CN105968037A - N-酰基-1,2-环氮对孟烷及其制备方法与除草活性应用 - Google Patents

N-酰基-1,2-环氮对孟烷及其制备方法与除草活性应用 Download PDF

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Abstract

本发明首次公开了一类N‑酰基‑1,2‑环氮对孟烷及其制备方法与除草活性应用。将N,N'‑二酰基‑1,8‑对孟烷二胺或N‑酰基‑3‑对孟烯‑1‑胺溶入到强酸水溶液中，搅拌，在合适温度条件下反应20h以上。反应完成后，待反应液冷却静置，反应液分层。用氢氧化钠水溶液将下层溶液的pH调至8～11后，溶液分层，上层为黄色透明液体。上层黄色透明液体经真空干燥后再经硅胶柱色谱提纯得N‑酰基‑1,2‑环氮对孟烷。本发明产品反应条件较为温和、工艺过程简单、原料易制，十分有利于开发利用。本发明制备的系列N‑酰基‑1,2‑环氮对孟烷对于一年生黑麦草具有较好的生长抑制作用。

Description

N-酰基-1,2-环氮对孟烷及其制备方法与除草活性应用
技术领域
本发明涉及N-酰基-1,2-环氮对孟烷及其制备的方法，具体涉及利用强酸催化N,N'-二酰基-1,8-对孟烷二胺发生消除1分子酰氨基并关环或由强酸催化N-酰基-3-对孟烯-1-胺发生关环生成N-酰基-1,2-环氮对孟烷的方法。
背景技术
大量的文献表明含对孟烷骨架的化合物、氮杂环丙烷类化合物以及酰胺类化合物均具有较强的生物活性，如含有对孟烷骨架的化合物3,8-对孟烷二醇(PMD)及其衍生物对埃及伊蚊具有较强的趋避性(Jeremy Drapeau,Manon Rossano,Didier Touraud,et al.,Comptes Rendus Chimie,2011,14,629～635.)，氮杂环丙烷类化合物丝裂毒素Mitomycin是一类应用于临床的抗肿瘤药物(Chen X Y,et.,Tetrahedron,2008,64,2301-2306.)，酰类化合物2-去氧-2,3-去氢-N-乙酰基神经氨酸是具有较强的唾液酸酶抑制作用，有望成为一类抗病毒药物(李绍顺等,中国药物化学杂志,1997,7,167-170)。
目前，氮杂环丙烷的合成方法主要两种：第一，氮宾对烯烃的加成；第二，卡宾或叶立德试剂对亚胺的加成。如李中波(李中波.氮杂环丙烷的合成及其对糖类化合物的开环[D].天津,天津大学,2010.)以烯烃为原料，氯胺-T(通过α-消除形成氮宾)为氮转移试剂，过溴化吡啶氢溴酸盐(Py·HBr3)为催化剂及乙腈为溶剂合成了系列氮杂环丙烷类化合物；同时，又以亚胺为原料，苄基三乙基氯化铵(TEBA)为相转移催化剂，三氯甲烷(通过α-消除形成碳宾)作为碳转移试剂，正己烷为溶剂，在碱性条件下合成系列氮杂环丙烷类化合物。但是，在这些合成氮杂环丙烷的产品中没有发现本发明物质N-酰基-1,2-环氮对孟烷的存在，也就是说已有合成氮杂环丙烷的方法不适用于合成本发明物质N-酰基-1,2-环氮对孟烷。
发明内容
本发明的目的是提供一种具有除草活性的新化合物N-酰基-1,2-环氮对孟烷的合成方法，该方法具有易操作、反应温和、成本低等优点，有利于开发利用。
本发明采用的技术方案为：一类N-酰基-1,2-环氮对孟烷，结构式为：
其中，R＝-CH3,-CH2CH3,-(CH2)2CH3,-(CH2)3CH3,-(CH2)4CH3,-Ph,-CH2Ph中的任意一种。
制备所述的N-酰基-1,2-环氮对孟烷的方法，将N,N'-二酰基-1,8-对孟烷二胺或N-酰基-3-对孟烯-1-胺溶入到强质子酸水溶液中，搅拌，加热反应，反应完成后，待反应液冷却静置，反应液分层，将下层溶液的pH调至8～11后，溶液分层，上层黄色透明液体经真空干燥后再经硅胶柱色谱提纯得产物N-酰基-1,2-环氮对孟烷，GC纯度99％以上。
