CN102978397A - 一种高酸含砷废液中砷的脱除方法 - Google Patents

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Abstract

一种高酸含砷废液中砷的脱除方法,工艺过程为:a.向高酸含砷废液中加入稀贵金属生产过程中的亚硫酸钠脱硫后废水,稀贵金属生产过程中的亚硫酸钠脱硫后废水的用量为高酸含砷废液中硫代硫酸钠与砷的反应理论用量的5~20倍,在室温下反应1h-2h,然后沉降5h-24h后过滤,得到脱砷后的浸出液备用;b.将上述脱砷后的浸出液送到白烟灰厂回收锌镍。本发明是一种高酸含砷废液中砷的脱除方法,使用了银硒金属湿法冶金生产的高酸含砷废液为原料,加入稀贵金属生产过程中的亚硫酸钠脱硫后的废液,使高酸含砷废液中的砷以三硫化二砷形式沉淀。本发明具有流程简单、以废治废、循环经济,生产成本低、金属回收率高的特点。

Description

一种高酸含砷废液中砷的脱除方法
技术领域
本发明属于有色金属湿法冶炼技术领域,涉及一种银硒金属湿法冶金生产的高酸含砷废液分离有害杂质的方法,具体涉及一种高酸含砷废液中砷的脱除方法。
背景技术
有色金属湿法冶炼生产过程中,会产生大量的高酸含砷废液,一般需要脱除砷,再进行其他金属的回收。国内外应用铜或铅阳极泥生产稀贵金属的同行厂家,对生产过程中高酸含砷废液的处理技术研究较多,工业生产中主要采用的处理方法是石灰法、石灰一铁盐法、硫化法加石灰一铁盐法等技术。采用铁盐中和法结合膜过滤技术处理污酸污水的厂家有上海鑫冶、柳州锌品集团等厂家;采用硫化法结合铁盐中和法处理污酸污水的有铜陵金隆公司、江西贵溪冶炼厂以及株洲冶炼厂等厂家。两工艺均能实现污水达标排放,前者排放水质较好,有利于废水回用且投资较省,但含重金属不能回收利用。后者可以实现从液中综合回收利用重金属,但投资较大。由于该废液后续还需回收锌镍金属,因此采用硫化法脱砷是合理的选择,但一般的硫化法脱砷均以硫化钠为硫化沉淀剂,在高酸废液中硫化氢危害很大,因此高酸废液中砷的合适脱除方法有待改进。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是针对现有技术的缺点而提供一种利用银硒金属湿法冶金生产中的亚硫酸钠脱硫废液做沉淀剂脱高酸含砷废液中砷的方法,有效提高了金属回收率、降低了生产成本、简化了工艺流程。
为解决本发明的技术问题采用如下技术方案:
一种高酸含砷废液中砷的脱除方法,是以银硒金属湿法冶金生产的高酸含砷废液为原料,其化学成分为:锌10~40g/L、砷0.1~18g/L、镍1~4 g/L、铁1~4g/L、H0.6~1.2mol/L,余量为水。
一种高酸含砷废液中砷的脱除方法,其处理工艺过程依次为:
a.向高酸含砷废液中加入稀贵金属生产过程中的亚硫酸钠脱硫后废水,稀贵金属生产过程中的亚硫酸钠脱硫后废水的用量为高酸含砷废液中硫代硫酸钠与砷的反应理论用量的5~20倍,在室温下反应1h- 2h, 然后沉降5h-24h后过滤,得到脱砷后的浸出液备用,得到的滤渣填埋处理;
b. 将上述脱砷后的浸出液送到白烟灰厂回收锌镍。
所述高酸含砷废液的酸度为0.6~1.2 mol/L。
所述稀贵金属生产过程中的亚硫酸钠脱硫后废水中硫代硫酸钠的重量分数为38~40% 。
是以银硒金属湿法冶金生产的高酸废液为原料,其化学成分为:锌10~40g/L、砷0.1~18g/L、镍1~4 g/L、铁1~4 g/L、H+ 0.6~1.2 mol/L,余量为水。
本发明是一种高酸含砷废液中砷的脱除方法,使用了银硒金属湿法冶金生产的高酸含砷废液为原料,加入稀贵金属生产过程中的亚硫酸钠脱硫后的废液,使高酸含砷废液中的砷以三硫化二砷形式沉淀,而共存的锌镍铁金属不沉淀,使锌镍铁金属99%回收,同时三硫化二砷性质稳定不溶于任何无机酸,三硫化二砷砷害适合固化填满处理。由于脱砷反应消耗酸,使脱砷后液酸降低明显,有利于后续回收工艺。本发明将高酸含砷废液中砷的脱除的方法与现有稀贵金属系统生产工艺融洽的结合,对现有生产不造成影响,以废治废、循环经济,具有流程简单、生产成本低、金属回收率高的特点。
附图说明    
图1为本发明的工艺流程图
具体实施方式
一种高酸废液中砷的脱除方法,是以银硒金属湿法冶金生产的高酸含砷废液为原料,其化学成分为:锌10~40g/L、砷0.1~18 g/L、镍1~4 g/L、铁1~4 g/L、H+ 0.6~1.2 mol/L,余量为水。
其处理工艺过程依次为:
a.向酸度为0.6~1.2 mol/L的高酸含砷废液中加入稀贵金属生产过程中的亚硫酸钠脱硫后废水,该废液为稀贵金属生产中用含35%折合七水亚硫酸钠溶液与含单质硫的物料沸腾反应后的弃液,该稀贵金属生产过程中的亚硫酸钠脱硫后废水含硫代硫酸钠的重量分数为38~40% 。稀贵金属生产过程中的亚硫酸钠脱硫后废水用量为高酸含砷废液中含砷的反应理论量比5~20倍,在室温下反应1h- 2h然后沉降5~24h后过滤,得到脱砷后的浸出液备用,得到的滤渣填埋处理。
b. 将上述脱砷后的浸出液送到白烟灰厂回收锌镍。
以下通过具体实施实例进一步说明本发明。
实施例1
一种银硒金属湿法冶金生产的高酸含砷废液,成分为锌40g/L、砷1.0 g/L、镍4 g/L、铁1.g/L、H+ 0.6 mol/L。
取酸度为0.6 mol/L高酸含砷废液20L,加入稀贵金属生产过程中的亚硫酸钠脱硫废液4.4L,稀贵金属生产过程中的亚硫酸钠脱硫废液用量为高酸含砷废液中含砷的反应理论量比20倍,常温搅拌2小时,沉降24h后过滤。得到的砷渣成分为:锌2.28%、砷31.52%、镍0.1%、铁0.14%、S 24.24%; 得到的脱砷后液约20L,成分为:锌  40.1 g/L、  砷0.0043 g/L、镍4.16 g/L、铁1. g/L、H+ 0.1 mol/L,该浸出液送入白烟灰厂用2-乙基己基磷萃取剂萃取分离回收锌镍,得到的滤渣填埋处理。
实施例2
一种银硒金属湿法冶金生产的高酸废液,成分为锌10g/L、砷18g/L、镍1g/L、铁4g/L、H+  1.2 mol/L。
取酸度为1.2 mol/L高酸含砷废液20L,加入稀贵金属生产过程中的亚硫酸钠脱硫废液22L,稀贵金属生产过程中的亚硫酸钠脱硫废液用量为高酸含砷废液中含砷的反应理论量比5倍,常温搅拌1小时,沉降4h过滤。得到的砷渣成分为:锌1.52%、砷44.67%、镍0. 0.23%、铁0.44%、S 38.25%; 得到的脱砷后液约40L,成分为:锌 5.24 g/L、 砷0.045 g/L、镍0.52 g/L、铁2.17 g/L、H+ 0.27 mol/L,该浸出液送入白烟灰厂用2-乙基己基磷萃取剂萃取分离回收锌镍,得到的滤渣填埋处理。

