CN105967169B - 一种纳米碳点修饰三维石墨烯材料的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种纳米碳点修饰三维石墨烯材料的方法，通过大环化合物功能化氧化石墨烯，再加入碳酸盐溶液形成含碳酸盐的大环化合物和氧化石墨烯超分子溶胶体系，对其进行冷冻干燥和几步升温热处理，碳酸盐作为造孔剂防止石墨烯的团聚，形成三维立体结构。超分子体系的形成防止氧化石墨烯在还原过程中的团聚，在煅烧过程中，大环化合物分解可在还原的氧化石墨烯纳米片上原位锚钉上有序的碳纳米点，产物中石墨烯片层被纳米碳点隔开，石墨烯层间距增加；用本发明方法制得的纳米碳点修饰三维石墨烯材料比表面大，三维结构有利于电解液离子在石墨烯层间的脱嵌，用于超级电容器电极材料因而可得到较高比电容。
Description
技术领域
本发明涉及化学电源和纳米材料技术领域，更具体地，涉及一种纳米碳点修饰三维石墨烯材料的方法。
背景技术
石墨烯（Graphene）是一种由单层碳原子构成的片状结构的新型明星材料，它由碳原子以sp2杂化轨道组成六角型呈蜂巢晶格的二维材料。石墨烯因具有较大的比表面积、高的导电率和优异的导电性能，在超级电容器、锂离子电池、铅炭电池中具有重要的研究意义。化学工作者可以通过在液相中剥离石墨得到氧化石墨烯，但由于氧化石墨烯本身的结构特性（π-π堆积、疏水-疏水作用），化学还原时形成固相石墨烯时极易层层自组装发生自团聚。而其优越的电化学性质只有在其以单层的二维结构时才能展现出来，因而防止石墨烯的自堆积变得非常重要。
超分子化学（Supramolecular chemistry）是研究分子组装和分子间键的化学，是若干化学物质通过分子间相互作用（包括氢键、疏水作用、静电作用、π-π堆积作用等）结合在一起所构成的具有一定组织性和高度复杂性的化学体系。超分子化学的发展不仅与大环化学（如冠醚、穴醚、环糊精、杯芳烃等）的发展密切相连，而且与分子识别、分子自组装、药物运输、分子器件的研究密切相关。化学法制备的氧化石墨烯由于具有π-π结构、表面疏水性和表面官能团，很容易与大环化合物结合形成超分子体系。在氧化石墨烯还原过程中，超分子体系的形成可以有效地防止石墨烯的团聚，但仅仅是形成超分子体系，仍然能够使得石墨烯团聚，从而影响石墨烯的应用。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是克服现有技术存在的上述缺陷，提供一种纳米碳点修饰三维石墨烯材料的方法。
本发明的第二个目的是提供上述方法制备得到的纳米碳点修饰三维石墨烯材料。
本发明的第三个目的是提供上述纳米碳点修饰三维石墨烯材料的应用。
本发明的目的是通过以下技术方案予以实现的：
一种纳米碳点修饰三维石墨烯材料的制备方法，包括以下实验步骤：
S1. 将大环环合物溶于氧化石墨烯溶胶中，再加入碳酸盐混匀超声后获得含碳酸盐的超分子溶胶体系；
S2. 对含碳酸盐的超分子溶胶体系进行冷冻干燥一段时间，并进行煅烧，煅烧采用的升温程序为：先以5～10 ℃ min-1的升温速率加热到90℃，再以0.01～1℃ min-1的升温速率加热到130℃；然后用5～10℃ min-1的升温速率加热到250℃，再以0.01～1℃ min-1的升温速率加热到400℃；最后以3～10 ℃ min-1的升温速率加热到600～900 ℃恒温1～6h；煅烧后的产物冷却至室温，洗涤干燥后即得纳米碳点修饰三维石墨烯材料；