所用的强质子酸为HCl、H2SO4，HCl的浓度为2wt.％～20wt.％，H2SO4的浓度为2wt.％～50wt.％。
反应温度控制在30℃～100℃或加热回流。
反应时间在15h～80h。
下层溶液的pH用氢氧化钠水溶液调节。
所述的一类N-酰基-1,2-环氮对孟烷作为无公害除草剂的应用。
其中N-乙酰基-1,2-环氮对孟烷，系统名为1-(4-异丙基-1-甲基-7-氮杂双环[4.1.0]庚烷-7-基)乙酮，是一种新型对孟烷氮杂环化合物，在常温下为无色或淡黄色透明液体，由对孟烷、含氮的三元环和乙酰基三部分组成，具有在较大的温度范围内都呈现为液体且粘度低、耐热，在碳氢石油溶剂中溶解性强、碱性度高及其反应活性与立体选择性的可控性强等优点。目前，尚未见有关N-乙酰基-1,2-环氮对孟烷或其它N-酰基-1,2-环氮对孟烷的文献报道。N-乙酰基-1,2-环氮对孟烷的结构式为：
有益效果
1.本发明所使用的原料N,N'-二酰基-1,8-对孟烷二胺或N-酰基-3-对孟烯-1-胺易制备，易于松节油下游产品的开发利用。
2.本发明反应条件温和，温度一般在30℃～100℃，常压下反应。
3.本发明工艺过程简单，易操作，环境污染小，毒性低，安全性高，易于实现应用。
4.本发明制备的这类N-酰基-1,2-环氮对孟烷可以作为无公害除草剂应用。对一年生黑麦草具有较强的除草活性，对一年生黑麦草的茎长和根长的LD50分别为0.6848mmol/L和0.5550mmol/L，在作为以除草活性为代表的农药中间体方面具有广阔的应用前景。
附图说明
图1为反应后分离提纯的N-乙酰基-1,2-环氮对孟烷，保留时间为15.67min，含量为99.85％。
图2为本发明物质N-乙酰基-1,2-环氮对孟烷的高分辨率(HR-MS)分析图谱。
图3为本发明物质N-乙酰基-1,2-环氮对孟烷的红外光谱(FT-IR)分析图谱。
图4为本发明物质N-乙酰基-1,2-环氮对孟烷的质谱(ESI+-MS)分析图谱。
图5为本发明物质N-乙酰基-1,2-环氮对孟烷的1H核磁共振(1H NMR)分析图谱。
图6为本发明物质N-乙酰基-1,2-环氮对孟烷的13C核磁共振(13C NMR)分析图谱。
图7为图5的局部放大图。
图8为本发明物质N-乙酰基-1,2-环氮对孟烷的1H-1H-COSY分析图谱。
图9为图8的局部放大图
图10为本发明物质N-乙酰基-1,2-环氮对孟烷的13C-1H-HSQC Y分析图谱。
图11为图9的局部放大图。
表1为本发明物质N-乙酰基-1,2-环氮对孟烷对一年生黑麦草的芽前除草活性。
表2为本发明物质N-乙酰基-1,2-环氮对孟烷对一年生黑麦草的毒力回归方程、LD50及LD90。
具体实施方式
一种N-酰基-1,2-环氮对孟烷的合成方法，由以下步骤组成：
a.在强酸水溶液中，加入原料N,N'-二酰基-1,8-对孟烷二胺或N-酰基-3-对孟烯-1-胺，开动搅拌。
b.温度在30℃～100℃或加热回流，反应时间在15h～80h。
c.反应完成后，待反应液冷却静置后，反应液分层。用氢氧化钠水溶液将下层溶液的pH调至8～11后，溶液分层，上层为黄色透明液体。上层黄色透明液体，经真空干燥后再经硅胶柱色谱提纯得N-酰基-1,2-环氮对孟烷。
所用的强酸为硫酸或盐酸等，其中HCl的浓度为2wt.％～20wt.％，H2SO4的浓度为2wt.％～50wt.％。
反应式为：
本发明所使用的原料N,N'-二酰基-1,8-对孟烷二胺比较易于制备，其制备方法参照赵振东等(CN105037189A、CN105294474A)的专利申请内实施例1记载的方法进行。
分析方法
