CN105944762B - 菲啰啉类铜配合物催化剂及其制备方法和应用 - Google Patents

菲啰啉类铜配合物催化剂及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN105944762B
CN105944762B CN201610299975.8A CN201610299975A CN105944762B CN 105944762 B CN105944762 B CN 105944762B CN 201610299975 A CN201610299975 A CN 201610299975A CN 105944762 B CN105944762 B CN 105944762B
Authority
CN
China
Prior art keywords
ferrosin
catalyst
copper complex
complex catalyst
phen
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN201610299975.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105944762A (zh
Inventor
杜治平
孙志康
肖艳华
胡星星
吴元欣
丁一刚
袁华
文武强
雷汉明
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Wuhan Institute of Technology
Original Assignee
Wuhan Institute of Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wuhan Institute of Technology filed Critical Wuhan Institute of Technology
Priority to CN201610299975.8A priority Critical patent/CN105944762B/zh
Publication of CN105944762A publication Critical patent/CN105944762A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105944762B publication Critical patent/CN105944762B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/18—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms
    • B01J31/1805—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms the ligands containing nitrogen
    • B01J31/181—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, comprising at least one complexing nitrogen atom as ring member, e.g. pyridine
    • B01J31/1825—Ligands comprising condensed ring systems, e.g. acridine, carbazole
    • B01J31/183—Ligands comprising condensed ring systems, e.g. acridine, carbazole with more than one complexing nitrogen atom, e.g. phenanthroline
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C68/00—Preparation of esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C68/01—Preparation of esters of carbonic or haloformic acids from carbon monoxide and oxygen
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/70—Oxidation reactions, e.g. epoxidation, (di)hydroxylation, dehydrogenation and analogues
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/02—Compositional aspects of complexes used, e.g. polynuclearity
    • B01J2531/0238—Complexes comprising multidentate ligands, i.e. more than 2 ionic or coordinative bonds from the central metal to the ligand, the latter having at least two donor atoms, e.g. N, O, S, P
    • B01J2531/0241—Rigid ligands, e.g. extended sp2-carbon frameworks or geminal di- or trisubstitution
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/10—Complexes comprising metals of Group I (IA or IB) as the central metal
    • B01J2531/16—Copper

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明涉及菲啰啉类铜配合物催化剂及其制备方法和应用，采用沉淀、溶剂热两步法合成的菲啰啉类铜配合物催化剂为具有下列结构特征的菲啰啉类铜配合物催化剂[Cu(R‑phen)2Br]2[Cu4Br6]，其中R‑phen为1,10‑菲啰啉或取代1,10‑菲啰啉。使用该催化剂时，醇与Cu催化剂的摩尔比为1:0.00001～0.01，反应温度为80～200℃，反应压力0.1～10MPa，反应时间0.5～10小时。本发明提供的催化剂选择性、用量少、稳定性好，腐蚀性低，制备与合成工艺简单，极具工业应用前景。