S1所述氧化石墨烯溶胶的质量浓度为0.2～20 g L-1，所述大环化合物在氧化石墨烯溶胶中的质量浓度为0.1～10 g L-1，所述碳酸盐的加入体积为0.1～20 mL，浓度为0.2～6 mol L-1。
本发明中，首先通过大环化合物功能化氧化石墨烯，形成分子间的氢键，从而形成稳定的超分子溶胶体系，再加入碳酸盐溶液搅拌均匀。然后，再将含碳酸盐的大环化合物和氧化石墨烯超分子溶胶体系进行冷冻干燥和几步升温热处理，大环化合物碳化形成碳纳米粒子，氧化石墨烯还原成石墨烯纳米片。冷冻干燥技术可以使超分子体系结构保持完整，在后面的高温过程中不易损坏材料的结构。碳酸盐的存在，不仅可以在高温时分解产生气体，作为造孔剂，而且可以撑开石墨烯片防止石墨烯的团聚，形成三维立体结构。超分子体系的形成可以防止氧化石墨烯在还原过程中的团聚，在后续煅烧过程中，大环有机化合物分解可在还原的氧化石墨烯纳米片上原位锚钉上有序的碳纳米点，产物中石墨烯片层被纳米碳点隔开，防止了石墨烯的团聚，石墨烯层间距增加。
另外，加入碳酸盐后，溶胶体系的煅烧也是需要注意的地方，现有技术有很多化学沉积的方法制备三维石墨烯，这些多是在某个温度范围内或或者采用两段煅烧，而本发明在现有技术的基础上做了进一步的改进，在选自碳酸盐的前提下，优化煅烧步骤，采用三段升温，首先以较快的升温速率升温到90℃，再以很慢的升温速率升温到130℃（90～130℃区间采用慢速程序升温，防止水大量蒸发时产生溅射），使溶胶体系材料中的水完全蒸发。从130℃到250℃可以较快的升温，250℃到400℃以较慢的升温速度升温，使碳酸盐分解比较缓慢（250～400℃区间采用慢速程序升温，防止大量碳酸盐分解时产生溅射，污染加热容器，同时造成产品损失）。最后以较快的升温速率从400℃升温到600～900℃，恒温还原碳化一段时间。在不同温度区间采用不同的升温速率，不仅可以使水分子和碳酸盐缓慢地蒸发和分解，避免水大量蒸发和碳酸盐分解时产生溅射，造成产品损失，还有效的保持材料的结构。
同时，发明人是实验中还发现，煅烧前必须对溶胶体系进行冷冻干燥，冷冻干燥不仅能保留超分子体系，另外，冷冻干燥也可在高温碳化形成碳纳米点锚钉还原石墨烯片时结构可以保持完好，避免煅烧时结构发生较大变化，因为一般高温煅烧过程可能经历熔化过程，这时形成熔融液相，结构容易发生变化、重组。
本发明所述氧化石墨烯通过常规方法（改良的Hummers法）获得，具体可以是：取适量天然石墨和硝酸钠混合，在低温下，加入一定量的硫酸和高锰酸钾，反应一段时间。再加入去离子水，升温到90℃，继续反应一段时间。冷却到室温，用稀盐酸和去离子水洗涤，干燥得到氧化石墨烯。
优选地，S1所述氧化石墨烯溶胶是由氧化石墨烯溶于水后超声1～10h获得。
优选地，S1所述超声的时间为0.1～12 h。
优选地，S2所述冷冻干燥是指将装有含碳酸盐的超分子溶胶体系冷冻6～48 h，然后再放到冷冻干燥器中干燥6～120 h。
优选地，S1所述大环化合物选自冠醚、杯芳烃、穴醚或环糊精。
优选地，S1所述碳酸盐选自碳酸铵、碳酸氢铵、碳酸锂 碳酸氢锂、碳酸钠 碳酸氢钠、碳酸钾或碳酸氢钾。
优选地，S2所述洗涤干燥是指对煅烧后的产物洗涤后在40～95 ℃干燥0.1～24h。
本发明还提供所述制备方法获得的纳米碳点修饰三维石墨烯材料。
本发明还提供所述纳米碳点修饰三维石墨烯材料的应用；具体地，所述应用是将纳米碳点修饰三维石墨烯材料用于制备超级电容器。
