CN105923651A - 一种制备牙科着色纳米氧化锆粉体的新方法 - Google Patents
一种制备牙科着色纳米氧化锆粉体的新方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105923651A CN105923651A CN201610250819.2A CN201610250819A CN105923651A CN 105923651 A CN105923651 A CN 105923651A CN 201610250819 A CN201610250819 A CN 201610250819A CN 105923651 A CN105923651 A CN 105923651A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- zirconates
- mixed solution
- coloring agent
- yttrium salt
- new method
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000843 powder Substances 0.000 title claims abstract description 67
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 30
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 14
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 title abstract description 13
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 10
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 78
- 239000003086 colorant Substances 0.000 claims description 66
- 150000003746 yttrium Chemical class 0.000 claims description 66
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 59
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 45
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 39
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N ZrO2 Inorganic materials O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 27
- 239000013049 sediment Substances 0.000 claims description 23
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 19
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 19
- 229960000935 dehydrated alcohol Drugs 0.000 claims description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 17
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 14
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 13
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 12
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 12
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000010790 dilution Methods 0.000 claims description 10
- 239000012895 dilution Substances 0.000 claims description 10
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims description 9
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 9
- VQCBHWLJZDBHOS-UHFFFAOYSA-N erbium(III) oxide Inorganic materials O=[Er]O[Er]=O VQCBHWLJZDBHOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 9
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 9