Description

菲啰啉类铜配合物催化剂及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于化工技术领域，具体涉及以邻菲啰啉类化合物、溴化铜为原料通过沉淀、溶剂热两步法合成菲啰啉类铜配合物催化剂，进而将其应用于催化一氧化碳、氧气与醇通过氧化羰基化合成烷基碳酸酯。
背景技术
碳酸二甲酯(简称DMC)、碳酸二乙酯(简称DEC)或碳酸二丙酯(简称DPC)是一种绿色化学品，作为溶剂，能以任何比例与醇、醚、酮等有机溶剂混溶，且挥发速度相对适中，成为涂料用溶剂的“新宠”；作为化学试剂，分子中含有烷基、烷氧基、烷氧羰基和羰基，可以替代光气、硫酸二甲酯、卤代烷烃等，广泛应用于化工、医药、农药、食品等行业，被誉为有机合成的“新基块”；同时其含氧量高，有望替代甲基叔丁基醚作为汽油、柴油的含氧添加剂，市场需求潜力巨大。烷基碳酸的合成方法有光气法、酯交换法、氧化羰基化法、尿素醇解法等。其中氧化羰基化法是以醇、CO和O2为原料，经催化一步合成，副产物只有无害的水，符合绿色化学的要求，是国际上公认的绿色化学工艺，成为国内外竞相开发的热点。
意大利Eni chem公司以氯化亚铜为催化剂，于八十年代中期率先将甲醇液相氧化羰化合成碳酸二甲酯的工艺实现了工业化(Ind.Chim.21(1),1985)。但是氯化亚铜对反应装置有强烈腐蚀性，必须在反应器内壁加上玻璃或搪瓷衬里等防腐材料，使得装置难以实现大型化。另外，由于氯化亚铜在反应体系中的溶解性极差，Eni chem工艺中必须使用高浓度的氯化亚铜以得到足够的反应速度。
中国专利CN1197792A(1998)以氯化亚铜为主催化剂，氯化镁、氯化钙等为助剂，制备出碱土金属盐修饰的复合型催化剂，一定程度上改善了氯化亚铜在反应液中的溶解性，提高了催化剂活性，但没有解决对设备的腐蚀问题。中国专利CN1333086A(2002)公布了以氯化亚铜为主催化剂，与含氮的杂环化合物或高分子络合物形成的复合型催化剂，进一步改善了氯化亚铜在反应液中的溶解性，提高了催化剂活性和选择性，并使反应体系对设备的腐蚀性有所降低，但催化剂的使用量大及稳定性等技术问题仍有待解决。
中国专利CN1376665A(2002)公布了以二价卤化铜为主催化剂，与含氮、氧及硫等一种或一种以上具有较强给电子能力的杂原子的高分子聚合物为配体，形成的高分子络合物催化剂，提高了催化剂的结构稳定，降低了对反应器的腐蚀性，但存在催化剂制备复杂，反应介质毒性高及反应压力高等问题。中国专利CN1792453A(2006)公布了一种络合催化剂，以季铵盐和金属盐按一定的N、P原子的摩尔比制备的配合物，该催化剂结构稳定，但反应中DMC的转化数低。
发明内容
本发明所要解决的问题是针对上述现有技术而提供一种菲啰啉类铜配合物催化剂及其制备方法和应用，不仅选择性高、转化率高、反应条件温和，而且设备的腐蚀性大大降低，利于工业化生产。
为达到上述目的，本发明采用如下技术方案：菲啰啉类铜配合物催化剂，其为具有如下式结构特征的[Cu(R-phen)2Br]2[Cu4Br6]，其中R-phen为1,10-菲啰啉或取代1,10-菲啰啉，
按上述方案，所述的取代1，10-菲啰啉为2，9-二甲基-1，10-菲啰啉、2，9-二丁基-1，10-菲啰啉、2,9-二溴-1,10-菲啰啉、2,9-二氯-1,10-菲啰啉、2-甲基-1,10-菲啰啉、4,7-二甲基-1,10-菲啰啉、4,7-二苯基-1,10-菲啰啉、4,7-二溴-1,10-菲啰啉、4,7-二羟基-1,10-菲啰啉、3,4,7,8-四甲基-1,10-菲啰啉、5-X-1,10-菲啰啉(X＝Cl和Br)、5-硝基-1,10-菲啰啉、5-氨基-1,10-菲啰啉、5-甲基-1,10-菲啰啉、5,6-二甲基-1,10-菲啰啉、5,6-二羟基-1,10-菲啰啉中的任意一种。
所述的菲啰啉类铜配合物催化剂的制备方法，其以邻菲啰啉类化合物、溴化铜为原料通过沉淀、溶剂热两步法合成菲啰啉类铜配合物催化剂。
按上述方案，所述的沉淀、溶剂热两步法是将1,10-菲啰啉或取代1,10-菲啰啉、溴化铜分别溶解于有机溶剂中，然后再将两溶液混合，搅拌，反应后过滤，接着将过滤的固体悬浮于有机溶剂中，在100～180℃下，溶剂热反应10～120小时，最后缓慢冷却至室温、过滤，得到菲啰啉类铜配合物催化剂。
按上述方案，所述的有机溶剂为甲醇、乙醇、丙酮或乙腈。
所述的菲啰啉类铜配合物催化剂在合成烷基碳酸酯中的应用，其催化一氧化碳、氧气与醇通过氧化羰基化合成烷基碳酸酯。
按上述方案，所述的烷基碳酸酯是碳酸二甲酯、碳酸二乙酯或碳酸二丙酯。
按上述方案，所述的醇是甲醇、乙醇或丙醇。
按上述方案，所述的醇与菲啰啉类铜配合物催化剂的摩尔比为1:0.00001～0.01，反应温度为80～200℃，反应压力0.1～10MPa，反应时间0.5～10小时。
本发明具有以下有益效果：本发明提供的菲啰啉类铜配合物催化剂制备简单、用量少、选择性高、结构稳定，可以多次使用，且催化剂的腐蚀性低，能满足工业生产工艺的需要，具有良好的应用前景。
具体实施方式
关于本发明的方法，用以下的实例加以说明，但本发明决不受这些实例的限制。
实施例1
将3.6g(0.02mol)1,10-菲啰啉(phen)溶入60ml乙醇中，搅拌10分钟，然后缓慢滴加到60ml含有4.467g(0.02mol)溴化铜的甲醇溶液，加完后在室温下搅拌30分钟，静置30分钟、结晶、过滤；在内衬四氟乙烯的反应釜中加入300ml甲醇，将过滤得到的固体悬浮于反应釜中，在130℃下溶剂热反应72小时，得固体[Cu(phen)2Br]2[Cu4Br6]，收率为49.2％(以铜计)。