本发明还提供含有所述纳米碳点修饰三维石墨烯材料的电极。
具体地，所述电极还含有导电剂、粘结剂。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
本发明提供了一种纳米碳点修饰三维石墨烯材料的制备方法，首先通过大环化合物功能化氧化石墨烯，形成分子间的氢键，从而形成稳定的超分子溶胶体系，再加入碳酸盐溶液搅拌均匀。然后，再将含碳酸盐的大环化合物和氧化石墨烯超分子溶胶体系进行冷冻干燥和几步升温热处理，大环化合物碳化形成碳纳米粒子，氧化石墨烯还原成石墨烯纳米片。冷冻干燥技术可以使超分子体系结构中保留组分位置基本保持稳定，在后面的高温过程中不易损坏材料的结构。碳酸盐的存在，不仅可以在高温时分解产生气体，作为造孔剂，而且可以撑开石墨烯片防止石墨烯的团聚，形成三维立体结构。超分子体系的形成可以防止氧化石墨烯在还原过程中的团聚，在后续煅烧过程中，大环有机化合物分解可在还原的氧化石墨烯纳米片上原位锚钉上有序的碳纳米点，产物中石墨烯片层被纳米碳点隔开，防止了石墨烯的团聚，石墨烯层间距增加；另外，在不同温度区间采用不同的升温速率，不仅可以使水分子和碳酸盐缓慢地蒸发和分解，避免水大量蒸发和碳酸盐分解时产生溅射，造成产品损失，还有效的保持材料的结构。用本发明方法制得的纳米碳点修饰三维石墨烯材料比表面大，三维结构有利于电解液离子在石墨烯层间的脱嵌，通过此方法制备的纳米碳点修饰三维石墨烯材料具有较高的比电容（6M KOH，288 F g-1，0.5 A g-1）和较好的倍率性能（219 F g-1，10 A g-1），循环10000次之后电容保持率约为99.3%。因此它在超级电容器电极、锂离子电池负极和铅炭电池中有潜在的应用前景。
附图说明
图1为本发明的碳纳米点修饰石墨烯片材料的透射电镜图。
图2为实施例1制备的碳纳米点修饰三维石墨烯材料的循环伏安曲线。
图3为实施例1制备的碳纳米点修饰三维石墨烯材料的恒流充放电曲线。
具体实施方式
下面结合说明书附图和具体实施例进一步说明本发明的内容，但不应理解为对本发明的限制。在不背离本发明精神和实质的情况下，对本发明方法、步骤或条件所作的简单修改或替换，均属于本发明的范围；若未特别指明，实施例中所用的技术手段为本领域技术人员所熟知的常规手段。
实施例1
纳米碳点修饰三维石墨烯材料的制备方法，包括以下步骤：
（1）氧化石墨烯的制备：利用改良的Hummers法制备氧化石墨烯；取适量天然石墨和硝酸钠混合，在低温下，加入一定量的硫酸和高锰酸钾，反应一段时间。再加入去离子水，升温到90℃，继续反应一段时间。冷却到室温，用稀盐酸和去离子水洗涤，干燥得到氧化石墨烯。
（2）含碳酸钠的氧化石墨烯和β-环糊精超分子溶胶体系的制备：取10 g氧化石墨烯，加入1 L水中，超声6 h，形成溶胶；然后加1 g β-环糊精搅拌溶解于氧化石墨烯溶胶中，再加入2mL 1mol L-1的碳酸钠溶液搅拌均匀，超声30min，得到含碳酸钠的氧化石墨烯和β-环糊精超分子溶胶体系。
（3）纳米碳点修饰三维石墨烯材料的制备：将装有含碳酸钠的超分子溶胶体系放入冰箱中冷冻24 h，然后再放到冷冻干燥器中干燥48 h。将干燥的样品放入煅烧炉中，先以10 ℃ min-1的升温速率加热到90℃，再以0.05 ℃ min-1的升温速率加热到130 ℃；然后以6 ℃ min-1的升温速率加热到250 ℃，再以0.1℃ min-1的升温速率加热到400℃；最后以4℃ min-1的升温速率加热到600℃恒温2 h。当产物冷却到室温时，用去离子水洗涤3次，再放入60℃干燥箱中干燥12 h即得纳米碳点修饰三维石墨烯材料。
