CN101168450B - 从含砷酸和硫酸铁的酸性废液中分离回收砷和铁的方法 - Google Patents
从含砷酸和硫酸铁的酸性废液中分离回收砷和铁的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101168450B CN101168450B CN2007100561097A CN200710056109A CN101168450B CN 101168450 B CN101168450 B CN 101168450B CN 2007100561097 A CN2007100561097 A CN 2007100561097A CN 200710056109 A CN200710056109 A CN 200710056109A CN 101168450 B CN101168450 B CN 101168450B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- arsenic
- iron
- acid
- liquid
- sulfate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Removal Of Specific Substances (AREA)
Abstract
本发明涉及一种从含砷酸和硫酸铁的酸性废液中分离回收砷和铁的方法，属于工业废水的处理及综合回收的方法。该方法由还原作业、硫化作业、中和作业及硫酸盐沉淀作业四个作业步骤组成。其中还原作业是使废液中五价砷还原为三价砷，三价铁还原为亚铁；硫化作业是使砷生成硫化砷沉淀，分离得到含砷沉淀物和脱砷液；中和作业是使其中的铁呈氢氧化铁沉淀，分离得到含铁沉淀物和脱铁液；硫酸盐沉淀作业是在脱铁液中加入石灰处理，使其中的硫酸盐生成硫酸钙和氢氧化物沉淀，分离得到含硫酸钙沉淀物和水，水作为生产用水返回生产系统循环利用，优点是大幅降低硫化作业的硫化剂用量及硫酸用量，从而降低废液处理费用，有益于环保，实用性强。
Description
技术领域
本发明涉及工业废水的处理及综合回收的方法，特别涉及一种可应用于含砷酸和硫酸铁的工业酸性废水的处理方法，尤指一种从含砷酸和硫酸铁的酸性废液中分离回收砷和铁的方法。
背景技术
众所周知，处理含砷和硫酸铁的酸性废水的方法目前有二种：一种是石灰中和沉淀法，另一种是分步沉淀法；其中，石灰中和沉淀法是向酸性废液中加入石灰，提高废液的pH值，使废液中的铁、砷和硫酸盐生成沉淀，石灰中和作业只有一个作业步骤，将砷、铁与硫酸钙一起进入沉淀物中，不能分离回收砷和铁；分步沉淀法首先向酸性废水中加入硫化剂，使砷呈硫化沉淀，分离得到硫化沉淀物和酸性脱砷液；然后向酸性脱砷液中加入碱，使其中的铁呈氢氧化亚铁沉淀，分离得到含铁沉淀物和水；分步沉淀法有三个作业步骤，分别沉淀砷和铁，得到含砷沉淀物和含铁沉淀物，其存在的问题是硫化沉淀砷的作业中，硫化剂与三价铁和五价砷发生氧化还原反应，消耗大量硫化剂，并生成大量硫磺，需要加以改进。
发明内容
本发明的目的在于提供一种从含砷酸和硫酸铁的酸性废液中分离回收砷和铁的方法，解决了目前采用石灰中和沉淀法处理酸性废液不能分离回收砷和铁，采用分步沉淀法处理酸性废液存在的硫化剂与三价铁和五价砷发生氧化还原反应，消耗大量硫化剂，废液处理费用高，及生成大量硫磺等问题。
本发明的原理是在含砷酸和硫酸铁的酸性废液中加入还原剂，使废水中的五价砷还原为三价砷，三价铁还原为二价铁，其反应议程式为：2Fe3++S2-＝2Fe2++S0↓
As5++S2-＝As3++S0↓
再将还原处理的酸性废液加入硫化剂，使砷呈硫化砷沉淀，分离得到硫化砷沉淀物和酸性脱砷液，其反应方程式为：
2As3++3S2-＝As2S3↓
再把硫化处理的固液分离后的酸性脱砷液中加入碱，使脱砷液中的铁呈氢氧化亚铁沉淀，分离得到含铁沉淀物和脱铁液，其反应方程式为：
Fe2++2OH-＝Fe(OH)2↓
最后将中和处理产生的脱铁液中加入石灰，脱铁液中的硫酸盐生成硫酸钙和氢氧化物沉淀，分离得到含硫酸钙沉淀物，反应方程式为：
SO4 2-+Ca2+＝CaSO4↓
综上所述，本发明的方法是由以下四个步骤组成：
一、还原作业：
将含砷酸和硫酸铁的酸性废液中加入还原剂，使废水中的五价砷还原为三价砷，三价铁还原为二价铁；其中，还原剂采用焦亚硫酸钠、亚硫酸、亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、二氧化硫或含二氧化硫的烟气、水合肼、硫酸肼或氯化肼；
二、硫化作业：
将经过还原作业处理的酸性废液中加入硫化剂，使砷呈硫化砷沉淀，分离得到硫化砷沉淀物和酸性脱砷液，硫化沉淀的pH值为0.3～1.8；其中，硫化剂采用硫化氢、硫化氢钠、硫化钠或硫化铵；
三、中和作业：
