WO2020244323A1 (zh) * | 2019-06-06 | 2020-12-10 | 中国林业科学研究院林业新技术研究所 | 对盖烷-1,8-二仲胺类化合物及其制备方法与除草应用 |
CN110105224B (zh) * | 2019-06-06 | 2022-05-03 | 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 | 3-对䓝烯-1-仲胺类化合物及其制备方法与除草应用 |
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