将制备得到的纳米碳点修饰三维石墨烯材料应用在超级电容器中的电化学测试：取质量比为85：5：10的纳米碳点修饰三维石墨烯材料、乙炔黑和PVDF，研磨均匀，加入氮甲基吡咯烷酮调浆；然后涂布在不锈钢网上，60℃真空干燥12h后进行电化学测试。电解液选用6M KOH，在电位窗为-1～-0.2 V之间进行循环伏安和恒流充放电测试，根据恒流充放电曲线，计算比电容。在0.5A g-1时，比电容约为288 F g-1。
实施例2
纳米碳点修饰三维石墨烯材料的制备方法，包括以下步骤：
（1）氧化石墨烯的制备：同实施例1的步骤（1）。
（2）含碳酸钠的氧化石墨烯和冠醚超分子溶胶体系的制备：取10 g氧化石墨烯，加入1 L水中，超声6 h，形成溶胶。然后加1 g 冠醚搅拌溶解于氧化石墨烯溶胶中，再加入2mL1mol L-1的碳酸钠溶液搅拌均匀，超声30min，得到含碳酸钠的氧化石墨烯和冠醚超分子溶胶体系。
（3）纳米碳点修饰三维石墨烯材料的制备：将装有含碳酸钠的超分子溶胶体系放入冰箱中冷冻24 h，然后再放到冷冻干燥器中干燥48 h。将干燥的样品放入煅烧炉中，先以10 ℃ min-1的升温速率加热到90℃，再以0.05 ℃ min-1的升温速率加热到130 ℃；然后以6 ℃ min-1的升温速率加热到250 ℃，再以0.1℃ min-1的升温速率加热到400℃；最后以4℃ min-1的升温速率加热到600℃恒温2 h。当产物冷却到室温时，用去离子水洗涤3次，再放入70℃干燥箱中干燥12 h。
将制备得到的纳米碳点修饰三维石墨烯材料应用在超级电容器中的电化学测试：取质量比为85：5：10的纳米碳点修饰三维石墨烯材料、乙炔黑和PVDF，研磨均匀，加入氮甲基吡咯烷酮调浆；然后涂布在不锈钢网上，60℃真空干燥12h后进行电化学测试。电解液选用6M KOH，在电位窗为-1～-0.2 V之间进行循环伏安和恒流充放电测试，根据恒流充放电曲线，计算比电容。在0.5A g-1时，比电容约为229 F g-1。
实施例3
纳米碳点修饰三维石墨烯材料的制备方法，包括以下步骤：
（1）氧化石墨烯的制备：同实施例1的步骤（1）。
（2）含碳酸氢钠的氧化石墨烯和β-环糊精超分子溶胶体系的制备：取10 g氧化石墨烯，加入1 L水中，超声3 h，形成溶胶。然后加5 g β-环糊精搅拌溶解于氧化石墨烯溶胶中，再加入2mL 1mol L-1的碳酸氢钠溶液搅拌均匀，超声30min，得到含碳酸氢钠的氧化石墨烯和β-环糊精超分子溶胶体系。
（3）纳米碳点修饰三维石墨烯材料的制备：将装有含碳酸氢钠的超分子溶胶体系放入冰箱中冷冻24 h，然后再放到冷冻干燥器中干燥72 h。将干燥的样品放入煅烧炉中，先以10 ℃ min-1的升温速率加热到90℃，再以0.1 ℃ min-1的升温速率加热到130 ℃；然后以8 ℃ min-1的升温速率加热到250 ℃，再以0.1℃ min-1的升温速率加热到400℃；最后以5℃ min-1的升温速率加热到700℃恒温2 h。当产物冷却到室温时，用去离子水洗涤3次，再放入80℃干燥箱中干燥12 h。