将上述硫化作业的固液分离之后的酸性脱砷液中加入碱，使pH值达到6.5～7.5，使脱砷液中的铁呈氢氧化亚铁沉淀，或充入空气使铁呈氢氧化铁沉淀，分离得到含铁沉淀物和脱铁液；其中，碱采用氢氧化钠、氢氧化镁、氧化镁、氧化铝或氨水；
四、硫酸盐沉淀作业：
将上述中和作业产生的脱铁液中加入石灰，使pH值达到8.5～9.5，脱铁液中的硫酸盐生成硫酸钙和氢氧化物沉淀，分离得到含硫酸钙沉淀物和水；
上述处理产生的水作为生产用水，返回生产系统循环利用。
本发明的优点在于：在分离回收废液中的砷、铁的过程中，首先进行还原作业，消除了与硫化剂发生氧化还原反应的五价砷和三价铁，大幅降低硫化作业的硫化剂用量及硫酸用量，降低了废液处理费用，实用性强。
具体实施方式：
实施例1：
废液含有五价砷5.86g/L，三价砷0.06g/L，三价铁28.4g/L，二价铁0.1g/L，pH值0.86；
具体方法如下：
一、还原作业：
将废液中加入焦亚硫酸钠20g/L，使废水中的五价砷还原为三价砷，三价铁还原为二价铁；
二、硫化作业：
将经过还原作业处理的酸性废液中加入硫化钠24g/L，使砷呈硫化砷沉淀，分离得到硫化砷沉淀物和酸性脱砷液，硫化沉淀的pH值为0.3～1.8；
三、中和作业：
将上述硫化作业的固液分离之后的酸性脱砷液中加入氧化镁32g/L，使pH值达到7，使脱砷液中的铁呈氢氧化亚铁沉淀，或充入空气使铁呈氢氧化铁沉淀，分离得到含铁沉淀物和脱铁液；
四、硫酸盐沉淀作业：
将上述中和作业产生的脱铁液中加入石灰42g/L，使pH值达到9，脱铁液中的硫酸盐生成硫酸钙和氢氧化物沉淀，分离得到含硫酸钙沉淀物和水；
处理后砷回收率为99.2％，铁回收率为98.5％。
实施例2：
废液含有五价砷5.86g/L，三价砷0.06g/L，三价铁28.4g/L，二价铁0.1g/L，pH值0.86；
具体方法如下：
一、还原作业：
将废液中加入二氧化硫16g/L，使废水中的五价砷还原为三价砷，三价铁还原为二价铁；
二、硫化作业：
将经过还原作业处理的酸性废液中加入硫化钠24g/L，使砷呈硫化砷沉淀，分离得到硫化砷沉淀物和酸性脱砷液，硫化沉淀的pH值为0.3～1.8；
三、中和作业：
将上述硫化作业的固液分离之后的酸性脱砷液中加入氧化镁35g/L，使pH值达到7，使脱砷液中的铁呈氢氧化亚铁沉淀，或充入空气使铁呈氢氧化铁沉淀，分离得到含铁沉淀物和脱铁液；
四、硫酸盐沉淀作业：
将上述中和作业产生的脱铁液中加入石灰46g/L，使pH值达到9，脱铁液中的硫酸盐生成硫酸钙和氢氧化物沉淀，分离得到含硫酸钙沉淀物和水；
处理后砷回收率为99.0％，铁回收率为98.2％。
实施例3：
废液含有五价砷5.86g/L，三价砷0.06g/L，三价铁28.4g/L，二价铁0.1g/L，pH值0.86；
具体方法如下：
一、还原作业：
将废液中加入二氧化硫16g/L，使废水中的五价砷还原为三价砷，三价铁还原为二价铁；
二、硫化作业：
将经过还原作业处理的酸性废液中加入硫化钠24g/L，使砷呈硫化砷沉淀，分离得到硫化砷沉淀物和酸性脱砷液，硫化沉淀的pH值为0.3～1.8；
三、中和作业：
将上述硫化作业的固液分离之后的酸性脱砷液中加入含氧化镁91％的轻烧镁38g/L，使pH值达到7，使脱砷液中的铁呈氢氧化亚铁沉淀，或充入空气使铁呈氢氧化铁沉淀，分离得到含铁沉淀物和脱铁液；
四、硫酸盐沉淀作业：
将上述中和作业产生的脱铁液中加入石灰46g/L，使pH值达到9，脱铁液中的硫酸盐生成硫酸钙和氢氧化物沉淀，分离得到含硫酸钙沉淀物和水；
处理后砷回收率为99.1％，铁回收率为98.4％。
Claims (3)
1.一种从含砷酸和硫酸铁的酸性废液中分离回收砷和铁的方法，该方法由以下四个作业步骤组成：
一、还原作业：
将含砷酸和硫酸铁的酸性废液中加入还原剂，使废水中的五价砷还原为三价砷，三价铁还原为二价铁；
二、硫化作业：
将经过还原作业处理的酸性废液中加入硫化剂，使砷呈硫化砷沉淀，分离得到硫化砷沉淀物和酸性脱砷液，硫化沉淀的pH值为0.3～1.8；
三、中和作业：
将上述硫化作业的固液分离之后的酸性脱砷液中加入氢氧化钠、氢氧化镁、氧化镁、氧化铝或氨水，使pH值达到6.5～7.5，使脱砷液中的铁呈氢氧化亚铁沉淀，或充入空气使铁呈氢氧化铁沉淀，分离得到含铁沉淀物和脱铁液；
四、硫酸盐沉淀作业：
将上述中和作业产生的脱铁液中加入石灰，使pH值达到8.5～9.5，脱铁液中的硫酸盐生成硫酸钙和氢氧化物沉淀，分离得到含硫酸钙沉淀物和水。
2.根据权利要求1所述的从含砷酸和硫酸铁的酸性废液中分离回收砷和铁的方法，其特征在于：所述的还原剂为焦亚硫酸钠、亚硫酸、亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、二氧化硫或含二氧化硫的烟气、水合肼、硫酸肼或氯化肼。