采取气相峰面积归一化法对产物进行分析，气相条件：岛津GC-2014AF，载气N2压力为0.6MPa，空气压力为0.6MPa，H2压力为0.6MPa，采取程序升温，升温程序为：70℃(保持2min，速率3℃/min)→100℃(保持0min，速率10℃/min)→270℃(保持2min)。
下面结合具体实施例对本发明进行进一步说明：
实施例1
往装有温度计、冷凝管以及机械搅拌器的100mL四口烧瓶中加入19.9mL浓度为10％的HCl水溶液、5.08g N,N'-酰基-1,8-对孟烷二胺(如N,N'-二乙酰基-1,8-对孟烷二胺、N,N'-二丁酰基-1,8-对孟烷二胺、N,N'-二戊酰基-1,8-对孟烷二胺、N,N'-二己酰基-1,8-对孟烷二胺、N,N'-二苯甲酰基-1,8-对孟烷二胺及N,N'-二苯乙酰基-1,8-对孟烷二胺等)，加热回流26h。反应完后，静置，反应液分层。将下层溶液的pH调至8～11后，溶液分层，上层溶液经干燥、硅胶柱层析得相应的N-酰基-1,2-环氮对孟烷产品。
实施例2
往装有温度计、冷凝管以及机械搅拌器的100mL四口烧瓶中加入20mL浓度为10％的HCl水溶液、2g N-酰基-3-对孟烯-1-胺(如N-乙酰基-3-对孟烯-1-胺、N-丁酰基-3-对孟烯-1-胺、N-戊酰基-3-对孟烯-1-胺、N-己酰基-3-对孟烯-1-胺、N-苯甲酰基-3-对孟烯-1-胺及N-苯乙酰基-3-对孟烯-1-胺等)，加热回流24h。反应完后，静置，反应液分层。将下层溶液的pH调至8～11后，溶液分层，上层溶液经干燥、硅胶柱层析得相应的N-酰基-1,2-环氮对孟烷产品。
实施例3
往装有温度计、冷凝管以及机械搅拌器的500mL四口烧瓶中加入198.9mL浓度为10wt.％的HCl水溶液、50.8g N,N'-二乙酰基-1,8-对孟烷二胺，开动搅拌，加热回流30h。反应完后，静置，反应液分层，上层为黄色液体，下层为水溶液。将下层溶液的pH调至8～11后，溶液分层，上层为黄色透明液体。上层黄色透明液体经70℃真空干燥得11.8g产品，收率为30.3％。经硅胶柱层析后得纯度为99.85％的无色透明液体产品，其主要物性参数和HR-MS、FT-IR、ESI+-MS、1H-NMR及13C-NMR表征数据如下：
沸点B.p.＝229.3℃；折光率相对密度
HR-MS：分子式C12H21NO，m/z 196.1704(M+H)+,C12H22NO(M+H)的计算值m/z196.1696，Δ＝4.16ppm，DBE＝3。
FT-IR(cm-1)：2958.53、2926.15(s,νC-H)；1660.15(s,νC＝O)；1446.95、1378.21(m,δC-H)；1224.32(s,νC-N)。1H NMR(DMSO,500MHz),δH 4.45(1H,t,J＝2.1,2-H),1.80(3H,s,12-H),1.60(2H,dd,J＝14.2,J＝1.4,3-H,6-H),1.48-1.52(3H,m,3-H,6-H,8-H),1.38(1H,ddd,J＝25.9,J＝13.0,J＝4.5,5-H),1.07-1.12(1H,m,4-H),1.05(3H,s,7-H),0.95-0.99(1H,m,5-H),0.92(3H,d,J＝6.7,10-H),0.87(3H,d,J＝6.8,9-H).ESI+-MS(45ev,m/z):196.09[M+H]+,137.10[M+H-CH3CONH2]+,95.11[M+H-CH3CONH2-CH3-CH＝CH2]+.13C NMR(CDCl3,75MHz),δC157.08(11-C),71.39(1-C),48.23 2-C),47.65(4-C),37.49(6-C),35.09(3-C),29.27(5-C),29.06(8-C),21.62(7-C),20.47(12-C),19.99(10-C),19.85(9-C).