将制备得到的纳米碳点修饰三维石墨烯材料应用在超级电容器中的电化学测试：取质量比为85：5：10的纳米碳点修饰三维石墨烯材料、乙炔黑和PVDF，研磨均匀，加入氮甲基吡咯烷酮调浆；然后涂布在不锈钢网上，60℃真空干燥12h后进行电化学测试。电解液选用6M KOH，在电位窗为-1～-0.2 V之间进行循环伏安和恒流充放电测试，根据恒流充放电曲线，计算比电容。在0.5A g-1时，比电容约为262 F g-1。
实施例4
纳米碳点修饰三维石墨烯材料的制备方法，包括以下步骤：
（1）氧化石墨烯的制备：同实施例1的步骤（1）。
（2）含碳酸氢钠的氧化石墨烯和β-环糊精超分子溶胶体系的制备：取10 g氧化石墨烯，加入1 L水中，超声3 h，形成溶胶。然后加5 g β-环糊精搅拌溶解于氧化石墨烯溶胶中，再加入2mL 6mol L-1的碳酸氢钠溶液搅拌均匀，超声30min，得到含碳酸氢钠的氧化石墨烯和β-环糊精超分子溶胶体系。
（3）纳米碳点修饰三维石墨烯材料的制备：将装有含碳酸氢钠的超分子溶胶体系放入冰箱中冷冻6 h，然后再放到冷冻干燥器中干燥24 h。将干燥的样品放入煅烧炉中，先以6 ℃ min-1的升温速率加热到90℃，再以0.02 ℃ min-1的升温速率加热到130 ℃；然后以6 ℃ min-1的升温速率加热到250 ℃，再以0.2 ℃min-1的升温速率加热到400℃；最后以5℃ min-1的升温速率加热到800℃恒温2 h。当产物冷却到室温时，用去离子水洗涤5次，再放入70℃干燥箱中干燥12 h。
将制备得到的纳米碳点修饰三维石墨烯材料应用在超级电容器中的电化学测试：取质量比为85：5：10的纳米碳点修饰三维石墨烯材料、乙炔黑和PVDF，研磨均匀，加入氮甲基吡咯烷酮调浆；然后涂布在不锈钢网上，60℃真空干燥12h后进行电化学测试。电解液选用6M KOH，在电位窗为-1～-0.2 V之间进行循环伏安和恒流充放电测试，根据恒流充放电曲线，计算比电容。在0.5A g-1时，比电容约为234 F g-1。
实施例5
纳米碳点修饰三维石墨烯材料的制备方法，包括以下步骤：
（1）氧化石墨烯的制备：同实施例1的步骤（1）。
（2）含碳酸铵的氧化石墨烯和β-环糊精超分子溶胶体系的制备：取10 g氧化石墨烯，加入1 L水中，超声3 h，形成溶胶。然后加10 g β-环糊精搅拌溶解于氧化石墨烯溶胶中，再加入5mL 6mol L-1的碳酸铵溶液搅拌均匀，超声30min，得到含碳酸铵的氧化石墨烯和β-环糊精超分子溶胶体系。
（3）纳米碳点修饰三维石墨烯材料的制备：将装有含碳酸铵的超分子溶胶体系放入冰箱中冷冻12 h，然后再放到冷冻干燥器中干燥48 h。将干燥的样品放入煅烧炉中，先以8 ℃ min-1的升温速率加热到90℃，再以0.05 ℃ min-1的升温速率加热到130 ℃；然后以5℃ min-1的升温速率加热到250 ℃，再以0.1℃ min-1的升温速率加热到400℃；最后以5 ℃min-1的升温速率加热到700℃恒温2 h。当产物冷却到室温时，用去离子水洗涤3次，再放入80℃干燥箱中干燥12 h。
将制备得到的纳米碳点修饰三维石墨烯材料应用在超级电容器中的电化学测试：取质量比为85：5：10的纳米碳点修饰三维石墨烯材料、乙炔黑和PVDF，研磨均匀，加入氮甲基吡咯烷酮调浆；然后涂布在不锈钢网上，60℃真空干燥12h后进行电化学测试。电解液选用6M KOH，在电位窗为-1～-0.2 V之间进行循环伏安和恒流充放电测试，根据恒流充放电曲线，计算比电容。在0.5A g-1时，比电容约为251 F g-1。
对比例1