- 238000000151 deposition Methods 0.000 claims description 8
- 230000008021 deposition Effects 0.000 claims description 8
- ZXGIFJXRQHZCGJ-UHFFFAOYSA-N erbium(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Er+3].[Er+3] ZXGIFJXRQHZCGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 7
- 230000006837 decompression Effects 0.000 claims description 6
- 239000003643 water by type Substances 0.000 claims description 6
- OERNJTNJEZOPIA-UHFFFAOYSA-N zirconium nitrate Chemical compound [Zr+4].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O OERNJTNJEZOPIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OBOSXEWFRARQPU-UHFFFAOYSA-N 2-n,2-n-dimethylpyridine-2,5-diamine Chemical group CN(C)C1=CC=C(N)C=N1 OBOSXEWFRARQPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 2
- CMOAHYOGLLEOGO-UHFFFAOYSA-N oxozirconium;dihydrochloride Chemical compound Cl.Cl.[Zr]=O CMOAHYOGLLEOGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229950000845 politef Drugs 0.000 claims description 2
- BXJPTTGFESFXJU-UHFFFAOYSA-N yttrium(3+);trinitrate Chemical compound [Y+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O BXJPTTGFESFXJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RTAYJOCWVUTQHB-UHFFFAOYSA-H yttrium(3+);trisulfate Chemical compound [Y+3].[Y+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O RTAYJOCWVUTQHB-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 abstract description 19
- 238000009826 distribution Methods 0.000 abstract description 12
- 238000004040 coloring Methods 0.000 abstract description 9
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 abstract description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 abstract description 3
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 abstract 1
- 229910003130 ZrOCl2·8H2O Inorganic materials 0.000 description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 12
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 9
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 8
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 8
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910002492 Ce(NO3)3·6H2O Inorganic materials 0.000 description 7
- 229910002554 Fe(NO3)3·9H2O Inorganic materials 0.000 description 7
- 229910003101 Y(NO3)3·6H2O Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 7
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 7
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 6
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 5
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 5
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 5
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 5
- 229910052691 Erbium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- UYAHIZSMUZPPFV-UHFFFAOYSA-N erbium Chemical compound [Er] UYAHIZSMUZPPFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 238000000498 ball milling Methods 0.000 description 2
- WMWLMWRWZQELOS-UHFFFAOYSA-N bismuth(iii) oxide Chemical compound O=[Bi]O[Bi]=O WMWLMWRWZQELOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- SIWVEOZUMHYXCS-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoyttriooxy)yttrium Chemical compound O=[Y]O[Y]=O SIWVEOZUMHYXCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000907661 Pieris rapae Species 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N ceric oxide Chemical compound O=[Ce]=O CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000422 cerium(IV) oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004581 coalescence Methods 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 239000005548 dental material Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000003628 erosive effect Effects 0.000 description 1
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 1
- IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N ethanol;hydrate Chemical compound O.CCO IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002927 oxygen compounds Chemical class 0.000 description 1
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000004886 process control Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000010025 steaming Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G25/00—Compounds of zirconium
- C01G25/02—Oxides
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/70—Preparations for dentistry comprising inorganic additives
- A61K6/78—Pigments
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
- A61K6/802—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising ceramics
- A61K6/818—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising ceramics comprising zirconium oxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
- C01P2002/72—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
- C01P2004/04—Particle morphology depicted by an image obtained by TEM, STEM, STM or AFM
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/64—Nanometer sized, i.e. from 1-100 nanometer
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Public Health (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Plastic & Reconstructive Surgery (AREA)
- Dental Preparations (AREA)
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Abstract
本发明提供一种制备牙科着色纳米氧化锆粉体的新方法,涉及一种牙科用彩色纳米氧化锆粉体的制备方法。该方法采用快速共沉淀法将着色工艺和氧化锆纳米粉体的制备工艺合二为一,不使用表面活性剂的前提下,制备粒度均匀、分散性好,颜色均匀、可控的着色牙科纳米氧化锆粉体。本发明制备的粉体粒度分布均匀,且为纳米级;制备工艺周期短、成本低,适合工业化生产。
Description
技术领域
本发明涉及牙科用材料领域,进一步地说,是涉及一种牙科用着色纳米氧化锆粉体的制备方法。
背景技术
牙科用氧化钇稳定的氧化锆材料多呈白色到象牙色,这种不做表面遮色处理的氧化锆材料无法满足牙科临床对义齿修复体颜色的要求。氧化钇稳定的氧化锆材料着色方法主要有两种。一种是将着色剂与陶瓷粉体通过球磨、搅拌、混炼等技术进行混合的固相机械混合法,该方法色彩不均匀,重复性差,高温烧结时易造成挥发物污染,而且能源消耗大、制备成本高。目前常用的氧化锆着色剂包括Fe2O3,CeO2,Er2O3,Bi2O3,Pr2O3,Mn2O等,但是使用单一氧化物对氧化锆进行着色仍然不能满足牙齿修复的颜色要求。因此,通常将这些氧化物共同使用进行着色,这又进一步增大了色彩均匀性的难度。另一种着色方法是采用化学法,如共沉淀法实现稳定剂和着色剂与氧化锆陶瓷粉体均匀混合,此方法可以有效解决混合均匀的难题,但存在最大的问题是由于粉体粒径很小,粒子表面能极大,因此,颗粒之间在干燥、煅烧等过程中容易发生团聚,粉体分散性差。
发明内容
本发明的技术方案是克服已有牙科纳米氧化锆粉体着色技术的不足,提出一种牙科纳米氧化锆粉体的着色方法,该方法将着色工艺和氧化锆纳米粉体的制备工艺合二为一,不使用表面活性剂的前提下,制备粒度均匀、分散性好,颜色均匀、可控的着色牙科纳米氧化锆粉体。制备工艺周期短、成本低,适合工业化生产。
本发明提出了一种牙科着色纳米氧化锆粉末的制备方法,包括以下步骤:
a.可溶性锆盐、可溶性钇盐及可溶性着色剂分别溶于去离子水后,搅拌、混合均匀;加入分散剂无水乙醇搅拌、形成锆盐、钇盐和着色剂的混合溶液,将分散剂无水乙醇与氨水混合搅拌、定容,形成氨水溶液;
b.将锆盐、钇盐和着色剂的混合溶液和氨水溶液在室温下以相同速度快速注入反应器,同时剧烈搅拌形成白色沉淀物;并不需陈化迅速用大量去离子水稀释得到白色浆料;
c.对白色浆料进行过滤,抽干,得到固体沉淀物;
d.加入无水乙醇洗涤固体沉淀物,将固体沉淀物与正戊醇混合,进行减压共沸蒸馏,加热使水分完全蒸出,继续蒸馏至浆料呈干粉状态,得到白色粉末;
e.白色粉末放入马弗炉中焙烧除掉残余的正戊醇,得到牙科着色纳米氧化锆粉末。
其中,步骤(a)所述的可溶性锆盐为氧氯化锆、硝酸锆、硫酸锆或其它可溶性锆盐;所述的可溶性钇盐为氯化钇、硝酸钇、硫酸钇或其他可溶性钇盐;所述的可溶性着色剂为着色剂的氯化物、硝酸盐、硫酸盐或其他可溶性盐;步骤(a)所述的可溶性锆盐、可溶性钇盐及可溶性着色剂的浓度为0.1mol/L-1.6mol/L,其中以锆盐、钇盐及着色剂混合溶液总量为1mol计算,锆盐为0.92-0.95mol,钇盐为0.03-0.05mol;着色剂为氧化铁、氧化铈和氧化铒中的一种或几种,其总用量不超过3000ppm,其中:氧化铁600-1400ppm,氧化铈400-800ppm,氧化铒400-800ppm;所述的氨水溶液中氨水的用量按照与锆盐、钇盐和着色剂的混合溶液反应所需的化学计量比过量5%-20%;所述的分散剂无水乙醇的量分别为锆盐、钇盐和着色剂的混合溶液和氨水溶液体积的5-40%。
步骤(b)所述的锆盐、钇盐和着色剂的混合溶液和氨水溶液注入反应器的速度为20L/h-200L/h;
步骤(b)所述的反应器为玻璃烧杯或者聚四氟乙烯反应器;
步骤(b)所述的搅拌速度为200rpm-2000rpm;沉淀反应pH值在8-9之间。
步骤(d)所述的减压共沸蒸馏,以共沸的形式脱去水分,继续蒸馏除掉正戊醇,蒸馏回收的正戊醇可以反复使用。
本发明采用快速共沉淀法制备牙科着色氧化锆粉末,具体方法包括如下几个关键部分。所用的锆盐、钇盐及着色剂的混合溶液的浓度在0.1-1.6mol/1之间;锆盐、钇盐及着色剂的混合溶液和氨水溶液同时以相同速度注入反应器;注入反应器的速度为20L/h-200L/h;在第二步中,沉淀反应过程中的搅拌速度为200rpm-2000rpm,沉淀反应pH值在8-9之间,反应结束后不需陈化,迅速用大量去离子水稀释得到白色浆料;在第四步中,把所得的浆料加入适量的正戊醇,再利用减压共沸蒸馏技术干燥,利用水和正戊醇在减压状态下的沸点差异,以共沸的方式先后蒸馏出水分和正戊醇,从而有效的防止团聚;在第五步中,残留在前驱体粉末中的正戊醇起到分散的作用,防止焙烧过程中颗粒二次长大。
其中、优选:
所用的锆盐、钇盐和着色剂的混合溶液浓度在0.4-1.2mol/1之间;在实施例中所述的可溶性锆盐为ZrOCl2·8H2O,所述的可溶性钇盐和着色剂为可溶性硝酸盐;
以锆盐、钇盐和着色剂的混合溶液总量为1mol计算,其中,锆盐为0.92-0.95mol,钇盐为0.03-0.05mol;氧化铁600-1200ppm,氧化铈400-600ppm,氧化铒400-600ppm;
分散剂无水乙醇的量分别为锆盐、钇盐和着色剂的混合溶液和氨水溶液体积的10-20%;
锆盐、钇盐和着色剂的混合溶液和氨水溶液注入反应器的速度为60L/h-120L/h;
沉淀反应过程中的搅拌速度为600rpm-1600rpm;
沉淀反应pH值在8.5-9之间。
本发明还提供了该方法制备的纳米氧化锆。
其中,制备的着色纳米氧化锆粉体的平均粒径不大于20nm,进一步地,所述的平均粒径为:10nm-20nm。
本发明的有益效果:本发明在不使用表面活性剂的情况下,通过快速共沉淀反应将着色工艺和纳米氧化锆粉体的制备工艺合二为一,制备出粒径分布均匀的牙科着色纳米氧化锆粉体。采用快速沉淀反应,通过剧烈搅拌增大反应溶液分子和氨水分子相互接触的交界面,以便生成超小纳米颗粒;反应后立即用大量去离子水稀释,让生成的超小的纳米颗粒冻结,阻止其聚并长大;采用减压共沸蒸馏过程控制氧化锆粉体的分散性。本方法制得的氧化锆粉体平均粒径大小为几个至25nm的牙科纳米氧化锆粉末。本方法反应快速,不需球磨,简易方便,成本低,周期短,并且粉体粒度均匀,为纳米级,适合批量生产。
附图说明
图1实施例1所制备的牙科着色纳米氧化锆粉体的XRD图;
图2实施例2所制备的牙科着色纳米氧化锆粉体经800℃焙烧后的透射电镜照片;
图3实施例4所制备的牙科着色纳米氧化锆粉体经800℃焙烧后的透射电镜照片。
图4对比实施例1所制备的牙科着色纳米氧化锆粉体经800℃焙烧后的透射电镜照片。
具体实施方式
下面结合实施例,进一步说明本发明。
实施例1
将ZrOCl2·8H2O、Y(NO3)3·6H2O、Fe(NO3)3·9H2O、Ce(NO3)3·6H2O、Er(NO3)3·6H2O分别溶于去离子水后,搅拌、混合,形成锆盐、钇盐和着色剂的混合溶液;锆盐、钇盐和着色剂混合溶液的浓度为0.6mol/L;以混合溶液总量为1mol计算,ZrOCl2·8H2O为0.95mol,Y2O3为0.05mol;氧化铁800ppm,氧化铈500ppm,氧化铒500ppm;将分散剂无水乙醇分别加入混合溶液和氨水溶液,搅拌、定容;无水乙醇的量分别占锆盐、钇盐和着色剂的混合溶液和氨水水溶液体积的20%;氨水溶液的量在满足与锆盐、钇盐和着色剂发生化学反应所需量的基础上过量10%,以调整沉淀反应pH值在8.7左右。将锆盐、钇盐和着色剂的混合溶液和氨水溶液在室温下均以80L/h的流速分别注入反应器,同时剧烈搅拌形成白色沉淀物,搅拌速度为1200rpm;不需陈化,迅速用大量去离子水稀释得到白色浆料;对白色浆料进行过滤,抽干,得到固体沉淀物;加入无水乙醇洗涤固体沉淀物,将固体沉淀物与正戊醇混合,进行减压共沸蒸馏,加热使水分完全蒸出,继续蒸馏得到白色粉末;白色粉末放入马弗炉中焙烧除掉残余的正戊醇,得到牙科着色纳米氧化锆粉末。该粉末几乎为无团聚的单分散分布,颗粒分布均匀,粉体粒径约18nm。
实施例2
将ZrOCl2·8H2O、Y(NO3)3·6H2O、Fe(NO3)3·9H2O、Ce(NO3)3·6H2O、Er(NO3)3·6H2O分别溶于去离子水后,搅拌、混合,形成锆盐、钇盐和着色剂的混合溶液;锆盐、钇盐和着色剂混合溶液的浓度为0.6mol/L;以混合溶液总量为1mol计算,ZrOCl2·8H2O为0.95mol,Y2O3为0.05mol;氧化铁1000ppm,氧化铈500ppm,氧化铒500ppm;将分散剂无水乙醇分别加入锆盐、钇盐和着色剂的混合溶液和氨水溶液,搅拌、定容;无水乙醇的量分别占锆盐、钇盐和着色剂混合溶液和氨水水溶液体积的20%;氨水溶液的量在满足与锆盐、钇盐和着色剂发生化学反应所需量的基础上过量10%,以调整沉淀反应pH值在8.7左右。将锆盐、钇盐和着色剂的混合溶液和氨水溶液在室温下均以80L/h的流速分别注入反应器,同时剧烈搅拌形成白色沉淀物,搅拌速度为1200rpm;不需陈化,迅速用大量去离子水稀释得到白色浆料;对白色浆料进行过滤,抽干,得到固体沉淀物;加入无水乙醇洗涤固体沉淀物,将固体沉淀物与正戊醇混合,进行减压共沸蒸馏,加热使水分完全蒸出,继续蒸馏得到白色粉末;白色粉末放入马弗炉中焙烧除掉残余的正戊醇,得到牙科着色纳米氧化锆粉末。该粉末几乎为无团聚的单分散分布,颗粒分布均匀,粉体粒径约18nm。
实施例3
将ZrOCl2·8H2O、Y(NO3)3·6H2O、Fe(NO3)3·9H2O、Ce(NO3)3·6H2O、Er(NO3)3·6H2O分别溶于去离子水后,搅拌、混合,形成锆盐、钇盐和着色剂的混合溶液;锆盐、钇盐和着色剂混合溶液的浓度为0.6mol/L;以锆盐、钇盐和着色剂混合溶液总量为1mol计算,ZrOCl2·8H2O为0.95mol,Y2O3为0.05mol;氧化铁1200ppm,氧化铈500ppm,氧化铒500ppm;将分散剂无水乙醇分别加入锆盐、钇盐和着色剂混合溶液和氨水溶液,搅拌、定容;无水乙醇的量分别占锆盐、钇盐和着色剂混合溶液和氨水水溶液体积的20%;氨水溶液的量在满足与锆盐、钇盐和着色剂发生化学反应所需量的基础上过量10%,以调整沉淀反应pH值在8.7左右。将锆盐、钇盐和着色剂混合溶液和氨水溶液在室温下均以80L/h的流速分别注入反应器,同时剧烈搅拌形成白色沉淀物,搅拌速度为1200rpm;不需陈化,迅速用大量去离子水稀释得到白色浆料;对白色浆料进行过滤,抽干,得到固体沉淀物;加入无水乙醇洗涤固体沉淀物,将固体沉淀物与正戊醇混合,进行减压共沸蒸馏,加热使水分完全蒸出,继续蒸馏得到白色粉末;白色粉末放入马弗炉中焙烧除掉残余的正戊醇,得到牙科着色纳米氧化锆粉末。该粉末几乎为无团聚的单分散分布,颗粒分布均匀,粉体粒径约18nm。
实施例4
将ZrOCl2·8H2O、Y(NO3)3·6H2O、Fe(NO3)3·9H2O、Ce(NO3)3·6H2O、Er(NO3)3·6H2O分别溶于去离子水后,搅拌、混合,形成锆盐、钇盐和着色剂的混合溶液;锆盐、钇盐和着色剂混合溶液的浓度为0.6mol/L;以锆盐、钇盐和着色剂混合溶液总量为1mol计算,ZrOCl2·8H2O为0.95mol,Y2O3为0.05mol;氧化铁1200ppm,氧化铈800ppm,氧化铒800ppm;将分散剂无水乙醇分别加入锆盐、钇盐和着色剂混合溶液和氨水溶液,搅拌、定容;无水乙醇的量分别占锆盐、钇盐和着色剂混合溶液和氨水水溶液体积的20%;氨水溶液的量在满足与锆盐、钇盐和着色剂发生化学反应所需量的基础上过量10%,以调整沉淀反应pH值在8.7左右。将锆盐、钇盐和着色剂混合溶液和氨水溶液在室温下均以80L/h的流速分别注入反应器,同时剧烈搅拌形成白色沉淀物,搅拌速度为1200rpm;不需陈化,迅速用大量去离子水稀释得到白色浆料;对白色浆料进行过滤,抽干,得到固体沉淀物;加入无水乙醇洗涤固体沉淀物,将固体沉淀物与正戊醇混合,进行减压共沸蒸馏,加热使水分完全蒸出,继续蒸馏得到白色粉末;白色粉末放入马弗炉中焙烧除掉残余的正戊醇,得到牙科着色纳米氧化锆粉末。该粉末几乎为无团聚的单分散分布,颗粒分布均匀,粉体粒径约14nm。
对比实施例1
将ZrOCl2·8H2O、Y(NO3)3·6H2O、Fe(NO3)3·9H2O、Ce(NO3)3·6H2O、Er(NO3)3·6H2O分别溶于去离子水后,搅拌、混合,形成锆盐、钇盐和着色剂的混合溶液;锆盐、钇盐和着色剂混合溶液的浓度为0.6mol/L;以混合溶液总量为1mol计算,ZrOCl2·8H2O为0.95mol,Y2O3为0.05mol;氧化铁800ppm,氧化铈500ppm,氧化铒500ppm;将分散剂无水乙醇分别加入混合溶液和氨水溶液,搅拌、定容;无水乙醇的量分别占锆盐、钇盐和着色剂的混合溶液和氨水水溶液体积的20%;氨水溶液的量在满足与锆盐、钇盐和着色剂发生化学反应所需量的基础上过量10%,以调整沉淀反应pH值在8.7左右。将锆盐、钇盐和着色剂的混合溶液和氨水溶液在室温下均以80L/h的流速分别注入反应器,同时剧烈搅拌形成白色沉淀物,搅拌速度为1200rpm;对白色沉淀进行过滤,抽干,得到固体沉淀物;加入无水乙醇洗涤固体沉淀物,将固体沉淀物与正戊醇混合,进行减压共沸蒸馏,加热使水分完全蒸出,继续蒸馏得到白色粉末;白色粉末放入马弗炉中焙烧除掉残余的正戊醇,得到牙科着色纳米氧化锆粉末。该粉末的粒径为80nm以上,且颗粒尺寸分布不均匀,颗粒间发生明显地团聚。
对比实施例2
将ZrOCl2·8H2O、Y(NO3)3·6H2O、Fe(NO3)3·9H2O、Ce(NO3)3·6H2O、Er(NO3)3·6H2O分别溶于去离子水后,搅拌、混合,形成锆盐、钇盐和着色剂的混合溶液;锆盐、钇盐和着色剂混合溶液的浓度为0.6mol/L;以混合溶液总量为1mol计算,ZrOCl2·8H2O为0.95mol,Y2O3为0.05mol;氧化铁800ppm,氧化铈500ppm,氧化铒500ppm;将分散剂无水乙醇分别加入混合溶液和氨水溶液,搅拌、定容;无水乙醇的量分别占锆盐、钇盐和着色剂的混合溶液和氨水水溶液体积的20%;氨水溶液的量在满足与锆盐、钇盐和着色剂发生化学反应所需量的基础上过量10%,以调整沉淀反应pH值在8.7左右。将氨水溶液在室温下滴入锆盐、钇盐和着色剂混合溶液,同时剧烈搅拌形成白色沉淀物,搅拌速度为800rpm;迅速用大量去离子水稀释得到白色浆料;对白色浆料进行过滤,抽干,得到固体沉淀物;加入无水乙醇洗涤固体沉淀物,将固体沉淀物与正戊醇混合,进行减压共沸蒸馏,加热使水分完全蒸出,继续蒸馏得到白色粉末;白色粉末放入马弗炉中焙烧除掉残余的正戊醇,得到牙科着色纳米氧化锆粉末。该粉末的粒径为80nm以上,且颗粒尺寸分布不均匀,颗粒间发生明显地团聚。
对比实施例3
将ZrOCl2·8H2O、Y(NO3)3·6H2O、Fe(NO3)3·9H2O、Ce(NO3)3·6H2O、Er(NO3)3·6H2O分别溶于去离子水后,搅拌、混合,形成锆盐、钇盐和着色剂的混合溶液;锆盐、钇盐和着色剂混合溶液的浓度为0.6mol/L;以混合溶液总量为1mol计算,ZrOCl2·8H2O为0.95mol,Y2O3为0.05mol;氧化铁800ppm,氧化铈500ppm,氧化铒500ppm;将分散剂无水乙醇分别加入混合溶液和氨水溶液,搅拌、定容;无水乙醇的量分别占锆盐、钇盐和着色剂的混合溶液和氨水水溶液体积的20%;氨水溶液的量在满足与锆盐、钇盐和着色剂发生化学反应所需量的基础上过量10%,以调整沉淀反应pH值在8.7左右。将锆盐、钇盐和着色剂混合溶液在室温下滴入氨水溶液,同时剧烈搅拌形成白色沉淀物,搅拌速度为800rpm;迅速用大量去离子水稀释得到白色浆料;对白色浆料进行过滤,抽干,得到固体沉淀物;加入无水乙醇洗涤固体沉淀物,将固体沉淀物与正戊醇混合,进行减压共沸蒸馏,加热使水分完全蒸出,继续蒸馏得到白色粉末;白色粉末放入马弗炉中焙烧除掉残余的正戊醇,得到牙科着色纳米氧化锆粉末。该粉末的粒径为80nm以上,且颗粒尺寸分布不均匀,颗粒间发生明显地团聚。
Claims (8)
1.一种制备牙科着色纳米氧化锆粉体的新方法,其特征在于,所述制备方法包括如下步骤:
a、将可溶性锆盐、可溶性钇盐及可溶性着色剂分别溶于去离子水后,搅拌、混合均匀;加入分散剂无水乙醇搅拌,形成锆盐、钇盐及着色剂混合溶液;将分散剂无水乙醇与氨水混合搅拌、定容,形成氨水溶液。
b、将锆盐、钇盐及着色剂混合溶液和氨水溶液在室温下以相同速度快速注入反应器,同时剧烈搅拌形成白色沉淀物;并不需陈化迅速用大量去离子水稀释白色沉淀物,得到白色浆料;
c、对白色浆料进行过滤,抽干,得到固体沉淀物;
d、加入无水乙醇洗涤固体沉淀物,将固体沉淀物与正戊醇混合,进行减压共沸蒸馏,加热使水分完全蒸出,继续蒸馏至浆料呈干粉状态,得到白色粉末;
e、白色粉末放入马弗炉中焙烧除掉残余的正戊醇,得到牙科着色纳米氧化锆粉末。
2.如权利要求1所述的制备牙科着色纳米氧化锆粉体的新方法,其特征在于:步骤(a)所述的可溶性锆盐为氧氯化锆、硝酸锆、硫酸锆;所述的可溶性钇盐为氯化钇、硝酸钇、硫酸钇;所述的可溶性着色剂为着色剂的氯化物、硝酸盐、硫酸盐。
3.如权利要求1所述的制备牙科着色纳米氧化锆粉体的新方法,其特征在于:步骤(a)所述的锆盐混合溶液的浓度为0.1mol/L-1.6mol/L,其中以混合溶液总量为1mol计算,锆盐为0.92-0.95mol,钇盐为0.03-0.05mol;着色剂为氧化铁、氧化铈和氧化铒中的一种或几种,其用量为:总量不超过3000ppm,其中,氧化铁600-1400ppm,氧化铈400-800ppm,氧化铒400-800ppm。
4.如权利要求1所述的制备牙科着色纳米氧化锆粉体的新方法,其特征在 于:步骤(a)所述的氨水溶液中氨水的用量为与锆盐、钇盐及着色剂混合溶液反应所需的化学计量比过量5%-20%;所述的分散剂无水乙醇的用量分别为锆盐混合溶液或氨水溶液体积的5-40%。
5.如权利要求1所述的制备牙科着色纳米氧化锆粉体的新方法,其特征在于:步骤(b)所述的反应器为玻璃烧杯或者聚四氟乙烯反应器。
6.如权利要求1所述的制备牙科着色纳米氧化锆粉体的新方法,其特征在于:步骤(b)所述的锆盐、钇盐及着色剂混合溶液和氨水溶液注入反应器的速度为20L/h-200L/h。
7.如权利要求1所述的制备牙科着色纳米氧化锆粉体的新方法,其特征在于:步骤(b)所述的搅拌速度为200rpm-2000rpm;沉淀反应pH值在8-9之间。
8.如权利要求1所述的制备牙科着色纳米氧化锆粉体的新方法,其特征在于:步骤(d)所述的减压共沸蒸馏,以共沸的形式脱去水分。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201610250819.2A CN105923651B (zh) | 2016-04-21 | 2016-04-21 | 一种制备牙科着色纳米氧化锆粉体的新方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201610250819.2A CN105923651B (zh) | 2016-04-21 | 2016-04-21 | 一种制备牙科着色纳米氧化锆粉体的新方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN105923651A true CN105923651A (zh) | 2016-09-07 |
CN105923651B CN105923651B (zh) | 2017-11-10 |
Family
ID=56839628
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201610250819.2A Expired - Fee Related CN105923651B (zh) | 2016-04-21 | 2016-04-21 | 一种制备牙科着色纳米氧化锆粉体的新方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN105923651B (zh) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106390981A (zh) * | 2016-09-19 | 2017-02-15 | 常州大学 | 一种稀土掺杂钛酸钡纳米粉光催化剂及其制备方法 |
CN106927818A (zh) * | 2017-03-16 | 2017-07-07 | 陕西科技大学 | 一种黑色氧化锆陶瓷的快速低成本制备方法 |
CN109095950A (zh) * | 2018-08-24 | 2018-12-28 | 爱迪特(秦皇岛)科技股份有限公司 | 一种牙科氧化锆陶瓷用遮色液及其制备方法和应用 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1397597A (zh) * | 2001-09-13 | 2003-02-19 | 湖北葛店开发区地大纳米材料制造有限公司 | 纳米氧化锆粉体的制备方法 |
CN1611448A (zh) * | 2004-01-06 | 2005-05-04 | 鞍山科技大学 | 用直接液相沉淀法制备纳米金属氧化物的方法 |
CN101926732A (zh) * | 2009-06-24 | 2010-12-29 | 四川大学 | 一种制备牙科着色纳米氧化锆的方法 |