1H-1H-COSY：δ值为1.60的氢与1.48～1.52、1.38、1.07～1.12和0.95～0.99的氢耦合，δ值为1.48～1.52的氢与1.60、1.38、1.07～1.12、0.95～0.99、0.92和0.87的氢耦合，δ值为1.38的氢与1.60、1.48～1.52和0.95～0.99的氢耦合，δ值为1.07～1.12的氢与1.60和1.48～1.52的氢耦合，δ值为0.95～0.99的氢与1.60、1.48～1.52和1.38的氢耦合，δ值为0.92的氢与1.48～1.52的氢耦合，δ值为0.87的氢与1.48～1.52的氢耦合。
13C-1H-HSQC Y：δ值为71.39的碳原子与δ值为4.45的1个氢相连(1H，C-2)，δ值为47.65的碳原子与δ值为1.07～1.12的1个氢相连(1H，C-4)，δ值为37.49的碳原子与δ值为1.48～1.52和1.38的2个氢相连(2H，C-5)，δ值为35.09的碳原子与δ值为1.60和1.48～1.52的2个氢相连(2H，C-3)，δ值为29.27的碳原子与δ值为1.05的3个氢相连(3H，C-7)，δ值为29.06的碳原子与δ值为1.48～1.52的1个氢相连(1H，C-8)，δ值为21.62的碳原子与δ值为1.60和0.95～0.99的2个氢相连(2H，C-6)，δ值为20.47的碳原子与δ值为1.80的3个氢相连(3H，C-12)，δ值为19.99的碳原子与δ值为0.92的3个氢相连(3H，C-10)，δ值为19.85的碳原子与δ值为0.87的3个氢相连(3H，C-9)。
实施例4
往装有温度计、冷凝管以及机械搅拌器的100mL四口烧瓶中加入19.9mL浓度为10％的H2SO4水溶液、5.08g N,N'-二乙酰基-1,8-对孟烷二胺，加热回流26h。反应完后，待反应液冷却，利用气相面积归一化法对反应液进行分析。根据分析结果，一种制备N-乙酰基-1,2-环氮对孟烷的产率为15.3％。并按实施例3的分离方法对上述反应液进行处理。
实施例5
往装有温度计、冷凝管以及机械搅拌器的100mL四口烧瓶中加入19.9mL浓度为10％的HCl水溶液、5.08g N,N'-二乙酰基-1,8-对孟烷二胺，加热回流26h。反应完后，待反应液冷却，利用气相面积归一化法对反应液进行分析。根据分析结果，一种制备N-乙酰基-1,2-环氮对孟烷的产率为39.2％。并按实施例3的分离方法对上述反应液进行处理。
实施例6
往装有温度计、冷凝管以及机械搅拌器的100mL四口烧瓶中加入19.9mL浓度为10％的HCl水溶液、5.08g N,N'-二乙酰基-1,8-对孟烷二胺，加热回流72h。反应完后，待反应液冷却，利用气相面积归一化法对反应液进行分析。根据分析结果，一种制备N-乙酰基-1,2-环氮对孟烷的产率为36.4％。并按实施例3的分离方法对上述反应液进行处理。
实施例7
往装有温度计、冷凝管以及机械搅拌器的100mL四口烧瓶中加入19.9mL浓度为7.5％的HCl水溶液、5.08g N,N'-二乙酰基-1,8-对孟烷二胺，加热回流72h。反应完后，待反应液冷却，利用气相面积归一化法对反应液进行分析。根据分析结果，一种制备N-乙酰基-1,2-环氮对孟烷的产率为35.4％。并按实施例3的分离方法对上述反应液进行处理。
实施例8
往装有温度计、冷凝管以及机械搅拌器的100mL四口烧瓶中加入19.9mL浓度为5％的HCl水溶液、5.08g N,N'-二乙酰基-1,8-对孟烷二胺，加热回流72h。反应完后，待反应液冷却，利用气相面积归一化法对反应液进行分析。根据分析结果，一种制备N-乙酰基-1,2-环氮对孟烷的产率为33.5％。并按实施例3的分离方法对上述反应液进行处理。
实施例9
往装有温度计、冷凝管以及机械搅拌器的100mL四口烧瓶中加入19.9mL浓度为2.5％的HCl水溶液、5.08g N,N'-二乙酰基-1,8-对孟烷二胺，加热回流72h。反应完后，待反应液冷却，利用气相面积归一化法对反应液进行分析。根据分析结果，一种制备N-乙酰基-1,2-环氮对孟烷的产率为22.9％。并按实施例3的分离方法对上述反应液进行处理。
实施例10
