CN105916963B - 用于有机电致发光器件的材料 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及可用于电子器件中的化合物，并且涉及含有所述化合物的电子器件，特别是有机电致发光器件。

Description

用于有机电致发光器件的材料
本发明涉及用于电子器件中、尤其有机电致发光器件中的材料，并且涉及包含这些材料的电子器件、尤其有机电致发光器件。
例如在US 4539507、US 5151629、EP 0676461和WO 98/27136中描述了其中有机半导体被用作功能材料的有机电致发光器件(OLED)的结构。在此使用的发光材料往往是显示磷光而非荧光的有机金属络合物。一般来讲，在OLED中、尤其还在显示三重态发光即磷光的OLED中，例如关于效率、工作电压和寿命仍需要改进。
磷光OLED的性质不只是由使用的三重态发光体确定。在此还特别重要的尤其是所用的其它材料，如基质材料、空穴阻挡材料、电子传输材料、空穴传输材料和电子或激子阻挡材料。因此对这些材料的改进也可以导致OLED性质的改进。
根据现有技术，例如根据WO 2007/063754或WO 2008/056746的吲哚并咔唑衍生物，或例如根据WO 2010/136109的茚并咔唑衍生物，都是用于有机电致发光器件中的磷光发光体的基质材料。在此期望另外的改进，特别是与所述材料的效率、寿命和材料的热稳定性有关的改进。
本发明的一个目的是提供适用于OLED中，尤其作为磷光发光体的基质材料、也作为空穴阻挡材料、作为电子传输材料或如果合适作为空穴传输和/或电子阻挡材料的化合物。本发明的另一个目的是提供另外的用于有机电致发光器件的有机半导体，以便由此使得本领域技术人员对于OLED的制造能够具有更大可能的材料选择。
令人惊讶地，已经发现，以下描述的特定化合物实现了该目的并且良好地适用于OLED中并且导致有机电致发光器件的改进。这些改进特别地涉及寿命和/或工作电压。因此本发明提供这些化合物和包含这种化合物的电子器件、尤其是有机电致发光器件。
本发明提供式(1)或式(2)的化合物
其中使用的符号如下：
X在每种情况下相同或不同并且为CR或N，或两个相邻的X基团为下式(3)的基团：
其中^表示在式(1)或式(2)中对应的相邻X基团，
条件是式(1)或式(2)的化合物含有至少一个式(3)的基团；
Z在每种情况下相同或不同并且是CR或N；
L为单键或二价基团，其中L代替R或R1基团键合；
R在每种情况下相同或不同并且选自H，D，F，Cl，Br，I，CN，NO2，N(Ar1)2，N(R2)2，C(＝O)Ar1，C(＝O)R2，P(＝O)(Ar1)2，P(Ar1)2，B(Ar1)2，Si(Ar1)3，Si(R2)3，具有1～40个碳原子的直链烷基、烷氧基或硫代烷基基团或具有3～40个碳原子的支链或环状的烷基、烷氧基或硫代烷基基团或具有2～40个碳原子的烯基或炔基基团，所述基团中的每个可以被一个或多个R2基团取代，其中一个或多个非相邻CH2基团可以被R2C＝CR2、C≡C、Si(R2)2、C＝O、C＝S、C＝NR2、P(＝O)(R2)、SO、SO2、NR2、O、S或CONR2代替，并且其中一个或多个氢原子可以被D、F、Cl、Br、I、CN或NO2代替，具有5～60个芳族环原子并且在每种情况下可以被一个或多个R2基团取代的芳族或杂芳族环系，具有5～60个芳族环原子并且可以被一个或多个R2基团取代的芳氧基或杂芳氧基基团；同时，两个相邻的R1取代基可以任选形成可以被一个或多个R2基团取代的单环或多环的脂族、芳族或杂芳族环系；
R1在每种情况下相同或不同并且选自具有5～60个芳族环原子并且在每种情况下可以被一个或多个R2基团取代的芳族或杂芳族环系；
Ar1在每种情况下相同或不同并且为具有5～30个芳族环原子并且可以被一个或多个非芳族R2基团取代的芳族或杂芳族环系；同时，键合至同一氮原子或磷原子的两个Ar1基团也可以通过单键或选自N(R2)、C(R2)2、O和S的桥连基彼此桥连；
R2在每种情况下相同或不同并且选自H，D，F，CN，具有1～20个碳原子的脂族烃基基团和具有5～30个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，其中一个或多个氢原子可以被D、F、Cl、Br、I或CN代替，其中两个或更多个相邻R2取代基一起可以形成单环或多环的脂族环系。
当L基团在式(2)中连接时，对应的X或Z基团为CR，并且L基团在每种情况下代替R基团键合，或L基团在式(3)中代替R1与氮原子键合。
本发明上下文中的芳基基团含有6～60个碳原子；本发明上下文中的杂芳基基团含有2～60个碳原子和至少一个杂原子，条件是碳原子和杂原子的总合至少为5。杂原子优选选自N、O和/或S。此处芳基基团或杂芳基基团被理解为是指简单的芳族环，即，苯，或简单杂芳族环，例如吡啶、嘧啶、噻吩等，或稠合(缩合)的芳基或杂芳基基团，例如萘、蒽、菲、喹啉、异喹啉等。相反，通过单键彼此结合的芳族体系例如联苯不被称为芳基或杂芳基基团而被称为芳族环系。
本发明上下文中的芳族环系在环系中含有6～60个碳原子。本发明上下文中的杂芳族环系在环系中含有2～60个碳原子和至少一个杂原子，条件是碳原子和杂原子的总合至少为5。杂原子优选选自N、O和/或S。本发明上下文中的芳族或杂芳族环系应被理解为是指如下体系，其不一定仅含有芳基或杂芳基基团，而是其中两个或更多个芳基或杂芳基基团也可以通过非芳族单元例如碳、氮或氧原子连接。例如，诸如芴、9,9’-螺二芴、9,9-二芳基芴、三芳基胺、二芳基醚、茋等的体系也应视为本发明上下文中的芳族环系，同样其中两个或更多个芳基基团通过例如短的烷基基团结合的体系也应视为本发明上下文中的芳族环系。
在本发明的上下文中，可以含有1～40个碳原子并且其中单独的氢原子或CH2基团也可以被上述基团代替的脂族烃基基团或烷基基团或烯基或炔基基团优选被理解为是指甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，异丁基，仲丁基，叔丁基，2-甲基丁基，正戊基，仲戊基，新戊基，环戊基，正己基，新己基，环己基，正庚基，环庚基，正辛基，环辛基，2-乙基己基，三氟甲基，五氟乙基，2,2,2-三氟乙基，乙烯基，丙烯基，丁烯基，戊烯基，环戊烯基，己烯基，环己烯基，庚烯基，环庚烯基，辛烯基，环辛烯基，乙炔基，丙炔基，丁炔基，戊炔基，己炔基，庚炔基或辛炔基基团。具有1～40个碳原子的烷氧基基团优选被理解为是指甲氧基，三氟甲氧基，乙氧基，正丙氧基，异丙氧基，正丁氧基，异丁氧基，仲丁氧基，叔丁氧基，正戊氧基，仲戊氧基，2-甲基丁氧基，正己氧基，环己氧基，正庚氧基，环庚氧基，正辛氧基，环辛氧基，2-乙基己氧基，五氟乙氧基，2,2,2-三氟乙氧基。具有1～40个碳原子的硫代烷基基团被认为尤其是指甲硫基，乙硫基，正丙硫基，异丙硫基，正丁硫基，异丁硫基，仲丁硫基，叔丁硫基，正戊硫基，仲戊硫基，正己硫基，环己硫基，正庚硫基，环庚硫基，正辛硫基，环辛硫基，2-乙基己硫基，三氟甲硫基，五氟乙硫基，2,2,2-三氟乙硫基，乙烯硫基，丙烯硫基，丁烯硫基，戊烯硫基，环戊烯硫基，己烯硫基，环己烯硫基，庚烯硫基，环庚烯硫基，辛烯硫基，环辛烯硫基，乙炔硫基，丙炔硫基，丁炔硫基，戊炔硫基，己炔硫基，庚炔硫基或辛炔硫基。一般来讲，根据本发明的烷基、烷氧基或硫代烷基基团可以为直链、支链或环状的，其中一个或多个非相邻CH2基团可以被上述基团代替；另外，一个或多个氢原子可以被D、F、Cl、Br、I、CN或NO2，优选F、Cl或CN，还优选F或CN，尤其优选CN代替。