实验方法同实施例1，唯一不同的是，步骤（3）煅烧时采用以下升温程序：先以10℃ min-1的升温速率加热到90℃，然后以6 ℃ min-1的升温速率加热到250 ℃，再以0.1 ℃min-1的升温速率加热到400℃；最后以4℃ min-1的升温速率加热到600℃恒温2 h。
由本对比例制得的材料，由于升温过快，造成水快速蒸发，不仅造成样品在煅烧炉中喷射，还使得材料的结构坍塌，不能形成三维的石墨烯材料。
对比例2
实验方法同实施例1，唯一不同的是，在步骤（2）按照以下方法进行：直接在1L水中加入10 g氧化石墨烯、1 g β-环糊精和2mL 1mol L-1的碳酸钠溶液，在温度90℃下超声，结果发现：90℃下超声不仅使氧化石墨烯团聚在一起，在后续的高温还原过程中很难得到石墨烯纳米片，而且温度过高对超声仪损耗太大，使仪器容易损坏。
对比例3
实验方法同实施例1，唯一不同的是，步骤（3）煅烧时采用以下升温程序：先以10℃ min-1的升温速率加热到90℃，再以0.05 ℃ min-1的升温速率加热到130 ℃；然后以6℃ min-1的升温速率加热到250 ℃，再以5 ℃min-1的升温速率加热到400℃；最后以4℃min-1的升温速率加热到600℃恒温2 h。
由本对比例制得的材料，性质表征结果：升温速率很快时，碳酸盐迅速分解，样品溅射，损失样品。由于碳酸盐的快速分解，材料的三维结构被破坏，降低了材料的导电性，增加材料的传质电阻，从而降低了材料的比电容。
Claims (10)
1.一种纳米碳点修饰三维石墨烯材料的制备方法，其特征在于，包括以下实验步骤：
S1. 将大环化合物溶于氧化石墨烯溶胶中，再加入碳酸盐混匀超声后获得含碳酸盐的超分子溶胶体系；
S2. 对含碳酸盐的超分子溶胶体系进行冷冻干燥一段时间，并进行煅烧，煅烧采用的升温程序为：先以5～10 ℃ min-1的升温速率加热到90℃，再以0.01～1℃ min-1的升温速率加热到130℃；然后用5～10℃ min-1的升温速率加热到250℃，再以0.01～1℃ min-1的升温速率加热到400℃；最后以3～10 ℃ min-1的升温速率加热到600～900 ℃恒温1～6 h；煅烧后的产物冷却至室温，洗涤干燥后即得纳米碳点修饰三维石墨烯材料；
S1所述氧化石墨烯溶胶的质量浓度为0.2～20 g L-1，所述大环化合物在氧化石墨烯溶胶中的质量浓度为0.1～10 g L-1，所述碳酸盐的加入体积为0.1～20 mL，浓度为0.2～6mol L-1。
2. 根据权利要求1所述的纳米碳点修饰三维石墨烯材料的制备方法，其特征在于，S1所述超声的时间为0.1～12 h。
3. 根据权利要求1所述的纳米碳点修饰三维石墨烯材料的制备方法，其特征在于，S2所述冷冻干燥是指将装有含碳酸盐的超分子溶胶体系冷冻6～48 h，然后再放到冷冻干燥器中干燥6～120 h。
4.根据权利要求1所述的纳米碳点修饰三维石墨烯材料的制备方法，其特征在于，S1所述大环化合物选自冠醚、杯芳烃、穴醚或环糊精。
5. 根据权利要求1所述的纳米碳点修饰三维石墨烯材料的制备方法，其特征在于，S1所述碳酸盐选自碳酸铵、碳酸氢铵、碳酸锂 碳酸氢锂、碳酸钠 碳酸氢钠、碳酸钾或碳酸氢钾。
6.权利要求1至5任一项所述制备方法获得的纳米碳点修饰三维石墨烯材料。
7.权利要求6所述纳米碳点修饰三维石墨烯材料的应用。
8.根据权利要求7所述纳米碳点修饰三维石墨烯材料的应用，其特征在于，所述应用是将纳米碳点修饰三维石墨烯材料用于制备超级电容器。
9.含有权利要求6所述纳米碳点修饰三维石墨烯材料的电极。