在100ml高压釜中加入20ml(0.494mol)甲醇，0.021g(0.000012mol)[Cu(phen)2Br]2[Cu4Br6]配合物催化剂，室温下用混合气(O2：6％，CO：94％)置换反应器中的空气，然后用混合气加压至5.0MPa。在反应温度130℃下反应5小时。冷却后取清样用气相色谱分析。碳酸二甲酯(DMC)的收率为65.2％(以氧气的量计算，以下同)，选择性为99.2％。
实施例2
将4.16g(0.02mol)2,9-二甲基-1,10-菲啰啉(2,9-二甲基-phen)溶入60ml乙醇中，搅拌20分钟，然后缓慢滴加到60ml含有4.467g(0.02mol)溴化铜的甲醇溶液，加完后在室温下搅拌2小时，静置30分钟、结晶、过滤；在内衬四氟乙烯的反应釜中加入300ml丙酮，将过滤得到的固体悬浮于反应釜中，在100℃下溶剂热反应15小时，得固体[Cu(2,9-二甲基-phen)2Br]2[Cu4Br6]，收率为62.1％(以铜计)。
在100ml高压釜中加入20ml(0.494mol)甲醇，2.696g(0.0015mol)[Cu(2,9-二甲基-phen)2Br]2[Cu4Br6]配合物催化剂，室温下用混合气(O2：6％，CO：94％)置换反应器中的空气，然后用混合气加压至9.0MPa。在反应温度120℃下反应1.0小时。冷却后取清样用气相色谱分析。DMC的收率为45.2％，选择性为98.6％。
实施例3
将4.16g(0.02mol)4,7-二甲基-1,10-菲啰啉(4,7-二甲基-phen)溶入50ml乙腈中，搅拌20分钟，然后缓慢滴加到60ml含有4.467g(0.02mol)溴化铜的甲醇溶液，加完后在室温下搅拌2小时，加完后在室温下搅拌2小时，静置30分钟、结晶、过滤；在内衬四氟乙烯的反应釜中加入300ml无水乙醇，将过滤得到的固体悬浮于反应釜中，在170℃下溶剂热反应120小时，得固体[Cu(4,7-二甲基-phen)2Br]2[Cu4Br6]，收率为51.7％(以铜计)。
在100ml高压釜中加入20ml(0.494mol)甲醇，0.899g(0.0005mol)[Cu(4,7-二甲基-phen)2Br]2[Cu4Br6]配合物催化剂，室温下用混合气(O2：6％，CO：94％)置换反应器中的空气，然后用混合气加压至0.5MPa。在反应温度110℃下反应9小时。冷却后取清样用气相色谱分析。DMC的收率为67.8％，选择性为99.1％。
实施例4
将4.24g(0.02mol)4,7-二羟基-1,10-菲啰啉(4,7-二羟基-phen)溶入50ml乙腈中，搅拌30分钟，然后缓慢滴加到60ml含有4.467g(0.02mol)溴化铜的甲醇溶液，加完后回流反应5小时，冷却至室温、结晶、过滤；在内衬四氟乙烯的反应釜中加入300ml无水甲醇，将过滤得到的固体悬浮于反应釜中，在140℃下溶剂热反应72小时，得固体[Cu(4,7-二羟基-phen)2Br]2[Cu4Br6]，收率为55.9％(以铜计)。
在100ml高压釜中加入20ml(0.494mol)甲醇，0.903g(0.0005mol)[Cu(4,7-二羟基-phen)2Br]2[Cu4Br6]配合物催化剂，室温下用混合气(O2：4％，CO：96％)置换反应器中的空气，然后用混合气加压至2MPa。在反应温度180℃下反应1小时。冷却后取清样用气相色谱分析。DMC的收率为32.6％，选择性为90.5％。
实施例5
将4.5g(0.02mol)5-硝基-1,10-菲啰啉(5-硝基-phen)溶入60ml甲醇中，搅拌30分钟，然后缓慢滴加到60ml含有4.467g(0.02mol)溴化铜的甲醇溶液，加完后回流反应5小时，冷却至室温、结晶、过滤；在内衬四氟乙烯的反应釜中加入300ml无水甲醇，将过滤得到的固体悬浮于反应釜中，在150℃下溶剂热反应72小时，得固体[Cu(5-硝基-phen)2Br]2[Cu4Br6]，收率为60.6％(以铜计)。
在100ml高压釜中加入20ml(0.494mol)甲醇，0.903g(0.0005mol)[Cu(5-硝基-phen)2Br]2[Cu4Br6]配合物催化剂，室温下用混合气(O2：6％，CO：94％)置换反应器中的空气，然后用混合气加压至5.0MPa。在反应温度130℃下反应4小时。冷却后取清样用气相色谱分析。DMC的收率为72.5％(以氧气的量计算，以下同)，选择性为98.7％。
实施例6
将实施例5中的反应液加热回收甲醇、产物等至干，然后再加入20ml(0.494mol)甲醇，在实施例5的条件下反应，冷却后取清样用气相色谱分析。然后再次重复同样的操作，分析结果见下表：
重复使用次数 DMC收率/％ DMC的选择性/％
1 76.6 99.1
2 74.4 98.6
3 73.7 98.7
4 73.4 99.2
5 73.0 98.3
实施例7
在100ml高压釜中加入20ml(0.343mol)无水乙醇，0.903g(0.0005mol)[Cu(5-硝基-phen)2Br]2[Cu4Br6]配合物催化剂，室温下用混合气(O2：5％，CO：95％)置换反应器中的空气，然后用混合气加压至5.0MPa。在反应温度130℃下反应5小时。冷却后取清样用气相色谱分析。碳酸二乙酯(DEC)的收率为58.9％，选择性为97.6％。
实施例8
在100ml高压釜中加入20ml(0.3mol)丙醇，0.903g(0.0005mol)[Cu(5-硝基-phen)2Br]2[Cu4Br6]配合物催化剂，室温下用混合气(O2：5％，CO：95％)置换反应器中的空气，然后用混合气加压至5.0MPa。在反应温度130℃下反应5小时。冷却后取清样用气相色谱分析。碳酸二丙酯(DPC)的收率为50.1％，选择性为99.2％。

Claims (1)

1.菲啰啉类铜配合物催化剂的制备方法，所述的菲啰啉类铜配合物催化剂，其为具有如下式结构特征的[Cu(R-phen)2Br]2[Cu4Br6]，其中R-phen为1,10-菲啰啉或取代1,10-菲啰啉，所述的取代1,10-菲啰啉为2,9-二甲基-1,10-菲啰啉、2,9-二丁基-1,10-菲啰啉、2,9-二溴-1,10-菲啰啉、2,9-二氯-1,10-菲啰啉、2-甲基-1,10-菲啰啉、4,7-二甲基-1,10-菲啰啉、4,7-二苯基-1,10-菲啰啉、4,7-二溴-1,10-菲啰啉、4,7-二羟基-1,10-菲啰啉、3,4,7,8-四甲基-1,10-菲啰啉、5-X-1,10-菲啰啉，X＝Cl或Br、5-硝基-1,10-菲啰啉、5-氨基-1,10-菲啰啉、5-甲基-1,10-菲啰啉、5,6-二甲基-1,10-菲啰啉、5,6-二羟基-1,10-菲啰啉中的任意一种；
其以邻菲啰啉类化合物、溴化铜为原料通过沉淀、溶剂热两步法合成菲啰啉类铜配合物催化剂；所述的沉淀、溶剂热两步法是将1,10-菲啰啉或取代1,10-菲啰啉、溴化铜分别溶解于有机溶剂1中；然后再将两溶液混合，搅拌，反应后过滤，接着将过滤的固体悬浮于有机溶剂2中，所述的有机溶剂2为甲醇或乙醇，在100～180℃下，溶剂热反应10～120小时，最后缓慢冷却至室温、过滤，得到菲啰啉类铜配合物催化剂。
CN201610299975.8A 2016-05-09 2016-05-09 菲啰啉类铜配合物催化剂及其制备方法和应用 Expired - Fee Related CN105944762B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610299975.8A CN105944762B (zh) 2016-05-09 2016-05-09 菲啰啉类铜配合物催化剂及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610299975.8A CN105944762B (zh) 2016-05-09 2016-05-09 菲啰啉类铜配合物催化剂及其制备方法和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105944762A CN105944762A (zh) 2016-09-21
CN105944762B true CN105944762B (zh) 2019-06-11

Family

ID=56914095

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610299975.8A Expired - Fee Related CN105944762B (zh) 2016-05-09 2016-05-09 菲啰啉类铜配合物催化剂及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105944762B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110950861A (zh) * 2019-11-01 2020-04-03 广西师范大学 以1,10-菲啰啉-2,9-二羧酸为配体的单核镝配合物及其制备方法和应用

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107827913B (zh) * 2017-11-23 2020-01-10 天津师范大学 含1,10-菲啰啉状的n-杂环卡宾铜（i）配合物及用途

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102146088A (zh) * 2010-02-05 2011-08-10 首都师范大学 邻菲罗啉衍生物的铜配合物及其制备方法和应用
CN102229534A (zh) * 2011-05-11 2011-11-02 武汉工程大学 一种用于合成烷基碳酸酯的方法
CN104084236A (zh) * 2014-07-11 2014-10-08 武汉工程大学 一种用于氧化羰基化合成烷基碳酸酯的复合催化剂

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6372658A (ja) * 1986-09-17 1988-04-02 Sumitomo Chem Co Ltd ニトロジフエニルアミン類の製造方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102146088A (zh) * 2010-02-05 2011-08-10 首都师范大学 邻菲罗啉衍生物的铜配合物及其制备方法和应用
CN102229534A (zh) * 2011-05-11 2011-11-02 武汉工程大学 一种用于合成烷基碳酸酯的方法
CN104084236A (zh) * 2014-07-11 2014-10-08 武汉工程大学 一种用于氧化羰基化合成烷基碳酸酯的复合催化剂

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
CuI/CuII混合价卤簇化合物的结构化学研究;杨宏芳;《中国优秀硕士学位论文全文数据库(工程科技I辑)》;20041215(第04期);论文第16页第2段，第31-32页
Oxidative Carbonylation of Methanol to Dimethyl Carbonate Over Cu (II)-1,10-Phenanthroline Bromide Complexes;Zhiping Du,et al;《Chinese Journal of Chemical Engineering》;20140819;第22卷(第10期);文章摘要，第1118页Table1

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110950861A (zh) * 2019-11-01 2020-04-03 广西师范大学 以1,10-菲啰啉-2,9-二羧酸为配体的单核镝配合物及其制备方法和应用
CN110950861B (zh) * 2019-11-01 2021-04-06 广西师范大学 以1,10-菲啰啉-2,9-二羧酸为配体的单核镝配合物及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN105944762A (zh) 2016-09-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110563571B (zh) 一种苯甲酸类化合物的合成方法
CN100388978C (zh) 用于醇均相氧化羰基化合成碳酸酯的络合催化剂及其制备工艺和使用方法
CN104447312B (zh) 一种合成碳酸二甲酯的方法
CN1962602B (zh) 甲醇与一氧化碳、氧反应制取碳酸二甲酯的方法
CN105944762B (zh) 菲啰啉类铜配合物催化剂及其制备方法和应用
CN103193710A (zh) 一种三组分低共熔型离子液体及其制备方法
CN102229534B (zh) 一种用于合成烷基碳酸酯的方法
CN110449189A (zh) 一种合成碳酸二甲酯的催化剂及其制备方法
CN103551154B (zh) 马来酸二甲酯加氢催化剂的制备方法及催化方法
CN110305330A (zh) 一种对co2环加成反应具有高催化活性的铁基金属有机框架材料及其制备方法与应用
CN102814193B (zh) 气相氧化羰基合成碳酸二乙酯铜-复合分子筛催化剂及其制备方法
CN114920648B (zh) 一种3-(3-氧-2-戊基)环戊基丙二酸二甲酯的合成方法及催化剂
CN102942548B (zh) 一种δ-十二内酯的合成方法
CN109369392A (zh) 一种含醚氧键直链二甲基二碳酸酯的合成方法
CN105457680B (zh) 一种用于氧化羰基化合成烷基碳酸酯的Cu复合催化剂
CN106824292B (zh) 一种用于碳酸二甲酯与醋酸苯酯合成碳酸二苯酯的催化剂的制备方法
CN114989015A (zh) 一种无机盐催化酯交换反应制备碳酸二甲酯的方法
CN110330515B (zh) 一种氮氧混合配体锌配合物及其制备方法
CN102199088B (zh) 烷基碳酸酯的合成工艺
CN113980028A (zh) 一种手性螺环吲哚酮类化合物的制备方法
CN109134538B (zh) 碘膦氧配体及其制备方法和络合物、包括该络合物的催化剂体系和用途
CN105669413A (zh) 一种微波辐射制备2-甲基-1,4-萘醌的方法
CN109647508B (zh) 合成对甲基苯甲醛的催化剂
CN113620878A (zh) 一种Ni的金属-有机骨架材料及其制备方法和用途
CN113121432A (zh) 一种带有导向基团的脂肪链烯烃的合成方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20190611