具有5～60个芳族环原子并且在每种情况下还可以被上述R2基团或烃基基团取代并且可以通过任何期望的位置与芳族或杂芳族体系结合的芳族或杂芳族环系尤其被理解为是指衍生自如下的基团：苯，萘，蒽，苯并蒽，菲，芘，，苝，荧蒽，并四苯，并五苯，苯并芘，联苯，偶苯，三联苯，苯并菲，芴，螺二芴，二氢菲，二氢芘，四氢芘，顺式-或反式-茚并芴，顺式或反式-茚并咔唑，顺式或反式-吲哚并咔唑，三聚茚，异三聚茚，螺三聚茚，螺异三聚茚，呋喃，苯并呋喃，异苯并呋喃，二苯并呋喃，噻吩，苯并噻吩，异苯并噻吩，二苯并噻吩，吡咯，吲哚，异吲哚，咔唑，吡啶，喹啉，异喹啉，吖啶，菲啶，苯并-5,6-喹啉，苯并-6,7-喹啉，苯并-7,8-喹啉，吩噻嗪，吩嗪，吡唑，吲唑，咪唑，苯并咪唑，萘并咪唑，菲并咪唑，吡啶并咪唑，吡嗪并咪唑，喹喔啉并咪唑，唑，苯并唑，萘并唑，蒽并唑，菲并唑，异唑，1,2-噻唑，1,3-噻唑，苯并噻唑，哒嗪，六氮杂苯并菲，苯并哒嗪，嘧啶，苯并嘧啶，喹喔啉，1,5-二氮杂蒽，2,7-二氮杂芘，2,3-二氮杂芘，1,6-二氮杂芘，1,8-二氮杂芘，4,5-二氮杂芘，4,5,9,10-四氮杂苝，吡嗪，吩嗪，吩嗪，吩噻嗪，荧红环，萘啶，氮杂咔唑，苯并咔啉，菲咯啉，1,2,3-三唑，1,2,4-三唑，苯并三唑，1,2,3-二唑，1,2,4-二唑，1,2,5-二唑，1,3,4-二唑，1,2,3-噻二唑，1,2,4-噻二唑，1,2,5-噻二唑，1,3,4-噻二唑，1,3,5-三嗪，1,2,4-三嗪，1,2,3-三嗪，四唑，1,2,4,5-四嗪，1,2,3,4-四嗪，1,2,3,5-四嗪，嘌呤，蝶啶，吲嗪和苯并噻二唑，或来自这些体系的组合的基团。
二苯并吡喃酮具有以下结构：
然而，当在以下说明书中提及二苯并吡喃酮时，其应不只是指上述化合物，而是还指其中碳原子中的一个或多个已经被氮原子代替的衍生物。
本申请上下文中的相邻基团或相邻取代基被理解为是指键合至又彼此直接键合的碳原子的取代基，或键合至同一碳原子的取代基。
式(3)的基团可以在式(1)或(2)的化合物的任意位置连接。
在本发明的一个优选实施方式中，在式(1)中的二苯并吡喃酮的两个环中的每个含有不多于一个式(3)的基团，使得式(1)的化合物含有总共一个或两个式(3)的基团。在本发明的一个特别优选的实施方式中，式(1)的化合物含有正好一个式(3)的基团。在本发明的另一个优选的实施方式中，在式(2)中的二苯并吡喃酮的环中的每个含有不多于一个式(3)的基团。在本发明的一个特别优选的实施方式中，在式(2)的化合物中的每个二苯并吡喃酮单元含有正好一个式(3)的基团，使得式(2)的化合物含有总共两个式(3)的基团。
在含有两个二苯并吡喃酮单元的式(2)的结构中，这些二苯并吡喃酮单元通过L基团彼此键合，其中L可以在任意期望的位置处键合。同时，L也可以不与二苯并吡喃酮单元本身键合，而是例如与式(3)的基团键合。
优选地，不为式(3)基团的X符号在每种情况下相同或不同并且为CR或N，其中每个环中不多于一个X基团是N。另外优选地，存在于X上的相邻的R基团彼此不形成芳族环。更优选地，不为式(3)基团的X符号在每种情况下相同或不同并且是CR，其中相邻的R基团优选彼此不形成芳族环。
式(1)的化合物的一个优选实施方式涉及下式(4)的化合物：
其中X为如上所定义的，并且X1在每种情况下相同或不同并且为CR或N，即，式(3)的基团在二苯并吡喃酮的羰基侧键合。
式(1)的化合物的另一个优选实施方式涉及下式(5)的化合物：
其中X和X1为如上所定义的，即，式(3)的基团在二苯并吡喃酮的氧侧键合。
因此，式(1)的优选实施方式为下式(6)～(17)的化合物：
其中使用的符号具有与上述相同的定义，并且X在每种情况下相同或不同并且为CR或N。
式(1)的特别优选的实施方式为下式(6a)～(17a)的化合物：
其中使用的符号具有与上述相同的定义。优选式(6a)、(10a)和(15a)的化合物，特别优选式(15a)的化合物。
式(1)的非常特别优选的实施方式为下式(6b)～(17b)的化合物：
其中使用的符号具有与上述相同的定义。优选式(6b)、(10b)和(15b)的化合物，特别优选式(15b)的化合物。
式(2)的优选实施方式对应于以上详述的式(1)优选实施方式的那些，其中两个这种单元在每种情况下通过可以为单键或二价基团的L基团彼此连接。
在式(2)的优选化合物中，二价L基团键合至式(3)的基团，尤其键合至式(3)的氮原子，意味着L代替R1基团连接，或键合至与氮原子对位的碳原子。这在下式(3a)和(3b)中示意性示出。
其中将这些式各自相应地并入式(2)的化合物中，并且符号如上所定义的。
在本发明的一个优选实施方式中，L选自单键，具有1～10个碳原子的直链亚烷基基团和具有3～10个碳原子的支链或环状的亚烷基基团和具有5～60芳族环原子并且可以被一个或多个非芳族R2基团取代的芳族或杂芳族环系。在本发明的一个特别优选的实施方式中，L选自单键和具有5～30个芳族环原子、优选5～24个芳族环原子、更优选6～18个芳族环原子并且可以被一个或多个非芳族R2基团取代的芳族或杂芳族环系。
在本发明的一个优选的实施方式中，R在每种情况下相同或不同并且选自H，F，CN，N(Ar1)2，具有1～10个碳原子、优选具有1～4个碳原子的直链烷基基团，和具有3～10个碳原子的支链或环状的烷基基团，优选具有3或4个碳原子的支链烷基基团，和具有5～30个芳族环原子并且可以被一个或多个非芳族R2基团取代的芳族或杂芳族环系。在本发明的一个特别优选的实施方式中，R在每种情况下相同或不同并且选自H，N(Ar1)2和具有5～30个芳族环原子并且可以被一个或多个非芳族R2基团取代的芳族或杂芳族环系。当本发明的化合物被用作制造聚合物的单体时，也可以优选两个R取代基是Br或I并且通过这些基团进行聚合。在该情况下，同样也可以优选R取代基中的一个为烯基基团、苯乙烯基基团、丙烯酸酯基团、氧杂环丁烷基团或环氧乙烷基团并且通过该基团进行聚合。
在本发明的另一个优选的实施方式中，R1在每种情况下相同或不同并且选自具有5～30个芳族环原子并且可在每种情况下被一个或多个R2基团取代的芳族或杂芳族环系。更优选地，R1在每种情况下相同或不同并且选自具有5～24个芳族环原子并且可在每种情况下被一个或多个R2基团取代的芳族或杂芳族环系。
同时，在通过真空蒸发处理的化合物中，烷基基团优选具有不多于5个碳原子，更优选不多于4个碳原子，最优选不多于1个碳原子。对于从溶液中处理的化合物，合适的化合物还有被具有最多达10个碳原子的烷基基团、尤其支链烷基基团取代的化合物或被低聚亚芳基基团例如邻、间、对-或支链的三联苯或四联苯基团取代的化合物。
特别优选的R1基团选自苯，邻、间或对-联苯，邻、间、对-或支链的三联苯，邻、间、对-或支链的四联苯，1-、2-、3-或4-芴基，1-、2-、3-或4-螺二芴基，1-或2-萘基，吡咯，呋喃，噻吩，吲哚，苯并呋喃，苯并噻吩，1-、2-、3-或4-咔唑，1-、2-、3-或4-二苯并呋喃，1-、2-、3-或4-二苯并噻吩，茚并咔唑，吲哚并咔唑，2-、3-或4-吡啶，2-、4-或5-嘧啶，吡嗪，哒嗪，三嗪，蒽，菲，苯并菲，芘，苯并蒽和上述基团中的两种或三种的组合，所述基团中的每个可以被一个或多个R2基团取代。这些基团中的两种或三种的组合产生例如可以被一个或多个R2基团取代的亚苯基三嗪基团。另外优选的R1基团为可以被一个或多个R2基团取代的三芳基或杂芳基基团。
当R为芳族或杂芳族环系时，该R优选在每种情况下相同或不同并且选自与如上面指定为R1的优选基团的相同基团。
当R为芳族或杂芳族环系时的特别优选的结构R或R1选自以下式(R-1)～(R-34)的基团：
其中虚线键指示与基本骨架连接的键并且所述基团可以各自被一个或多个R2基团取代，但是优选未被取代。
对于本发明化合物作为电子传输材料的用途，优选R、R1和/或L基团中的至少一个为缺电子杂芳族环系或-C(＝O)Ar1或-P(＝O)(Ar1)2。根据本发明，缺电子杂芳族化合物为具有至少两个杂原子的5元杂芳族环或6元杂芳族环，可向所述环中的每个稠合一个或多个芳族或杂芳族基团。缺电子杂芳族化合物的实例为取代或未取代的咪唑、吡唑、噻唑、唑、二唑、三唑、吡啶、吡嗪、嘧啶、哒嗪、三嗪、苯并咪唑等，尤其如下文中详细描述的那些。优选的R、R1和/或L基团另外也为取代或未取代的稠合芳基基团，尤其是萘，蒽，芘，菲，苯并菲和苯并蒽。
当本发明的化合物被用作磷光发光体的基质材料或用作电子传输材料时，还优选至少一个R、R1和/或L基团为简单的芳族基团或缺电子基团。在此对于R和R1尤其合适的是以上详细描述的基团(R-1)～(R-34)和下式(R-35)～(R-38)，或对于L尤其合适的是(L-1)或(L-2)，
和/或至少一个L基团优选为下式(L-1)或(L-2)的基团：
其中R2为如上所定义的，*表示基团的键的位置，另外：
A在每种情况下相同或不同并且为CR2或N，条件是没有、1个、2个或3个A基团为N；
Ar2在每种情况下相同或不同并且为具有5～18个碳原子并且可以被一个或多个R2基团取代的二价芳族或杂芳族环系；
m在每种情况下相同或不同并且为0或1。
以上详细描述的式(R-35)的基团的优选实施方式为下式(R-35a)～(R-35g)的基团，并且特别优选的L基团为下式(L-1a)～(L-2c)的基团：
其中使用的符号和标记具有以上给出的定义。
当R或R1为式(R-35a)的基团时，在该基团中的R2优选为具有5～24个芳族环原子并且可以被一个或多个具有1～10个碳原子的烷基基团取代、但优选未被取代的芳族或杂芳族环系，并且尤其是苯基，联苯，尤其邻、间或对-联苯，三联苯，尤其邻、间、对-或支链的三联苯，或四联苯，尤其地邻、间、对-或支链的四联苯。
当R或R1为式(R-35b)～(R-35g)的基团时，在这些基团中的R2优选在每种情况下相同或不同并且是H、D或具有5～24个芳族环原子并且可以被一个或多个具有1～10个碳原子的烷基基团取代、但优选未被取代的芳族或杂芳族环系，并且尤其是H或苯基，联苯，尤其是邻、间或对-联苯，三联苯，尤其地邻、间、对-或支链的三联苯，或四联苯，尤其地邻、间、对-或支链的四联苯。
尤其对于本发明的化合物作为磷光发光体的基质材料的用途来讲，另外合适的取代基R或R1选自三芳基胺或杂芳基胺衍生物，咔唑衍生物，茚并咔唑衍生物，吲哚并咔唑衍生物，氮杂咔唑衍生物，吲哚衍生物，呋喃衍生物，苯并呋喃衍生物，二苯并呋喃衍生物，噻吩衍生物，苯并噻吩衍生物和二苯并噻吩衍生物，所述衍生物中的每种可以被一个或多个R2基团取代，和/或至少一个取代基R为-N(Ar1)2。这些基团优选选自下式(R-39)～(R-63)的基团：
其中*表示基团的键的位置，使用的符号如以上定义的，另外：
E选自C(R2)2、NR2、O和S；
G选自NR2、O和S。
上述优选实施方式可以按期望彼此组合。在本发明的一个特别优选的实施方式中，上述优选方式同时出现。
当式(1)或(2)或优选实施方式的化合物被用作磷光发光体的基质材料时，还优选该化合物不含有任何的其中多于两个芳族或杂芳族六元环彼此直接稠合的稠合芳基或杂芳基基团。尤其优选R、R1和R2基团不含有任何的其中两个或更多个六元环彼此直接稠合的稠合芳基或杂芳基基团。
根据以上详细描述的实施方式的合适化合物的实例为在下表中详细描述的化合物：
可以通过在下文中概述的路径进行本发明化合物的基本结构的合成及其功能化。方案1概括地显示两种可行的基本结构：氧杂-氮杂-茚并[1,2-b]菲酮(方案1a)和氧杂-氮杂-茚并[2,1-b]菲酮(方案1b)，两者在式(3)的基团与菲酮(术语菲酮与二苯并吡喃酮同义使用)的两个芳族基团中的哪个稠合方面不同。
方案1
a)氧杂-氮杂-茚并[1,2-b]菲酮
b)氧杂-氮杂-茚并[2,1-b]菲酮
通过利用过碳酸钠氧化芴酮衍生物，随后进行Buchwald偶联和通过利用乙酸钯进一步环化转化，和随后通过与中性、缺电子或富电子芳族化合物进行Ullmann偶联或另外的Buchwald偶联而进行功能化(方案2)，可以制备方案1a)的氧杂-氮杂-茚并[1,2-b]菲酮。通过Suzuki偶联也可以制备二苯并[b,d]吡喃-6-酮(组合化学杂志(JournalofCombinatorial Chemistry),12(5),664-669；2010)。
方案2
方案3显示两种特定异构体的合成，其从对应的溴芴酮衍生物(方案3a)或从二溴芴酮衍生物(方案3b)进行。
方案3
b)
通过羟基咔唑与酰基氯反应，和随后利用乙酸钯进行环化，可以制备方案1b)的氧杂-氮杂-茚并[2,1-b]菲酮(方案4)，并且然后可通过与中性、缺电子或富电子芳族化合物进行Ullmann或Buchwald偶联来功能化。
方案4
方案5显示特定异构体的合成，其从1-羟基咔唑(方案5a)或2-羟基咔唑(方案5b)开始。
方案5
对于本发明化合物的合成所示出的方法应理解为例示性的。本领域技术人员将能在其本领域公知常识的范围内开发可选的合成路径。
本发明还提供用于制备式(1)或式(2)的化合物的方法，所述方法包括如下反应步骤：
a)合成在吲哚氮原子上未被取代的相应吲哚并菲酮衍生物的基本骨架；和
b)优选借助于Buchwald偶联或Ullmann偶联，在吲哚氮原子上引入取代基。
本发明的上述化合物，尤其是被反应性离去基团如溴、碘、氯、硼酸或硼酸酯，或被反应性可聚合基团如烯烃、苯乙烯、丙烯酸酯、氧杂环丁烷或环氧乙烷取代的化合物，可以用作制造相应低聚物、树枝状大分子或聚合物的单体。优选通过卤素官能团或硼酸官能团或通过可聚合基团进行低聚或聚合。另外可以通过这类基团交联聚合物。本发明的化合物和聚合物能够以交联或非交联层的形式使用。
因此，本发明还提供含有上面详述的本发明化合物中的一种或多种的低聚物、聚合物或树枝状大分子，其中在一个或多个位置处代替取代基，存在一个或多个本发明化合物到聚合物、低聚物或树枝状大分子的键。根据本发明的化合物的连接，其形成低聚物或聚合物的侧链或并入主链中或形成树枝状大分子的核心。所述聚合物、低聚物或树枝状大分子可以为共轭的、部分共轭的或非共轭的。低聚物或聚合物可以为直链、支链或树枝状的。对于在低聚物、树枝状大分子和共聚物中的本发明化合物的重复单元，如上所述适用相同的优选方式。
为了制备低聚物或聚合物，将本发明的单体均聚或与另外的单体共聚。优选其中式(1)或上述优选实施方式的单元以0.01～99.9摩尔％、优选5～90摩尔％、更优选20～80摩尔％的范围存在的均聚物或共聚物。形成聚合物基本骨架的合适且优选的共聚单体选自芴(例如根据EP842208或WO 2000/22026)，螺二芴(例如根据EP 707020，EP 894107或WO2006/061181)，对亚苯基(例如根据WO 1992/18552)，咔唑(例如根据WO 2004/070772或WO2004/113468)，噻吩(例如根据EP1028136)，二氢菲(例如根据WO 2005/014689)，顺式-和反式-茚并芴(例如根据WO 2004/041901或WO 2004/113412)，酮(例如根据WO2005/040302)，菲(例如根据WO 2005/104264或WO 2007/017066)或多个这些单元。所述聚合物、低聚物和树枝状大分子还可以含有另外的单元，例如空穴传输单元，尤其基于三芳基胺的那些，和/或电子传输单元。另外，聚合物可以含有呈共聚形式或混合为掺合物的三重态发光体。特别地，本发明的低聚物、共聚物或树枝状大分子与三重态发光体的组合导致特别好的结果。
为了从液相例如通过旋涂或通过印刷方法处理本发明的化合物，需要本发明化合物的制剂。这些制剂可以例如为溶液、分散体或乳液。为了该目的，可以优选使用两种或更多种溶剂的混合物。合适且优选的溶剂例如为甲苯，苯甲醚，邻-、间-、或对-二甲苯，苯甲酸甲酯，均三甲苯，萘满，邻二甲氧基苯，THF，甲基-THF，THP，氯苯，二烷，苯氧基甲苯，尤其是3-苯氧基甲苯，(-)-葑酮，1,2,3,5-四甲基苯，1,2,4,5-四甲基苯，1-甲基萘，2-甲基苯并噻唑，2-苯氧基乙醇，2-吡咯烷酮，3-甲基苯甲醚，4-甲基苯甲醚，3,4-二甲基苯甲醚，3,5-二甲基苯甲醚，苯乙酮，α-萜品醇，苯并噻唑，苯甲酸丁酯，异丙苯，环己醇，环己酮，环己基苯，十氢化萘，十二烷基苯，苯甲酸乙酯，茚满，苯甲酸甲酯，NMP，对甲基异丙基苯，苯乙醚，1,4-二异丙基苯，二苄醚，二乙二醇丁甲醚，三乙二醇丁甲醚，二乙二醇二丁醚，三乙二醇二甲醚，二乙二醇单丁醚，三丙二醇二甲醚，四乙二醇二甲醚，2-异丙基萘，戊苯，己苯，庚苯，辛苯，1,1-双(3,4-二甲基苯基)乙烷，或这些溶剂的两种或更多种的混合物。
因此，本发明还提供制剂，尤其溶液或分散体，所述制剂包含至少一种式(1)或(2)或根据上面详述的优选实施方式的化合物和/或相应的低聚物、聚合物或树枝状大分子和至少一种另外的化合物，尤其是溶剂。在该情况下，除式(1)或(2)的化合物和一种或多种溶剂外，该制剂还可以包含另外的化合物，例如发光体。
本发明的化合物适用于电子器件中，尤其是有机电致发光器件中。
因此，本发明还提供本发明的化合物在电子器件中、尤其是在有机电致发光器件中的用途。
本发明另外还提供包含至少一种本发明化合物的电子器件。
本发明上下文中的电子器件为包含阳极、阴极和至少一个包含至少一种有机化合物的层的器件。该组件可还包含无机材料或完全从无机材料形成的其它层。
所述电子器件优选选自有机电致发光器件(OLED)，有机集成电路(O-IC)，有机场效应晶体管(O-FET)，有机薄膜晶体管(O-TFT)，有机发光晶体管(O-LET)，有机太阳能电池(O-SC)，染料敏化的有机太阳能电池(DSSC)，有机光学检测器，有机光感受器，有机场猝熄器件(O-FQD)，发光电化学电池(LEC)，有机激光二极管(O-laser)和有机等离子体激元发射器件，优选有机电致发光器件(OLED)，更优选磷光OLED。
所述有机电致发光器件包含阴极、阳极和至少一个发光层。除了这些层外，其可以包含另外的层，例如在每种情况下一个或多个空穴注入层，空穴传输层，空穴阻挡层，电子传输层，电子注入层，激子阻挡层，电子阻挡层和/或电荷产生层。例如具有激子阻挡功能的中间层同样可以引入两个发光层之间。然而，应该指出这些层中的每个不一定都需要存在。在该情况下，有机电致发光器件可以含有一个发光层，或其可以含有多个发光层。如果存在多个发光层，则这些层优选总体上具有几个在380nm和750nm之间的发光峰值，使得整体结果是白色发光；换句话说，在发光层中使用多种可以发荧光或磷光的发光化合物。尤其优选的是具有三个发光层的体系，其中所述三个层显示蓝色、绿色和橙色或红色发光(关于基本构建参见例如WO2005/011013)。本发明的有机电致发光器件也可以为串联OLED，尤其对于白色发光OLED是这样。
根据确切的结构，根据上述实施方式的本发明化合物可以用在不同的层中。根据确切的取代，优选如下的有机电致发光器件，其含有式(1)或式(2)或上述优选实施方式的化合物作为磷光或荧光发光体、尤其磷光发光体的基质材料，和/或在电子阻挡或激子阻挡层中和/或在空穴传输层中和/或在空穴阻挡层中和/或在空穴阻挡或电子传输层中含有式(1)或式(2)或上述优选实施方式的化合物。
在本发明的一个优选实施方式中，本发明的化合物被用作发光层中的磷光化合物的基质材料。在该情况下，有机电致发光器件可以含有发光层，或其可以含有多个发光层，其中至少一个发光层含有至少一种本发明的化合物作为基质材料。
当本发明的化合物被用作发光层中磷光化合物的基质材料时，其优选与一种或多种磷光材料(三重态发光体)组合使用。本发明上下文中的磷光被理解为是指来自具有更高的自旋多重度，即自旋态>1的激发态、尤其从激发三重态的发光。在该申请的上下文中，所有具有过渡金属或镧系元素的发光络合物，尤其所有的铱、铂和铜络合物应被视为磷光化合物。
基于发光体和基质材料的整个混合物，本发明化合物和发光化合物的混合物含有在99体积％和1体积％之间、优选在98体积％和10体积％之间、更优选在97体积％和60体积％之间、尤其在95体积％和80体积％之间的本发明化合物。相应地，基于发光体和基质材料的整个混合物，该混合物包含在1体积％和99体积％之间、优选在2体积％和90体积％之间、更优选在3体积％和40体积％之间、尤其在5体积％和20体积％之间的发光体。
本发明的另一种优选实施方式为本发明化合物作为磷光发光体的基质材料的用途，其与另外的基质材料组合使用。能与本发明的化合物组合使用的特别合适的基质材料为芳族酮，芳族氧化膦或芳族亚砜或砜，例如根据WO 2004/013080、WO 2004/093207、WO2006/005627或WO 2010/006680的，三芳基胺，咔唑衍生物，例如CBP(N,N-双咔唑基联苯)或在WO 2005/039246、US 2005/0069729、JP 2004/288381、EP 1205527或WO 2008/086851或未公开申请EP 11007693.2中公开的咔唑衍生物，吲哚并咔唑衍生物，例如根据WO 2007/063754或WO2008/056746的，茚并咔唑衍生物，例如根据WO 2010/136109或WO2011/000455的，氮杂咔唑衍生物，例如根据EP 1617710、EP 1617711、EP 1731584、JP 2005/347160的，双极性基质材料，例如根据WO2007/137725的，硅烷，例如根据WO 2005/111172的，氮杂硼杂环戊二烯或硼酸酯，例如根据WO 2006/117052的，三嗪衍生物，例如根据WO 2007/063754、WO 2008/056746、WO 2010/015306、WO2011/057706、WO 2011/060859或WO 2011/060877的，锌络合物，例如根据EP 652273或WO 2009/062578的，二氮杂硅杂环戊二烯或四氮杂硅杂环戊二烯衍生物，例如根据WO 2010/054729的，二氮杂磷杂环戊二烯衍生物，例如根据WO2010/054730的，桥连咔唑衍生物，例如根据WO 2011/042107、WO 2011/060867、WO 2011/088877和未公布申请EP11003232.3的，或苯并菲衍生物，例如根据WO 2012/048781的。同样，可以存在另外的具有比实际发光体短的发光波长的磷光发光体作为混合物中的共主体，或即便参与电荷传输也不显著程度地参与电荷传输的化合物，如在例如WO 2010/108579中描述的。
合适的磷光化合物(＝三重态发光体)尤其是如下的化合物，其在适当激发时发光，优选在可见光区发光，并且还含有至少一个原子序数大于20、优选大于38且小于84、更优选大于56且小于80的原子，尤其是具有这种原子序数的金属。使用的优选磷光发光体为含有铜、钼、钨、铼、钌、锇、铑、铱、钯、铂、银、金或铕的化合物，尤其含有铱或铂的化合物。
可以在申请WO 00/70655、WO 2001/41512、WO 2002/02714、WO 2002/15645、EP1191613、EP 1191612、EP 1191614、WO2005/033244、WO 2005/019373、US 2005/0258742、WO2010/086089、WO 2011/157339、WO 2012/007086、WO 2012/163471、WO 2013/000531和WO2013/020631中找见上述发光体的实例。一般来讲，根据现有技术用于磷光OLED和在有机电致发光器件领域中为本领域技术人员已知的所有磷光络合物都是合适的，并且本领域技术人员将能够在不运用创造性技能的情况下使用另外的磷光络合物。
合适的磷光发光体的实例为在下表中描绘的结构：
在本发明的另一个实施方式中，本发明的有机电致发光器件不含有任何单独的空穴注入层和/或空穴传输层和/或空穴阻挡层和/或电子传输层，意味着发光层与空穴注入层或阳极直接相邻，和/或发光层与电子传输层或电子注入层或阴极直接相邻，如在例如WO2005/053051中所描述的。此外，可以使用与发光层中的金属络合物相同或相似的金属络合物作为与发光层直接相邻的空穴传输或空穴注入材料，如在例如WO 2009/030981中所描述的。
在本发明的另一个实施方式中，本发明的化合物被用在空穴传输层中或用在电子阻挡层或激子阻挡层中。
在本发明的又一个优选实施方式中，本发明的化合物被用作电子传输或电子注入层中的电子传输材料。在该情况下，发光层可以为荧光的或磷光的。当所述化合物被用作电子传输材料时，其可优选掺杂有例如碱金属络合物，例如LiQ(羟基喹啉锂)。
在本发明的又一个优选实施方式中，本发明的化合物被用在空穴阻挡层中。空穴阻挡层被理解为是在阴极侧与发光层直接相邻的层。
在本发明的有机电致发光器件的另外的层中，可以使用任何根据现有技术通常使用的材料。因此，本领域技术人员将能够在不运用创造性技能的情况下将任何有机电致发光器件的已知材料与式(1)或上述优选实施方式的本发明化合物组合使用。
另外优选的是如下的有机电致发光器件，其特征在于通过升华方法涂布一个或多个层。在该情况下，在小于10-5毫巴、优选小于10-6毫巴的初始压力下，通过在真空升华系统中的气相沉积来施加该材料。初始压力还可以甚至更低，例如小于10-7毫巴。
同样优选如下有机电致发光器件，其特征在于通过OVPD(有机气相沉积)方法或借助于载气升华来涂布一个或多个层。在该情况下，在10-5毫巴和1巴之间的压力下施加所述材料。该方法的一个特例是OVJP(有机蒸气喷印)方法，其中所述材料通过喷嘴直接施加并且因此是结构化的(例如M.S.Arnold等,应用物理快报(Appl.Phys.Lett.)2008,92,053301)。
此外优选如下的有机电致发光器件，其特征在于从溶液中，例如通过旋涂，或通过任何印刷方法例如丝网印刷、柔性版印刷、平版印刷、LITI(光引发热成像，热转印)、喷墨印刷或喷嘴印刷，来产生一个或多个层。为了该目的，需要例如通过合适的取代而获得的可溶性化合物。
另外，其中例如从溶液中施加一个或多个层并且通过气相沉积施加一个或多个另外的层的混合方法是可行的。
一般来说，这些方法对于本领域技术人员是已知的，并且可以被本领域技术人员在不运用创造性技能的情况下应用于包含本发明化合物的有机电致发光器件。
本发明的化合物和本发明的有机电致发光器件相比于现有技术的突出之处在于以下令人惊讶的优点中的一个或多个：
1.用作荧光和磷光发光体的基质材料的本发明化合物导致长寿命。当所述化合物被用作磷光发光体的基质材料时尤其如此。
2.本发明的化合物导致非常低的工作电压。当所述化合物被用作磷光发光体的基质材料时尤其如此。
上面提到的这些优点不伴有其它电子性质的劣化。
通过以下实施例来详细例示本发明，而不旨在由此限制本发明。本领域技术人员将能够使用给出的信息在所公开的整个范围内实施本发明，并且能够在不运用创造性技能的情况下制备本发明另外的化合物并且在电子器件中使用它们或使用本发明的方法。
实施例：
除非另有说明，否则在干燥溶剂中在保护气氛下进行合成。溶剂和试剂可以购自ALDRICH或ABCR。对不可商购的反应物给出的编号为对应的CAS号。
实施例1：8-溴二苯并[b,d]吡喃-6-酮的合成
在1000mL的三氟乙酸中初始装料100g(386毫摩尔)的2-溴芴酮并且冷却至0℃。将100g(637毫摩尔)的过碳酸钠(13％～14％活性氧)逐渐添加至该溶液，并且将反应混合物在10～15℃下搅拌1小时。随后，在室温下将混合物持续搅拌过夜。将1000mL的水添加至反应混合物，移出有机相，然后浓缩至干。利用庚烷磨碎残留物，利用抽吸滤出并且在减压下在50℃下干燥。产率：92g(334毫摩尔)，理论的86％。
实施例2：8-(2-氯苯基氨基)二苯并[b,d]吡喃-6-酮的合成
将21g(79毫摩尔)的8-溴二苯并[b,d]吡喃-6-酮、10mL(95毫摩尔)的2-氯苯胺、36.3g(111毫摩尔)的碳酸铯、0.89g(3.9毫摩尔)的乙酸钯(II)和3.9g(6毫摩尔)的2,2’-双(二苯基膦基)-[1,1’]联萘溶解在500mL的甲苯中并且在回流下搅拌5小时。将反应混合物冷却至室温，利用甲苯扩展并且通过硅藻土过滤。在减压下将滤液浓缩并且将残留物从甲苯/庚烷中结晶。将产物分离为无色固体。产率：19g(59毫摩尔)；理论的76％。
以类似的方式，可以制备以下化合物：
以类似的方式，可以利用0.5当量的二苯并[b,d]吡喃-6-酮制备以下化合物：
实施例3：8H-5-氧杂-8-氮杂茚并[2,1-b]菲-6-酮的合成
将17g(102毫摩尔)的8-(2-氯苯基氨基)二苯并[b,d]吡喃-2-酮、32g(268毫摩尔)的碳酸钾、0.6g(2.7毫摩尔)的乙酸钯(II)和4.2mL(4.2毫摩尔)的三叔丁基膦悬浮在350mL的二甲基乙酰胺中并且在回流下搅拌6小时。在反应混合物冷却后，添加300mL的水和400mL的乙酸乙酯。将混合物搅拌另外30分钟，分离出有机相并且通过短硅藻土床过滤，然后在减压下除去溶剂。利用甲苯对粗产物进行热萃取并且从甲苯中重结晶。将产物分离为米黄色固体。产率：13.5g(74毫摩尔)；理论的90％。
以类似的方式，可以制备以下化合物。在形成异构体的情况下，这些可以通过层析进行分离。
以类似的方式，可以利用0.5当量的氯化合物制备以下化合物：
实施例4：N-苯基-8H-5-氧杂-8-氮杂茚并[2,1-b]菲-6-酮的合成
将30g(106毫摩尔)的8H-5-氧杂-8-氮杂茚并[2,1-b]菲-6-酮、17.9g(114毫摩尔)的溴苯和30.5g的NaOtBu悬浮在1.5L的对二甲苯中。向该悬浮液添加0.5g(2.11毫摩尔)的Pd(OAc)2和6mL的1M三叔丁基膦(在甲苯中的1M溶液)。将反应混合物在回流下加热16小时。在冷却后，移出有机相，利用每次200mL的水洗涤3次，然后浓缩至干。利用甲苯对残留物进行热萃取，从甲苯中重结晶并且最终在高真空下升华；在15g(42毫摩尔；56％)的产率下纯度为99.9％。
以类似的方式，可以制备以下化合物：
以类似的方式，可以利用0.5当量的氯化合物制备以下化合物：
以类似的方式，可以利用0.5当量的卤代芳族化合物的制备以下化合物：
实施例5：8-(4-溴苯基)-8H-5-氧杂-8-氮杂茚并[2,1-b]菲-6-酮的合成
将23 g(81毫摩尔)的8H-5-氧杂-8-氮杂茚并[2,1-b]菲-6-酮、115 g(406毫摩尔)的1-溴-4-碘苯、22.4 g(162毫摩尔)的碳酸钾、1.84 g(8.1毫摩尔)的1,3-二(2-吡啶基)丙烷-1,3-二酮、1.55 g(8.1毫摩尔)的碘化亚铜和1000mL的DMF在回流下加热30小时。随后，在旋转蒸发器上将反应混合物浓缩至干。将残留物溶解在THF中并且通过短硅胶床进行过滤，然后在减压下除去溶剂。随后，将固体材料从庚烷/THF中重结晶并且在氧化铝上利用庚烷/甲苯进行热萃取。将在冷却过程中沉淀出的固体材料过滤并且干燥。产率：28 g(64毫摩尔)，80％。
以类似的方式，可以制备以下化合物：
实施例6：8H-5-氧杂-8-氮杂茚并[2,1-b]菲-6-酮-8-[4-苯基硼酸]的合成
向57g(130毫摩尔)的8-(4-溴苯基)-8H-5-氧杂-8-氮杂茚并[2,1-b]菲-6-酮在1500mL的THF中的冷却至-78℃的溶液逐滴添加55mL(138毫摩尔)的正丁基锂(在己烷中2.5M)。将反应混合物在-78℃下搅拌30分钟。使混合物变为室温并且再次冷却至-78℃，然后快速添加20mL(176毫摩尔)的硼酸三甲酯在50mL的THF中的混合物。在升温至-10℃后，利用135mL的2N盐酸进行水解。移出有机相，利用水洗涤，在硫酸钠上干燥并且浓缩至干。将残留物溶解在300mL的正庚烷中，利用抽吸滤出无色固体，利用正庚烷洗涤并且在减压下干燥。产率：49g(122毫摩尔)，理论的95％。
以类似的方式，可以制备以下化合物：
实施例7：8-[4-(4,6-二苯基-[1,3,5]三嗪-2-基)苯基]-8H-5-氧杂-8-氮杂茚并[2,1-b]菲-6-酮的合成
将44g(110毫摩尔)的8H-5-氧杂-8-氮杂茚并[2,1-b]菲-6-酮-8-[4-苯基硼酸]、29.5g(110.0毫摩尔)的2-氯-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪和44.6g(210.0毫摩尔)的磷酸三钾悬浮在500mL的甲苯、500mL的二烷和500mL的水中。向该悬浮液添加913mg(3.0毫摩尔)的三邻甲苯基膦，然后添加112mg(0.5毫摩尔)的乙酸钯(II)，将反应混合物在回流下加热16小时。在冷却后，移出有机相，通过硅胶过滤，利用200mL的水洗涤三次，然后浓缩至干。将残留物从甲苯/庚烷中重结晶，并且最后在高真空(p＝5×10-5毫巴，T＝377℃)下升华。产率为44g(75毫摩尔)，对应于理论的69％。
以类似的方式，可以制备以下化合物：
实施例8：11-溴-8-苯基-8H-5-氧杂-8-氮杂茚并[2,1-b]菲-6-酮的合成
将14.4g(40.18毫摩尔)的8H-5-氧杂-8-氮杂茚并[2,1-b]菲-6-酮悬浮在800mL的乙腈中，并且在-20℃下以使得反应温度不升至高于-20℃的方式按份添加7.15g(40.18毫摩尔)的N-溴琥珀酰亚胺。将混合物搅拌另外18小时，在该过程中使得温度变为室温。然后通过旋转蒸发器浓缩反应混合物，将其溶解在二氯甲烷中并且利用水洗涤。将产物干燥，浓缩，然后从甲苯中重结晶至高达99.0％的纯度。获得了13.9g(79％)作为白色固体的产物。
以类似的方式，可以制备以下化合物：
实施例9：8-苯基-11-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)-8H-5-氧杂-8-氮杂茚并[2,1-b]菲-6-酮的合成
将19g(43.3毫摩尔)的11-溴-8-苯基-8H-5-氧杂-8-氮杂茚并[2,1-b]菲-6-酮和13.7g(48毫摩尔)的9-苯基-9H-咔唑-3-硼酸溶解在80mL的甲苯中并且脱气。添加281mL的脱气的2M K2CO3和2.5g(2.2毫摩尔)的Pd(OAc)2。然后在80℃下在保护气氛下将反应混合物搅拌48小时。将冷却的溶液利用甲苯补充，利用水重复洗涤，干燥并且浓缩。利用甲苯/庚烷(1:2)通过在硅胶上的柱层析纯化产物，最后在高真空(p＝5×10-7毫巴)下升华。纯度为99.9％。产率：21g(35毫摩尔)，理论的81％。
以类似的方式，可以制备以下化合物：
实施例10：8,11-双-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)-8H-5-氧杂-8-氮杂茚并[2,1-b]菲-6-酮
将54g(106毫摩尔)的11-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)-8H-5-氧杂-8-氮杂茚并[2,1-b]菲-6-酮、36.7g(114毫摩尔)的溴苯和30.5g的NaOtBu悬浮在1.5L的对二甲苯中。向该悬浮液添加0.5g(2.11毫摩尔)的Pd(OAc)2和6mL的1M三叔丁基膦(在甲苯中的1M溶液)。将反应混合物在回流下加热16小时。在冷却后，移出有机相，利用每次200mL的水洗涤3次，然后浓缩至干。将残留物用甲苯热萃取，从甲苯中重结晶并且最后在高真空下升华；在44g(57毫摩尔；55％)的产率下，纯度为99.9％。
以类似的方式，可以制备以下化合物：
OLED的制造
在以下实施例I1～I38中(参见表1和2)，给出了各种OLED的数据。为了改进的处理，利用20nm的PEDOT:PSS(聚(3,4-乙撑二氧噻酚)聚(苯乙烯磺酸盐)，作为CLEVIOSTMP VPAI 4083购自德国贺利氏贵金属公司(Heraeus Precious Metals GmbH Deutschland)，从水溶液中旋涂)对涂布有50nm厚度的结构化ITO(铟锡氧化物)洁净玻璃板(在实验室洗涤器中清洁，默克(Merck)Extran洗涤剂)进行涂布，并且在180℃下烘烤10分钟。这些被涂布的玻璃板形成施加OLED的基底。
OLED基本上具有以下层结构：基底/空穴传输层(HTL)/中间层(IL)/电子阻挡层(EBL)/发光层(EML)/任选的空穴阻挡层(HBL)/电子传输层(ETL)/任选的电子注入层(EIL)和最后的阴极。阴极由100nm厚度的铝层形成。在表1中可以找见OLED的确切结构。在表3中示出了制造OLED所需的材料。
在真空室中通过热气相沉积施加所有材料。在该情况下，发光层总是由至少一种基质材料(主体材料)和发光掺杂剂(发光体)构成，所述发光掺杂剂通过共蒸发以特定的体积比例添加至所述一种或多种基质材料。在此以如IP1:IC2:TEG2(59％:29％:12％)这种形式给出的细节是指材料IP1以59体积％的比例、IC2以29％的比例并且TEG2以12％的比例存在于层中。类似地，电子传输层也可以由两种材料的混合物构成。
通过标准方式表征OLED。为了该目的，确定电致发光光谱、电流效率(以cd/A计量)、功率效率(以lm/W计量)和外量子效率(EQE，以百分比计量)，其作为亮度的函数从呈现朗伯辐射特性的电流-电压-亮度特性(IUL特性)进行计算。在1000cd/m2的亮度下确定电致发光光谱，并且从其计算CIE 1931x和y颜色坐标。在表2中的参数U1000是指1000cd/m2的亮度所需的电压。CE1000和PE1000分别是指在1000cd/m2下获得的电流和功率效率。最后，EQE1000是指在1000cd/m2的工作亮度下的外量子效率。在表2中整理了多种OLED的数据。观察到，当本发明的材料用作磷光发光体的基质材料时，和当它们被用作电子传输材料时，利用本发明的材料可以实现优异的性能数据。
表1：OLED的结构
表2：OLED的数据
表3：OLED的材料的结构式

Claims (15)

1.式(1)或式(2)的化合物
其中使用的符号如下：
X在每种情况下相同或不同并且为CR或N，其中每个环中不多于一个X基团是N，或两个相邻的X基团为下式(3)的基团：
其中^表示在式(1)或式(2)中对应的相邻X基团，
条件是式(1)的化合物含有正好一个式(3)的基团以及在式(2)的化合物中的每个二苯并吡喃酮单元含有正好一个式(3)的基团；
Z在每种情况下相同或不同并且是CR；
L为单键或二价基团，其中L代替R或R1基团键合，其中所述二价基团选自具有1～10个碳原子的直链亚烷基基团和具有3～10个碳原子的支链或环状的亚烷基基团和具有5～60芳族环原子并且可以被一个或多个非芳族R2基团取代的芳族或杂芳族环系；
R在每种情况下相同或不同并且选自H，D，Br，N(R2)2，具有1～10个碳原子的直链烷基基团或具有3～10个碳原子的支链或环状的烷基基团，或具有5～30个芳族环原子并且在每种情况下可以被一个或多个R2基团取代的芳族或杂芳族环系；
R1在每种情况下相同或不同并且选自具有5～60个芳族环原子并且在每种情况下可以被一个或多个R2基团取代的芳族或杂芳族环系；
R2在每种情况下相同或不同并且选自H，D，具有1～20个碳原子的脂族烃基基团和具有5～30个芳族环原子的芳族或杂芳族环系。
2.根据权利要求1所述的化合物，所述化合物选自式(4)和式(5)的化合物
其中X如在权利要求1中所限定的，并且X1在每种情况下相同或不同并且为CR或N，其中每个环中不多于一个X1基团是N。
3.根据权利要求1所述的化合物，所述化合物选自式(6)～(17)的化合物
其中使用的符号具有如权利要求1中所述的相同定义，并且X在每种情况下相同或不同并且为CR或N，其中每个环中不多于一个X基团是N。
4.根据权利要求1～3中的任一项所述的化合物，所述化合物选自式(6a)～(17a)的化合物
其中使用的符号具有如权利要求1中所述的相同定义。
5.根据权利要求1～3中的任一项所述的化合物，所述化合物选自式(6b)～(17b)的化合物
其中使用的符号具有如权利要求1中所述的相同定义。
6.根据权利要求1～3中的任一项所述的化合物，其特征在于，在式(2)的化合物中，二价的L基团键合至式(3)的基团。
7.根据权利要求6所述的化合物，其特征在于，所述二价的L基团键合至式(3)的氮原子或键合至与氮原子对位的碳原子。
8.根据权利要求1～3中的任一项所述的化合物，其特征在于，R在每种情况下相同或不同并且选自H，具有1～10个碳原子的直链烷基基团和具有3～10个碳原子的支链或环状的烷基基团和具有5～30个芳族环原子并且可以被一个或多个非芳族R2基团取代的芳族或杂芳族环系，所述芳族或杂芳族环系不一定仅含有芳基或杂芳基基团，而是其中两个或更多个芳基或杂芳基基团也可以通过碳或氮原子连接。
9.根据权利要求1～3中的任一项所述的化合物，其特征在于，R1在每种情况下相同或不同并且选自苯，邻-、间-或对-联苯，邻-、间-、对-或支链的三联苯，邻-、间-、对-或支链的四联苯，1-、2-、3-或4-芴基，1-、2-、3-或4-螺二芴基，1-或2-萘基，吡咯，呋喃，噻吩，吲哚，苯并呋喃，苯并噻吩，1-、2-、3-或4-咔唑，1-、2-、3-或4-二苯并呋喃，1-、2-、3-或4-二苯并噻吩，茚并咔唑，吲哚并咔唑，2-、3-或4-吡啶，2-、4-或5-嘧啶，吡嗪，哒嗪，三嗪，蒽，菲，苯并菲，芘，苯并蒽，和这些基团中的两种或三种的组合，其中的每个可以被一个或多个R2基团取代。
10.用于制备根据权利要求1～9中的任一项所述的化合物的方法，所述方法包括如下反应步骤：
a)合成在吲哚氮原子上未被取代的相应吲哚并二苯并吡喃酮衍生物的基本骨架；和
b)在吲哚氮原子上引入取代基。
11.一种低聚物、聚合物或树枝状大分子，其含有根据权利要求1～9中的任一项所述的化合物中的一种或多种，其中在一个或多个位置处代替取代基，存在一个或多个所述化合物到所述聚合物、低聚物或树枝状大分子的键。
12.一种制剂，其包含至少一种根据权利要求1～9中的任一项所述的化合物和/或根据权利要求11所述的低聚物、聚合物或树枝状大分子和至少一种另外的化合物和/或溶剂。
13.根据权利要求1～9中的任一项所述的化合物和/或根据权利要求11所述的低聚物、聚合物或树枝状大分子在电子器件中的用途。
14.一种电子器件，其包含至少一种根据权利要求1～9中的任一项所述的化合物和/或根据权利要求11所述的低聚物、聚合物或树枝状大分子，所述电子器件选自有机电致发光器件，有机集成电路，有机场效应晶体管，有机薄膜晶体管，有机发光晶体管，有机太阳能电池，染料敏化的有机太阳能电池，有机光学检测器，有机光感受器，有机场猝熄器件，发光电化学电池，有机激光二极管，和有机等离子体激元发射器件。
15.根据权利要求14所述的电子器件，其特征在于所述电子器件为如下的有机电致发光器件，其中根据权利要求1～9中的任一项所述的化合物用作发光层中磷光或荧光发光体的基质材料，和/或用于电子阻挡或激子阻挡层中和/或用于空穴传输层中和/或用于空穴阻挡层中和/或用于电子传输层中。
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Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015199141A1 (ja) * 2014-06-26 2015-12-30 国立大学法人 群馬大学 発光性・半導体性能を発現するクマリン系縮環化合物およびその製造方法
EP3197887B1 (de) 2014-09-25 2020-09-23 Merck Patent GmbH Heterocyclische verbindungen mit benzo[c]coumarin-strukturen
CN106749200A (zh) * 2016-12-14 2017-05-31 中节能万润股份有限公司 一种苯并吡喃‑4‑酮类有机电致发光材料及其制备方法和应用
TW201835075A (zh) * 2017-02-14 2018-10-01 德商麥克專利有限公司 用於有機電致發光裝置之材料
JP7247121B2 (ja) * 2017-07-05 2023-03-28 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機電子デバイスのための組成物
CN107722026A (zh) * 2017-10-31 2018-02-23 长春海谱润斯科技有限公司 一种苯并吡喃[3,4‑c]吡啶[4,5]二酮衍生物及其有机电致发光器件
CN108530454B (zh) * 2018-05-25 2020-06-02 宁波卢米蓝新材料有限公司 一种稠合多环化合物及其制备方法和用途
CN108558894B (zh) * 2018-05-25 2020-04-21 宁波卢米蓝新材料有限公司 一种稠合多环化合物及其制备方法和用途
CN108774239B (zh) * 2018-06-14 2021-04-20 宁波卢米蓝新材料有限公司 一种稠环化合物及其制备方法和用途
WO2023110742A1 (de) 2021-12-13 2023-06-22 Merck Patent Gmbh Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1451001A (zh) * 2000-09-07 2003-10-22 默克专利股份有限公司 苯并二氢吡喃酮衍生物

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7718276B2 (en) * 2006-07-18 2010-05-18 Global Oled Technology Llc Light emitting device containing phosphorescent complex
US7736756B2 (en) * 2006-07-18 2010-06-15 Global Oled Technology Llc Light emitting device containing phosphorescent complex
US7794906B2 (en) * 2008-03-31 2010-09-14 Xerox Corporation Carbazole hole blocking layer photoconductors
US7989127B2 (en) * 2008-04-30 2011-08-02 Xerox Corporation Carbazole containing charge transport layer photoconductors
DE102009031021A1 (de) * 2009-06-30 2011-01-05 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
CN102241891B (zh) * 2010-05-14 2013-08-21 中国科学院理化技术研究所 吡唑并吡啶类香豆素染料衍生物及其合成方法和用途

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1451001A (zh) * 2000-09-07 2003-10-22 默克专利股份有限公司 苯并二氢吡喃酮衍生物

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