10.根据权利要求9所述的电极，其特征在于，所述电极还含有导电剂、粘结剂。
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| CN109411723B (zh) * | 2018-10-16 | 2022-07-15 | 上海应用技术大学 | 一种石墨烯/石墨锂离子电池负极材料的制备方法 |
| CN112537768B (zh) * | 2019-09-23 | 2023-09-08 | 中国科学院上海硅酸盐研究所苏州研究院 | 一种高强度三维石墨烯宏观体及其制备方法 |
| CN111439744B (zh) * | 2020-04-01 | 2022-07-29 | 福建滤冠新型材料科技有限公司 | 一种石墨烯纳米纤维膜片的制备方法 |
| CN112909249B (zh) * | 2021-01-19 | 2022-07-15 | 上海科技大学 | 一种用于快充锂离子电池负极的三维石墨烯及其制备方法 |
| CN113293312B (zh) * | 2021-05-21 | 2022-03-11 | 中南大学 | 一种提锂用复合多孔电极材料的制备方法 |
| CN115285981B (zh) * | 2022-09-01 | 2023-08-15 | 西安交通大学 | 一种石墨烯量子点气凝胶衍生多孔碳的制备方法及应用 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103523772A (zh) * | 2013-08-16 | 2014-01-22 | 西南大学 | 煅烧合成石墨烯碳量子点的方法 |
| CN105236397A (zh) * | 2015-09-22 | 2016-01-13 | 中国科学院合肥物质科学研究院 | 碳量子点-石墨烯纳米片复合体的制备方法 |
| CN105295891A (zh) * | 2015-11-16 | 2016-02-03 | 深圳市华星光电技术有限公司 | 石墨烯包裹量子点复合球的制备方法及石墨烯包裹量子点复合球 |
-
2016
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Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103523772A (zh) * | 2013-08-16 | 2014-01-22 | 西南大学 | 煅烧合成石墨烯碳量子点的方法 |
| CN105236397A (zh) * | 2015-09-22 | 2016-01-13 | 中国科学院合肥物质科学研究院 | 碳量子点-石墨烯纳米片复合体的制备方法 |
| CN105295891A (zh) * | 2015-11-16 | 2016-02-03 | 深圳市华星光电技术有限公司 | 石墨烯包裹量子点复合球的制备方法及石墨烯包裹量子点复合球 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 环糊精-石墨烯超分子体系;孙涛等;《有机化学 综述与进展》;20121231;第32卷;2055页1.1共价键连接的环糊精-石墨烯超分子体系 * |
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