往装有温度计、冷凝管以及机械搅拌器的100mL四口烧瓶中加入19.9mL浓度为2.5％的HCl水溶液、5.08g N,N'-二乙酰基-1,8-对孟烷二胺，90℃反应72h。反应完后，待反应液冷却，利用气相面积归一化法对反应液进行分析。根据分析结果，一种制备N-乙酰基-1,2-环氮对孟烷的产率为30.3％。并按实施例3的分离方法对上述反应液进行处理。
实施例11
往装有温度计、冷凝管以及机械搅拌器的100mL四口烧瓶中加入19.9mL浓度为2.5％的HCl水溶液、5.08g N,N'-二乙酰基-1,8-对孟烷二胺，80℃反应72h。反应完后，待反应液冷却，利用气相面积归一化法对反应液进行分析。根据分析结果，一种制备N-乙酰基-1,2-环氮对孟烷的产率为10.0％。并按实施例3的分离方法对上述反应液进行处理。
实施例12
往装有温度计、冷凝管以及机械搅拌器的100mL四口烧瓶中加入20mL浓度为10％的HCl水溶液、2g N-酰基-3-对孟烯-1-胺，加热回流24h。反应完后，待反应液冷却，利用气相面积归一化法对反应液进行分析。根据分析结果，一种制备N-乙酰基-1,2-环氮对孟烷的产率为63.6％。并按实施例3的分离方法对上述反应液进行处理。
实施例13
N-乙酰基-1,2-环氮对孟烷除草活性测试：采用培养皿种子萌发法，供试草种为一年生黑麦草种子(百绿集团)。
称取0.195g(1mmol)N-乙酰基-1,2-环氮对孟烷到100mL容量瓶中，用0.25mL DMF溶解，滴加一滴吐温80，并用蒸馏水稀释至刻度，得到浓度为10mmol/L的溶液作为母液。采用二倍稀释法，配置成一系列浓度(稀释液中DMF和吐温80的浓度和母液一致)。
先将一年生黑麦草种子用蒸馏水浸泡15h。在培养皿(φ9cm)底部放一张滤纸，标上标签，分别加入10mL上述对应浓度的样品溶液，加等量的水、DMF与吐温80的混合液作为空白对照。每个培养皿中加入10粒种子，置于培养箱中，25℃培养5d。实验数据由DPS软件进行处理分析。
y = x 2 - x 1 x 2
式中：
y—根长或茎长抑制率
x2—对照根长或茎长
x1—处理后根长或茎长
实验结果：

Claims (8)

1.一类N-酰基-1,2-环氮对孟烷，其特征在于，结构式为：
其中，R＝-CH3,-CH2CH3,-(CH2)2CH3,-(CH2)3CH3,-(CH2)4CH3,-Ph,-CH2Ph中的任意一种。
2.权利要求1所述的一种制备N-酰基-1,2-环氮对孟烷的方法，其特征在于，将N,N'-二酰基-1,8-对孟烷二胺溶入到强质子酸水溶液中，搅拌，加热反应，反应完成后，待反应液冷却静置，反应液分层，将下层溶液的pH调至8～11后，溶液分层，上层黄色透明液体经真空干燥后再经硅胶柱色谱提纯得产物N-酰基-1,2-环氮对孟烷，纯度99％以上。
3.权利要求1所述的一种制备N-酰基-1,2-环氮对孟烷的方法，其特征在于，将N-酰基-3-对孟烯-1-胺溶入到强质子酸水溶液中，搅拌，加热反应，反应完成后，待反应液冷却静置，反应液分层，将下层溶液的pH调至8～11后，溶液分层，上层黄色透明液体经真空干燥后再经硅胶柱色谱提纯得产物N-酰基-1,2-环氮对孟烷，纯度99％以上。
4.根据权利要求2和3所述的一种制备N-酰基-1,2-环氮对孟烷的方法，其特征在于，所用的强质子酸为HCl、H2SO4，HCl的浓度为2wt.％～20wt.％，H2SO4的浓度为2wt.％～50wt.％。
5.根据权利要求2和3所述的一种制备N-酰基-1,2-环氮对孟烷的方法，其特征在于，反应温度控制在30℃～100℃或加热回流。
6.根据权利要求2或3所述的一种制备N-酰基-1,2-环氮对孟烷的方法，其特征在于，反应时间在15h～80h。
7.根据权利要求2或3所述的一种制备N-酰基-1,2-环氮对孟烷的方法，其特征在于，下层溶液的pH用氢氧化钠水溶液调节。
8.权利要求1所述的一类N-酰基-1,2-环氮对孟烷作为无公害除草剂的应用。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106518725A (zh) * 2016-10-26 2017-03-22 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 一种1,8‑对孟烷二席夫碱衍生物及其制备方法与应用
CN110105224A (zh) * 2019-06-06 2019-08-09 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 3-对*烯-1-仲胺类化合物及其制备方法与除草应用
CN110128277A (zh) * 2019-06-06 2019-08-16 中国林业科学研究院林业新技术研究所 cis-对*烷-1,8-二仲胺类化合物及其制备方法与除草应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105037189A (zh) * 2015-06-15 2015-11-11 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 一种由松节油制备1,8-孟烷二乙酰胺的方法
CN105294474A (zh) * 2015-11-26 2016-02-03 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 一种由对孟二烯制备孟烷二乙酰胺的方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105037189A (zh) * 2015-06-15 2015-11-11 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 一种由松节油制备1,8-孟烷二乙酰胺的方法
CN105294474A (zh) * 2015-11-26 2016-02-03 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 一种由对孟二烯制备孟烷二乙酰胺的方法

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
冯志勇,等.: "松节油水合萜二醇合成对䓝烷二胺反应的研究", 《林产化学与工业》 *
冯志勇,等.: "松节油衍生物䓝二胺的性质及其应用研究进展", 《林产化学与工业》 *
朱守记,等.: "对孟烷-1,2,4-三醇对黑麦草的除草活性", 《化学与生物工程》 *
黄道战,等.: "对孟烷-1,2,4-三醇的合成及对水稻稗草的除草活性研究", 《生物质化学工程》 *

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106518725A (zh) * 2016-10-26 2017-03-22 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 一种1,8‑对孟烷二席夫碱衍生物及其制备方法与应用
CN106518725B (zh) * 2016-10-26 2018-09-21 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 一种1,8-对孟烷二席夫碱衍生物及其制备方法与应用
CN110105224A (zh) * 2019-06-06 2019-08-09 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 3-对*烯-1-仲胺类化合物及其制备方法与除草应用
CN110128277A (zh) * 2019-06-06 2019-08-16 中国林业科学研究院林业新技术研究所 cis-对*烷-1,8-二仲胺类化合物及其制备方法与除草应用
WO2020244323A1 (zh) * 2019-06-06 2020-12-10 中国林业科学研究院林业新技术研究所 对盖烷-1,8-二仲胺类化合物及其制备方法与除草应用
CN110105224B (zh) * 2019-06-06 2022-05-03 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 3-对䓝烯-1-仲胺类化合物及其制备方法与除草应用

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