Claims (4)

1.一种高酸含砷废液中砷的脱除方法,其处理工艺过程依次为:
a.向高酸含砷废液中加入稀贵金属生产过程中的亚硫酸钠脱硫后废水,稀贵金属生产过程中的亚硫酸钠脱硫后废水的用量为高酸含砷废液中硫代硫酸钠与砷的反应理论用量的5~20倍,在室温下反应1h- 2h, 然后沉降5h-24h后过滤,得到脱砷后的浸出液备用,得到的滤渣填埋处理;
b. 将上述脱砷后的浸出液送到白烟灰厂回收锌镍。
2.根据权利要求1所述的一种高酸废液中砷的脱除方法,其特征在于:所述高酸含砷废液的酸度为0.6~1.2 mol/L。
3.根据权利要求1或2所述的一种高酸废液中砷的脱除方法,其特征在于:所述稀贵金属生产过程中的亚硫酸钠脱硫后废水中硫代硫酸钠的重量分数为38~40% 。
4.根据权利要求3所述的一种高酸废液中砷的脱除方法,其特征在于:是以银硒金属湿法冶金生产的高酸废液为原料,其化学成分为:锌10~40g/L、砷0.1~18g/L、镍1~4 g/L、铁1~4 g/L、H+ 0.6~1.2 mol/L,余量为水。
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