CN1059641C - 钙废液与高低温盐生产石膏和氯化钠及氯化镁的方法 - Google Patents

钙废液与高低温盐生产石膏和氯化钠及氯化镁的方法 Download PDF

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钙废液与高低温盐生产石膏和氯化钠及氯化镁方法是将主要含氯化钙、氯化钠的钙废液与盐化工副产品高低温盐混合,氯化钙与硫酸镁及水反应生成石膏沉淀(CaCl2+MgSO4+2H2O=CaSO4·2H2O↓+MgCl2),石膏分离后的料液经蒸发结晶分离出氯化钠,再蒸发分离出氯化镁。高低温盐是固体,要分离其成分也要先溶解。这样与钙废液混合后,不但使钙废液浓度增加,而且也使高低温盐溶解。这样使得料液的蒸发量大大减少,节省了能量,降低了成本。

Description

钙废液与高低温盐生产石膏和氯化钠及氯化镁的方法
钙废液与高低温盐生产石膏和氯化钠及氯化镁的方法是利用含氯化钙、氯化钠的钙废液,特别是氨碱法生产纯碱的钙废液与盐化工副产品高低温盐混合反应生成石膏,进而生产氯化钠及氯化镁的工艺方法。
已有的钙废液主要含有氯化钙及氯化钠。在氨碱法生产纯碱过程中,每生产一吨纯碱就要排除10M3的废液。这部分废液,在通入二氧化碳后,其过量的游离石灰将变成碳酸钙沉淀分离,形成的钙废液可经过蒸发浓缩后,用于生产氯化钠和不同成分的氯化钙产品。但是由于其浓度低,蒸发成本高,无益进行生产。如用含硫酸镁的液体和钙废液混合与氯化钙反应,虽可以生成石膏沉淀分离出来,但是分离出石膏(CaSO42H2O)后的料液水份含量很高,不宜再分离制取料液里的其他成分,如氯化钠、氯化钾、氯化镁等。如要制取生产这些产品,则要消耗较多的能量,成本过高、得不赏失。
本发明的目的是克服已有技术的不足,提供一种能耗低、生产方便、充分利用废物生产石膏的氯化钠及氯化镁的方法。
本发明生产石膏和氯化钠及氯化镁方法,是将主要含氯化钙、氯化钠的钙废液与盐化工副产品高低温盐混合为料液。高低温盐主要含有氯化钠、氯化镁。硫酸镁。料液里的氯化钙与硫酸镁及水反应生成石膏沉淀( ),石膏分离后的料液经蒸发结晶分离出氯化钠,再蒸发分离出氯化镁。由于高低温盐是盐化工生产氯化钾中产出的副产品,以往是用来冬季产粗硝,损失较大、成本高,现已不用于生产粗硝。高低温盐没有找到新用途前只能是废弃物。高低温盐是固体,要分离其成分也要先溶解。这样与钙废液混合后,不但使钙废液浓度增加,而且也使高低温盐溶解。更主要的是高低温盐中含有硫酸镁,能与钙废液的氯化钙及水反应生成石膏和氯化镁,而高低温盐也含较高的氯化钠和氯化镁,使氯化钠和氯化镁的浓度大大提高,更便于提取分离。这样使得料液的蒸发量大大减少,节省了能量,降低了成本,也使两种废物得到了充分的利用。为了便于高低温盐的溶解和氯化钙、硫酸镁及水的反应,钙废液与盐化工副产品高低温盐混合并反应可以是在高于常温下进行的。这个过程加入的热量也能为下步的料液蒸发所利用,不会由此造成增加较多的能量。钙废液与盐化工副产品高低温盐混合并反应最好是在70±10℃下进行,更有利于反应的进行,加快生产速度,提高生产率。同样,为了加快高低温盐的溶解和反应,可以是钙废液加热后与盐化工副产品高低温盐搅拌混合并反应。为了降低生产成本,石膏的分离最好是采取沉降分离。如对于加热混合并反应生成和石膏可采用保温沉降分离,减少热量损失。分离后的石膏浆经过滤,过滤的滤液最好再混入钙废液与高低温盐混合反应后的料液里,以减少料液的浪费,增加利用率,增加产率。为了不影响钙废液的混合反应,从蒸塔排出的废液也要在与高低温盐混合反应前,通入二氧化碳与游离的石灰反应生成碳酸钙分离。结晶氯化钠的分离也最好采用保温沉降分离。结晶保温沉降分离出的氯化钠浆经离心分离,分离的液体再混入到再蒸发的料液里,以减少料液的损失,增加产率。同样,分离出氯化镁后的料液也最好作为盐浆洗涤液与盐浆混合洗涤,洗涤分离氯化钠后的洗涤液送入再蒸发的料液里。那么再蒸发分离出氯化镁也最好是以保温沉降分离出氯化镁,以减少热量的损失,保证清洗盐浆后分离的洗涤液的温度。分离出的氯化镁浆经冷却造片形成精制氯化镁。
附图表示了一种本发明蒸氨钙废液与盐化工副产品高低温盐生产石膏、氯化钠及氯化镁方法的工艺流程示意图。
下面结合附图实例进一步说明本发明。取蒸氨塔排出的废液,经通入二氧化碳将游离的石灰变成碳酸钙沉淀排除,得到在21℃下浓度为13Be′,每升含氯化钙84.48克、氯化钠47.63克的钙废液。取盐化工生产氯化钾的副产品废弃物高低温盐,按重量百分比计算,高低温盐含硫酸镁37.49%、氯化镁10.18%、氯化钠22.71%、水29.62%。将钙废液加热的同时,加入高低温盐混合,并加以搅拌,使混合反应温度保持在70±10℃。两种物料加入的量按反应所需氯化钙和硫酸镁的量换算。
(95)每吨高低温盐应需4.1立方米的钙废液,反应沉淀并可分离出53.74公斤的石膏,得到澄清的料液4969公斤。澄清的料液经蒸发,再保温沉降分离出氯化钠浆。分离氯化钠浆后的料液再经蒸发,并保温沉降分离氯化镁。分离氯化镁后的料液用于洗涤氯化钠浆。氯化钠浆经洗涤和离心分离,得到380.2公斤的精制氯化钠。离心分离精制氯化钠后的料液返回到分离氯化钠浆后的料液里混合,再循环蒸发。分离出的高温氯化镁经冷却造片,生产出776.2公斤的结晶白色氯化镁。以上需蒸发掉3770公斤的水,耗煤750公斤。按现市场价格计算,每投入1吨高低温盐和4.1立方米的钙废液生产,可获利351.5元人民币。并为纯碱厂每吨碱降低300元的成本,为盐化工厂每吨氯化钾降低成本1200元。

Claims (4)

1、一种利用钙废液与高低温盐生产石膏和氯化钠及氯化镁的方法,其特征在于:将含氯化钙、氯化钠的钙废液与盐化工副产品高低温盐混合为料液,氯化钙与高低温盐的硫酸镁及水反应生成石膏和氯化镁,石膏分离后的料液以经蒸发结晶分离出氯化钠,再蒸发分离出氯化镁。
2、如权利要求1所说的生产石膏和氯化钠及氯化镁的方法,其特征在于:钙废液与盐化工副产品高低温盐混合并反应是在70±10℃下进行的。
3、如权利要求1所说的生产石膏和氯化钠及氯化镁的方法,其特征在于:钙废液加热后与盐化工副产品高低温盐搅拌混合并反应。
4、如权利要求1或2或3的就的生产石膏和氯化钠及氯化镁的方法,其特征在于:石膏的分离是采取沉降分离或保温沉降分离。
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