3.根据权利要求1所述的从含砷酸和硫酸铁的酸性废液中分离回收砷和铁的方法，其特征在于：所述的硫化剂为硫化氢、硫化氢钠、硫化钠或硫化铵。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2007100561097A CN101168450B (zh) | 2007-09-27 | 2007-09-27 | 从含砷酸和硫酸铁的酸性废液中分离回收砷和铁的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2007100561097A CN101168450B (zh) | 2007-09-27 | 2007-09-27 | 从含砷酸和硫酸铁的酸性废液中分离回收砷和铁的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101168450A CN101168450A (zh) | 2008-04-30 |
| CN101168450B true CN101168450B (zh) | 2010-09-01 |
Family
ID=39389238
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2007100561097A Active CN101168450B (zh) | 2007-09-27 | 2007-09-27 | 从含砷酸和硫酸铁的酸性废液中分离回收砷和铁的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101168450B (zh) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101586185B (zh) * | 2009-01-14 | 2010-10-20 | 长春黄金研究院 | 从硫化矿生物氧化液中分离回收砷和铁的方法 |
| CN101805080B (zh) * | 2010-03-10 | 2012-05-30 | 东北大学 | 生物氧化提金液中有价元素回收利用的技术 |
| CN102602994B (zh) * | 2011-12-20 | 2013-08-21 | 湖南展泰有色金属有限公司 | 一种利用含砷水废水制备三氧化二砷的方法 |
| CN102978397A (zh) * | 2012-10-12 | 2013-03-20 | 金川集团股份有限公司 | 一种高酸含砷废液中砷的脱除方法 |
| CN103112974B (zh) * | 2013-01-22 | 2014-07-23 | 长沙创享环保科技有限公司 | 含砷废水的处理方法 |
| PE20211336A1 (es) | 2014-01-31 | 2021-07-26 | Goldcorp Inc | Proceso para la separacion y recuperacion de sulfuros de metales de una mena o concentrado de sulfuros mixtos |
| CN105060431B (zh) * | 2015-07-31 | 2017-10-17 | 中南大学 | 一种处理高砷污酸废水的方法 |
| CN105293587A (zh) * | 2015-11-28 | 2016-02-03 | 长春黄金研究院 | 一种微波处理生物氧化菌液制备铁红的方法 |
| CN109179621B (zh) * | 2018-08-01 | 2021-09-14 | 昆明理工大学 | 一种含砷废水的超临界水处理方法 |
| CN109354149A (zh) * | 2018-11-12 | 2019-02-19 | 昆明理工大学 | 一种含重金属污酸废水的处理方法 |
| CN110835688A (zh) * | 2019-11-13 | 2020-02-25 | 郴州雄风环保科技有限公司 | 高砷铅烟灰砷还原浸出工艺 |
| CN112458300B (zh) * | 2020-11-30 | 2022-10-21 | 贵州中伟资源循环产业发展有限公司 | 含砷铁渣的砷铁分离的方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4888207A (en) * | 1984-03-15 | 1989-12-19 | Flynn Jr Charles M | Recovery of arsenic from ores and concentrates |
| CN1105069A (zh) * | 1994-01-09 | 1995-07-12 | 高尚俭 | 从含砷废水中提取砷的方法及装置 |
| CN101041498A (zh) * | 2007-04-29 | 2007-09-26 | 东北大学 | 从酸性含砷生物氧化提金废液中回收有价元素的方法 |
-
2007
- 2007-09-27 CN CN2007100561097A patent/CN101168450B/zh active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4888207A (en) * | 1984-03-15 | 1989-12-19 | Flynn Jr Charles M | Recovery of arsenic from ores and concentrates |
| CN1105069A (zh) * | 1994-01-09 | 1995-07-12 | 高尚俭 | 从含砷废水中提取砷的方法及装置 |
| CN101041498A (zh) * | 2007-04-29 | 2007-09-26 | 东北大学 | 从酸性含砷生物氧化提金废液中回收有价元素的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101168450A (zh) | 2008-04-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101168450B (zh) | 从含砷酸和硫酸铁的酸性废液中分离回收砷和铁的方法 | |
| CN107337292B (zh) | 深度处理脱硫废水的工艺流程 | |
| KR102093004B1 (ko) | 마그네슘 함유 제련 폐수를 종합 회수하는 방법 | |
| CN102502993B (zh) | 一种酸性重金属废水处理及处理后废水回用方法 | |
| CN105129822B (zh) | 一种处理氯碱生产副产盐泥的系统和方法 | |
| CN105060545A (zh) | 一种软化处理燃煤电厂脱硫废水的系统及方法 | |
| CN101586185B (zh) | 从硫化矿生物氧化液中分离回收砷和铁的方法 | |
| CN105329953A (zh) | 一种钛白废酸资源化处理的工艺 | |
| CN111661972A (zh) | 一种铅锌冶炼烟气洗涤污酸治理及资源化利用的工艺 | |
| CN103073126A (zh) | 一种高岭土选矿废水处理方法 | |
| CN103757260B (zh) | 含镍残积矿的处理方法 | |
| CN103588240A (zh) | 一种污酸的绿色利用方法 | |
| CN107840480A (zh) | 一种利用工业含铁废泥处理含砷废污酸的方法 | |
| CN103495589B (zh) | 一种电镀废渣回收利用方法 | |
| CN113087040A (zh) | 一种新型除氟剂及含氟废液处理工艺 | |
| CN105668888A (zh) | 低品位混合稀土精矿化选及化选废水资源综合回收的方法 | |
| CN109988902B (zh) | 一种铁强化赤泥脱碱并分离回收铁的方法 | |
| CN109110981B (zh) | 一种去除高含卤素污酸废水中铊的方法 | |
| CN105084607B (zh) | 一种丙烯酸酯废水的生化前处理方法 | |
| CN106311719A (zh) | 一种电石渣的回收利用方法 | |
| CN101760638B (zh) | 从硫酸镁溶液中回收镁的方法 | |
| CN112062343A (zh) | 一种基于map法的磷石膏堆场渗沥液无害化资源化处理方法 | |
| CN113003764A (zh) | 一种以菱铁矿为原位铁源去除污酸中砷的方法 | |
| CN104787927A (zh) | 一种铅锌冶炼烟气洗涤污酸废水净化再利用新方法 | |
| CN102020377B (zh) | 一种处理胶磷矿正反浮选选矿废水的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder |
Address after: 130012 No. 6760 nanhu road, Jilin City, Changchun Province Co-patentee after: Changchun Gold Research Institute Co., Ltd. Patentee after: China National Gold Corporation Technology Center Address before: 130012 No. 6760 nanhu road, Jilin City, Changchun Province Co-patentee before: Changchun Gold Research Institute Patentee before: China National Gold Corporation Technology Center |
|
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder |