CN105948309B - 一种新型阿苯达唑高浓度含硫废水的综合预处理方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种新型阿苯达唑高浓度含硫废水的综合预处理方法，本发明的目的是要解决阿苯达唑生产中高浓度含硫废水处理成本高和处理条件苛刻的问题，阿苯达唑高浓度含硫废水中主要含有硫化钠（Na2S）、硫代硫酸钠(Na2S2O3)、硫氰酸钠(NaSCN)、亚硫酸钠(Na2SO3)、硫酸钠(Na2SO4)等含硫化合物和溴化钠(NaBr)及少量有机杂质，先向高浓度含硫废水中加入定量的硫酸亚铁，反应后过滤，得到副产物硫化亚铁和滤液1，再向滤液1中加入硫酸铜，反应后过滤，得到副产物硫氰酸亚酮和滤液2，将滤液2降温至0~10℃，结晶，得到滤液3和滤渣3，滤渣3主要含有硫酸钠(Na2SO4)，重结晶后得到副产物元明粉，滤液3中主要含溴离子，可回收溴素，回收溴素后的废水进入生化处理系统，此预处理方法反应条件温和，对设备要求低，处理效果好，操作简便，可回收副产物，处理成本低，便于工业化应用。

Description

一种新型阿苯达唑高浓度含硫废水的综合预处理方法
技术领域
本发明属于含硫废水处理技术领域，具体涉及一种新型阿苯达唑高浓度含硫废水的综合预处理方法。
背景技术
阿苯达唑是一种高效广谱驱虫药，对狗、羊等温血动物体内的蛲虫、线虫、蛔虫等寄生虫类具有显著地防治效果,也可用于人类脑型、皮肌型囊虫病，对人体、动物毒性低、副作用小，目前,国内外主要以邻硝基苯胺为起始原料进行合成，即邻硝基苯胺经硫氰化反应、烷基化反应、还原反应、环合反应制备得到阿苯达唑，但是,硫化钠还原一步存在大量含硫废水,环保压力较大，阿苯达唑还原废水中主要含有硫化钠（Na2S）、硫代硫酸钠(Na2S2O3)、硫氰酸钠(NaSCN)、亚硫酸钠(Na2SO3)、硫酸钠(Na2SO4)等含硫化合物、溴化钠(NaBr)及少量有机杂质，废水PH为12~13， cod高达50000~140000mg/L，为高浓度高盐分废水，需对原废水进行预处理，使含硫量降低至20mg/L以下，cod降低至100 mg/L以下再进入生化处理系统，阿苯达唑生产产生的含硫废水水量大、组分复杂、硫化物含硫高，对周边环境污染严重，治理困难，目前，国内外处理含硫废水的方法主要有氧化法、碱吸收法、汽提法、沉淀法、Claus法、膜分离法和生化法等，但这些方法能耗较高，化学药品需求量大，投入设备多，还需再处理沉淀物等末端产物，因而成本较高，且容易造成二次污染，因此探寻一种高效、经济、快速、对设备和工艺要求低的高浓度含硫废水的综合预处理方法，有效回收副产物，是当今亟待解决的问题。
本发明的目的就是要解决阿苯达唑高浓度含硫废水处理成本高和处理条件苛刻的问题，提供一种高效、快速、对设备和工艺要求低、去除效率高、有效回收副产物、避免二次污染的高浓度含硫废水的综合预处理方法。
先向高浓度含硫废水中加入定量的硫酸亚铁，得到副产物硫化亚铁和滤液1，再向滤液1中加入硫酸铜，得到副产物硫氰酸亚酮和滤液2，将滤液2降温至0~10℃，结晶，得到副产物硫酸钠和滤液3，滤液3中主要含溴离子，可回收溴素，回收溴素后的废水进入生化处理系统，此处理方法反应条件温和，对设备要求低，处理效果好，操作简便，可回收副产物，处理成本低，便于工业化应用。
发明内容
本发明的目的在于提供一种新型阿苯达唑高浓度含硫废水的综合预处理方法。基于上述目的，本发明采取了如下技术方案：
一种新型阿苯达唑高浓度含硫废水的综合预处理方法，包括如下步骤：
FeSO4 + Na2S = FeS↓ + Na2SO4
NaSCN + CuSO4 + Na2S2O3 = CuSCN↓ + Na2SO4 + 1/2 Na2S4O6
2NaSCN + 2CuSO4 + 2NaOH + Na2SO3 = 2CuSCN↓ + 3Na2SO4 + H2O
先向高浓度阿苯达唑含硫废水中加入定量的硫酸亚铁，反应后过滤，得到副产物硫化亚铁和滤液1。再向滤液1中加入加入定量的硫酸铜，反应后，过滤，得到副产物硫氰酸亚铜和滤液2。将滤液2降温至0~10℃，结晶，得到滤液3和滤渣3。滤渣3重结晶后得到副产物硫酸钠。滤液3中主要含溴离子，可回收溴素。
所述的一种新型阿苯达唑高浓度含硫废水的综合预处理方法，先用硫酸亚铁除去废水中的硫离子，再用硫酸铜除去废水中的硫氰酸根离子和硫代硫酸根离子，结晶法除去硫酸根离子，最后回收溴素除去溴离子。
所述的一种新型阿苯达唑高浓度含硫废水的综合预处理方法，可以分别得到副产物硫酸亚铁、硫氰酸亚铜、元明粉和溴素。
所述的一种新型阿苯达唑高浓度含硫废水的综合预处理方法，废水中加入的硫酸亚铁是定量的，硫酸亚铁与测定废水中硫化钠的摩尔比为1.0~1.2:1。
所述的一种新型阿苯达唑高浓度含硫废水的综合预处理方法，废水中加入的硫酸铜是定量的，硫酸铜与测定出废水中硫氰酸钠、硫代硫酸钠、亚硫酸钠总和的摩尔比为1.8~2.1:1。
此预处理方法反应条件温和，对设备和工艺要求低，除去效率高，操作简便，有效回收副产物、避免二次污染，大大处理成本低，利于工业化。
具体实施方式
以下通过具体实施例对本发明的技术方案作进一步详细描述，但本发明的保护范围并不局限于此。
实施例1
一种新型阿苯达唑高浓度含硫废水的综合预处理方法，
具体步骤如下：
先向2000mL阿苯达唑高浓度含硫废水（COD 60000mg/L，PH 13 ，硫化钠测定17000mg/L，硫代硫酸钠8000mg/L，硫氰酸钠5000mg/L，亚硫酸钠3000mg/L ，硫酸钠2000mg/L）中加入定量的硫酸亚铁33g，反应后过滤，得到副产物硫化亚铁 18.5g和滤液1，再向滤液1中加入硫酸铜39g，反应后过滤，得到副产物硫氰酸亚酮7.5g和滤液2，将滤液2降温至0~10℃，结晶，得到滤液3和滤渣3，滤渣3主要含有硫酸钠(Na2SO4)，重结晶后得到副产物硫酸钠38 g，滤液3中主要含溴离子，可回收溴素，回收溴素后的废水（COD 85mg/L，pH 12，硫化钠测定18mg/L）进入生化处理系统。
实施例2
一种新型阿苯达唑高浓度含硫废水的综合预处理方法，
具体步骤如下：
先向2000mL阿苯达唑高浓度含硫废水（COD 60000mg/L，PH 13 ，硫化钠测定17000mg/L，硫代硫酸钠8000mg/L，硫氰酸钠5000mg/L，亚硫酸钠3000mg/L ，硫酸钠2000mg/L）中加入定量的硫酸亚铁33g，反应后过滤，得到副产物硫化亚铁 18.5g和滤液1，再向滤液1中加入硫酸铜45g，反应后过滤，得到副产物硫氰酸亚酮7.5g和滤液2，将滤液2降温至0~10℃，结晶，得到滤液3和滤渣3，滤渣3主要含有硫酸钠(Na2SO4)，重结晶后得到副产物硫酸钠41 g，滤液3中主要含溴离子，可回收溴素，回收溴素后的废水（COD 75mg/L，pH 12，硫化钠测定15mg/L）进入生化处理系统。
实施例3
一种新型阿苯达唑高浓度含硫废水的综合预处理方法，
具体步骤如下：
先向2000mL阿苯达唑高浓度含硫废水（COD 60000mg/L，PH 13 ，硫化钠测定17000mg/L，硫代硫酸钠8000mg/L，硫氰酸钠5000mg/L，亚硫酸钠3000mg/L ，硫酸钠2000mg/L）中加入定量的硫酸亚铁39g，反应后过滤，得到副产物硫化亚铁 18.5g和滤液1，再向滤液1中加入硫酸铜39g，反应后过滤，得到副产物硫氰酸亚酮7.5g和滤液2，将滤液2降温至0~10℃，结晶，得到滤液3和滤渣3，滤渣3主要含有硫酸钠(Na2SO4)，重结晶后得到副产物硫酸钠43 g，滤液3中主要含溴离子，可回收溴素，回收溴素后的废水（COD 80mg/L，pH 12，硫化钠测定16mg/L）进入生化处理系统。
实施例4
一种新型阿苯达唑高浓度含硫废水的综合预处理方法，
具体步骤如下：
先向2000mL阿苯达唑高浓度含硫废水（COD 60000mg/L，PH 13 ，硫化钠测定17000mg/L，硫代硫酸钠8000mg/L，硫氰酸钠5000mg/L，亚硫酸钠3000mg/L ，硫酸钠2000mg/L）中加入定量的硫酸亚铁39g，反应后过滤，得到副产物硫化亚铁 18.5g和滤液1，再向滤液1中加入硫酸铜45g，反应后过滤，得到副产物硫氰酸亚酮7.5g和滤液2，将滤液2降温至0~10℃，结晶，得到滤液3和滤渣3，滤渣3主要含有硫酸钠(Na2SO4)，重结晶后得到副产物硫酸钠38 g，滤液3中主要含溴离子，可回收溴素，回收溴素后的废水（COD 71mg/L，pH 12，硫化钠测定15mg/L）进入生化处理系统。

Claims (5)

1.一种新型阿苯达唑生产中高浓度含硫废水的综合预处理方法，其特征在于，先向高浓度阿苯达唑含硫废水中加入定量的硫酸亚铁，反应后过滤，得到副产物硫化亚铁和滤液1；再向滤液1中加入定量的硫酸铜，反应后，过滤，得到副产物硫氰酸亚铜和滤液2；将滤液2降温至0~10℃，结晶，得到滤液3和滤渣3；滤渣3主要含有硫酸钠(Na2SO4)，重结晶后得到副产物元明粉；滤液3中主要含溴离子，可回收溴素，此处理方法反应条件温和，对设备要求低，处理效果好，操作简便，可回收副产物，处理成本低，便于工业化应用。
2.根据权利要求1所述的新型阿苯达唑生产中 高浓度含硫废水的综合预处理方法，其特征在于，先用硫酸亚铁除去废水中的硫离子，再用硫酸铜除去废水中的硫氰酸根离子和硫代硫酸根离子，结晶法除去硫酸根离子，最后回收溴素除去溴离子。
3.根据权利要求1所述的新型阿苯达唑生产中 高浓度含硫废水的综合预处理方法，其特征在于，可以分别得到副产物硫化亚铁、硫氰酸亚铜、元明粉和溴素。
4.根据权利要求1所述的新型阿苯达唑生产中 高浓度含硫废水的综合预处理方法，废水中加入的硫酸亚铁是定量的，硫酸亚铁与测定废水中硫化钠的摩尔比为1.0~1.2:1。
5.根据权利要求1所述的新型阿苯达唑生产中 高浓度含硫废水的综合预处理方法，废水中加入的硫酸铜是定量的，硫酸铜与测定出废水中硫氰酸钠、硫代硫酸钠、亚硫酸钠总和的摩尔比为1.8~2.1:1。
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