CN103588246A (zh) * | 2012-08-13 | 2014-02-19 | 南宁市鼎发粉末冶金有限责任公司 | 一种纳米氧化锆粉体的制备工艺 |
-
2016
- 2016-04-21 CN CN201610250819.2A patent/CN105923651B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1397597A (zh) * | 2001-09-13 | 2003-02-19 | 湖北葛店开发区地大纳米材料制造有限公司 | 纳米氧化锆粉体的制备方法 |
CN1611448A (zh) * | 2004-01-06 | 2005-05-04 | 鞍山科技大学 | 用直接液相沉淀法制备纳米金属氧化物的方法 |
CN101926732A (zh) * | 2009-06-24 | 2010-12-29 | 四川大学 | 一种制备牙科着色纳米氧化锆的方法 |
CN103588246A (zh) * | 2012-08-13 | 2014-02-19 | 南宁市鼎发粉末冶金有限责任公司 | 一种纳米氧化锆粉体的制备工艺 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
李石保等: ""共沸蒸馏法制备牙科氧化锆纳米晶微粉的研究"", 《实用口腔医学杂志》 * |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106390981A (zh) * | 2016-09-19 | 2017-02-15 | 常州大学 | 一种稀土掺杂钛酸钡纳米粉光催化剂及其制备方法 |
CN106927818A (zh) * | 2017-03-16 | 2017-07-07 | 陕西科技大学 | 一种黑色氧化锆陶瓷的快速低成本制备方法 |
CN109095950A (zh) * | 2018-08-24 | 2018-12-28 | 爱迪特(秦皇岛)科技股份有限公司 | 一种牙科氧化锆陶瓷用遮色液及其制备方法和应用 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN105923651B (zh) | 2017-11-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR101297281B1 (ko) | 흑색 지르코니아 소결체용 분말과 그의 제조방법 및 그의소결체 | |
JP7110484B2 (ja) | ジルコニア粉末、ジルコニア粉末の製造方法、ジルコニア焼結体の製造方法、及び、ジルコニア焼結体 | |
CN105923651A (zh) | 一种制备牙科着色纳米氧化锆粉体的新方法 | |
CN102757222B (zh) | 复合稳定微晶氧化锆陶瓷混合粉体及制作工艺 | |
CN106986381A (zh) | 一种松散含氢氧化锆或氧化锆纳米粉体的制备方法 | |
CN104291787B (zh) | 一种复合陶瓷材料及其制备方法 | |
CN102701733A (zh) | 一种彩色氧化锆结构陶瓷的制备方法 | |
JP2008050246A (ja) | 着色ジルコニア焼結体用ジルコニア粉末及び焼結体 | |
CN108084795A (zh) | 一种陶瓷墨水用钴蓝色料及其制备方法 | |
CN102674834A (zh) | 一种氧化锆结构陶瓷的制备方法 | |
CN105254282B (zh) | 一种建筑陶瓷材料的制备方法 | |
US5275759A (en) | Zirconia sol, method for production thereof, porous ceramic-producing slurry, and porous ceramic product obtained by use thereof | |
CN109650853A (zh) | 一种透明陶瓷自锁托槽的制备方法 | |
CN111233468B (zh) | 结构件用钇稳定锆粉的制备方法 | |
CN109704759A (zh) | 一种复合稀土改性氧化锆陶瓷粉体及其制备方法 | |
CN110002867A (zh) | 一种绿色系氧化锆陶瓷及其制备方法 | |
CN108341668A (zh) | 一种黑色氧化锆陶瓷及其制备方法 | |
CN101560096A (zh) | 黄色钇锆复合纳米陶瓷粉体及其制备方法 | |
CN103044034B (zh) | 类球形亚微米四方相钇铈稳定氧化锆陶瓷粉末的合成方法 | |
CN105753047B (zh) | 一种制备牙科用纳米氧化锆粉末的新方法 | |
JP2011178638A (ja) | バナジン酸ビスマス顔料 | |
CN109336590B (zh) | 氧化镁部分稳定氧化锆、氧化镁部分稳定氧化锆陶瓷及其制备方法和应用 | |
CN109574659A (zh) | 一种陶瓷手机壳用白色氧化锆粉体及其制备方法 | |
CN108250800B (zh) | 一种耐高温黑色纳米色料及其应用 | |
CN107815142B (zh) | 一种纳米钒锆蓝陶瓷色料及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20171110 |
|
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |