CN1058960C

CN1058960C - 新型植物生长调节剂三氟吲哚丁酸或其衍生物的合成

Info

Publication number: CN1058960C
Application number: CN96112552A
Authority: CN
Inventors: 汪进; 汪国炽
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1996-09-12
Filing date: 1996-09-12
Publication date: 2000-11-29
Anticipated expiration: 2016-09-12
Also published as: CN1149580A

Abstract

本发明涉及新型植物生长调节剂4，4，4-三氟-3-(3-吲哚基)丁酸(TFIBA)的合成。以吲哚和三氟乙酐为起始原料，经傅氏酰基化，瑞富马斯基反应(或以吲哚和三氟乙酰乙酸乙酯为起始原料直接缩合)制得3-羟基-4，4，4-三氟-3-(3-吲哚基)丁酸再经脱羟成烯、催化氢化和酯水解等步骤得到4，4，4-三氟-3-(3-吲哚基)丁酸。熔点118～119℃。本发明也涉及高活性、水溶性的4，4，4-三氟-3-(3-吲哚基)丁酸的盐及更高活性的酚酯的合成方法和它们作为新型植物生长调节剂在农林业中不同作物上的使用方法。

Description

新型植物生长调节剂三氟吲哚丁酸或其衍生物的合成

本发明涉及新型植物生长调节剂4，4，4-三氟-3-(3-吲哚基)丁酸的制备，也涉及其衍生物的合成和使用方法。

已知的吲哚酸类植物生长调节剂吲哚乙酸(IAA)，吲哚丙酸(IPA)和吲哚丁酸(IBA)大量用于农业，林业，植物研究和组织培养已有几十年的历史了。但研究表明单独使用这些化合物的一种，其对促进植物生长的作用不是很明显，(尤其是对农作物)往往需要和其他组分(如萘乙酸，2，4-二氯苯氧乙酸)进行复配。目前在中国农林业生产中应用的生根粉就是以吲哚酸类化合物为主要原料经复配而成。这类化合物的共同特点是可以促进植物生根及根系的发育。专家们认为吲哚酸类化合物之所以有促进植物生根的作用，是因为它们能引起植物细胞的伸长和弯曲，促进细胞分裂，抑制侧芽的生长和离层的形成。

这类化合物的缺点是对光和热稳定性差，而且据一些专家反映，单独使用吲哚酸类化合物有时会使某些植物的地下根部生长过大，而不利于地上部分的生长，增产效果不很明显。基于上述原因本发明提出新的含氟吲哚酸类植物生长调节剂的合成设计及其制备方法。

许多含氟化合物具有很高的生理活性，目前世界上数以百计的含氟农药已商品化。如含氟除草剂，杀虫剂，植物生长调节剂等。

由于氟是电负性最高的元素，其化学性质十分活泼，但与其它元素比较，氟的原子半径尺寸最接近氢元素，故当氟原子或含氟基团引入到有机化合物中，所造成的空间位阻影响很小，但却会使化合物的物理性能有很大改变，如挥发性，扩散性，相溶性和表面活性的增大，因而含氟化合物在动植物等有机体内的脂溶性，对生物体的多种相态，对膜及组织等的渗透性都会大大提高，另一方面氟元素在同一碳原子上积累的三氟化合物毒性很低。

日本专利JP05279331号，JP06056774号和JP07267803号专利等叙述了4，4，4-三氟-3-(3-吲哚基)丁酸(TFIBA)的制备方法，其合成路线是以吲哚和1-乙氧基三氟乙醇为原料反应生成三氟吲哚乙醇，然后与丙二酸钠反应，再经脱羧和水解等反应制得TFIBA。然而制取1-乙氧基三氟乙醇的起始原料三氟乙醛在室温下是气体，所以反应条件较难控制，操作复杂，很难实现工业化生产。另外TFIBA不溶与水，使用时必须将其溶于乙醇溶液中。

本发明涉及的含氟吲哚丁酸的衍生物对不同植物的活性实验表明，比较吲哚酸类化合物(IBA、IPA、IAA)的活性大大提高，较为突出的是它们不仅能促进植物地下部分(即根部)的发育，同时也能促进地上部分的发育，并且能促进农作物丰产。其次，本发明涉及的含氟吲哚酸盐比TFIBA的生物活性大大提高，这些盐易溶于水，可以配成各种浓度的水溶液，不会产生析晶现象，而且浓度准确，适于使用。再次，本发明涉及的合成方法所用的原料均为通用化工原料，如吲哚和三氟乙酸酐等，而且所涉及的合成方法均属常规有机反应，反应条件温和，所需设备简单，容易实现工业化生产。

本发明包括下式化合物的制备(I)式是指碱金属盐和铵盐，也指一些芳酯。

所谓的碱金属盐和铵盐是指碱金属氢氧化物和氨水与4，4，4-三氟-3-(3-吲哚基)丁酸形成的盐。即由碱金属氢氧化物和氨水和吲哚羧酸形成的盐，实例有钠盐、钾盐、锂盐和铵盐。它们都是水溶性的化合物

所谓的芳酯是指各类酚和4，4，4-三氟-3-(3-吲哚基)丁酸形成的酚酯，包括苯酚酯、对氯苯酚酯、3，4-二氯苯酚酯、2，4-二氯苯酚酯、2，4，6-三溴苯酚酯。可用图1所描述的方法制备I式化合物。图-1.4，4，4-三氟-3-(3-吲哚基)丁酸及其衍生物的合成路线

步骤a是依照傅氏酰基化反应设计而成，由于吲哚在强酸条件下易发生树脂化，故反应须在较低的温度下进行，使吲哚和三氟乙酸酐在路易氏酸催化下生成三氟吲哚乙酮，也可不加催化剂，但三氟乙酸酐须过量，催化剂可选用三氯化铝，三氯化铁，氯化锌，四氯化锡和三氟化硼，以氯化锌和三氯化铁为好，温度控制在0-20℃最好是0-5℃，溶剂可用二氯乙烷，四氯乙烷和六氯乙烷，最好是二氯乙烷。产物最好用柱色谱分离。

步骤b是本专业人员都熟知的瑞富马斯基反应，反应条件、原料配比基本上是参考[K.L.Rinehart and E.G.Perkins，Org.syn.，4，443(1963)]的方法。

三氟吲哚乙酮也可通过Houben-Hoesch反应方法得到，它是依照[Simons J H，J Am Chem Sos，65，389，(1943)]的方法设计的。

步骤c是依照吲哚的亲电取代反应机理设计而成，即吲哚发生亲电取代反应，一般是在吲哚的3位上进行，只有这样才能使带有完整苯环的稳定共振式是两个而非一个。但实际上在吲哚发生亲电取代反应时，经常也发生在1位，也就是说在吲哚3位发生取代反应的同时，1位上也发生一定量的取代反应，从而导致产物复杂。用吲哚或取代吲哚和三氟乙酰乙酸乙酯作起始原料，在催化剂存在下基本上排除了1位的取代而只生成3位取代产物，催化剂可用氢氧化钠，氢氧化钾，六氢吡啶。温度控制在50-100℃，最好是50℃。

由步骤c或步骤b得到的4，4，4-三氟-3-羟基-3-(3-吲哚基)丁酸乙酯在脱水剂作用下脱水生成烯烃，然而生成的烯烃在酸催化下容易聚合而使产率降低，加入少量阻聚剂可避免该烯烃聚合，但加入阻聚剂的量应不污染产物，且又易于除去，以避免影响下一步的催化加氢反应。反应所用的溶剂有甲苯，苯，乙腈，四氢呋喃，二氧六环等；温度最好是60-100℃。其它一些脱水成烯的方法是依照[J.S.Lomas eta1，Tetrahedron Lett.，165(1972)]的方法，即使反应物在六甲基磷酰三胺或二甲亚砜中加热，温度为120-150℃，时间8-10小时，可以得到纯度较高的烯烃。

步骤e是烯烃4的催化加氢反应，这同样是行家们熟知的常规反应，溶剂可用冰醋酸，乙醇，二氧六环等，最好是二氧六环和乙醇，反应温度在30-60℃范围内，最好是25-35℃；催化剂一般选择过渡金属铂、钯、镍、铜等，但以镍和钯为最好。

步骤f是将氢化产物即酯在碱的催化作用下，水解成酸。为控制反应不致在强碱条件下分解生成其它副产物，水解应在甲醇或乙醇水溶液中进行，温度控制在70-80℃时间2-4小时，在此条件下可得定量的4，4，4_三氟-3-(3-吲哚基)丁酸(TFIBA)。

步骤g是使4，4，4-三氟-3-(3-吲哚基)丁酸和碱金属氢氧化物及氨水在苯溶液中反应成盐，由于这些盐在苯中溶解度很小，所以当反应结束后，滤出生成的盐并用苯冲洗就可得到纯净的三氟吲哚丁酸盐。

步骤h是将TFIBA转化成酯，可分两种情况，一种是简单酯的制备，如三氟吲哚丁酸甲酯和乙酯的制备，可用TFIBA和过量的甲醇或乙醇在浓硫酸催化下成酯，或通过选择不同的起始原料可生成不同的酯，如选用三氟乙酰乙酸乙酯或其它的三氟乙酰乙酸酯，便可直接得到所需要的三氟丁酸酯，这仅局限于烷基酯。二是较为复杂的酚酯的制备，使TFIBA和酚类化合物在三氯氧磷催化下生成酚酯，或者使用上述方法得到的三氟吲哚丁酸甲酯或乙酯在钛酸四丁酯催化下进行酯交换，可得到各种复杂的酚酯。也可选用对甲苯磺酸作酯交换的催化剂。

本发明的另一方面涉及含氟吲哚丁酸类化合物在不同农作物上的应用。使用方式主要是以水剂或稀乙醇溶液的形式处理种子，或以一定浓度含氟吲哚丁酸类化合物的水溶液喷洒植物叶面。实验的植物包括水稻、小麦、大豆、马铃薯和蔬菜以及落叶松等。同时也对IBA、IPA、IAA、萘乙酸(NAA)和含氟吲哚丁酸类化合物进行了比较实验。实验结果表明含氟吲哚丁酸类化合物的活性均优于IBA、IPA、IAA等吲哚酸类植物生长调节剂，实验结果也表明含氟吲哚丁酸类化合物的使用浓度最好是1ppm-10ppm。

以下是本发明所涉及的化合物制备方法的实例，然而这些实例只是说明性的，决非限制本发明的范围。实例1三氟吲哚乙酮制备(1)

100ml四口瓶中装配搅拌器、温度计和滴液漏斗。在反应瓶中加入30ml二氯乙烷，吲哚11.7g(0.1mol)，催化剂氯化锌12g。开动搅拌器，同时用冰盐浴将反应体系冷至0℃。缓慢滴加三氟乙酸酐溶液(21g三氟乙酸酐溶于20ml二氯乙烷溶液中)，维持反应在零度，当滴加完毕后再于零度搅拌1hr之后，在室温搅拌4hr。然后加入稀盐酸分解复合物。分出有机相，水相用二氯乙烷萃取，合并有机相并用水洗涤，有机相用无水氯化钙干燥过夜。减压回收二氯乙烷，得粗品三氟吲哚乙酮13g，粗品用苯-环己烷重结晶，得浅黄色结晶8.8g，产率41％。熔点：145-147℃。IR(KBr)3200，3010，2950，1640，1460，1380，1165，736cm^-1。¹HNMR(CDCl₃)δ：7.02-7.63(m，4H，Ar-H)，7.8-8.4(m，1H，C₄-H).元素分析计算值：C56.34，H2.8，N6.57，实测值：C56.38，H2.96，N6.29。实例2三氟吲哚乙酮制备(2)

100ml四口瓶中装配搅拌器、温度计，回流冷凝管和导气管。分别加入吲哚11.7g(0.1mol)，含11.4g三氟乙腈的无水乙醚溶液40ml，氯化锌13g。开动搅拌器，并将反应液冷至0℃以下，漫漫通入干燥的氯化氢，反应4hr。反应液用水洗涤，用无水硫酸钠干燥过夜。回收乙醚，得粗品三氟吲哚乙酮14g，用苯-环己烷重结晶二次得浅黄色结晶13.1g，产率62％。实例34，4，4-三氟-3-羟基-3-(3-吲哚基)丁酸乙酯的制备(1)

250ml三口瓶中加入100ml无水苯，20g三氟吲哚乙酮(0.1mol)和20g溴乙酸乙酯，再加入金属锌8g(0.12mol)。在水浴上微微加热至反应开始后，将水浴移去，有时烧瓶需加以冷却以控制反应不致太剧烈。当反应缓慢后，加热回流1hr。冷却，加入过量稀酸分解复合物，分出有机相并用水冲洗，干燥。除去干燥剂后，加入正己烷，即有白色4，4，4-三氟-3-羟基-3-(3-吲哚基)丁酸乙酯固体析出，得25g，熔点95-96℃，产率：85％。IR(KBr)3392，3343，2950，1714，1469，1380，1250，1167，740cm^-1。¹HNMR(CD Cl₃)δ：1.02-1.19(t，3H)，3.02-3.22(d，1H)，3，94-4.89(m，1H)，5.42(s，1H(宽)，OH)，7.08-7.21(m，4H)，7.89(1H，C₄-H)，8.29(s(宽)，1H，N-H)元素分析计算值C55.81，H4.65，N4.65。实测值C55.62，H4.70，N4.54。

实例4

4，4，4-三氟-3-羟基-3-(3-吲哚基)丁酸乙酯的制备(2)

100ml三口瓶中装配回流冷凝管，汞封搅拌器，然后分别加入三氟乙酰乙酸乙酯36.8g(0.2ml)，吲哚23.4g(0.2mol)和少量催化剂六氢吡啶或氢氧化钠。在水浴上加热4hr，再于室温下放置4hr，此时瓶中有固体析出，将此固体溶于苯中，然后加入石油醚，便有白色结晶析出，抽滤并用石油醚冲洗，得白色结晶54.8g，产率：91％。

实例5

4，4，4-三氟-3-(3-吲哚基)-2-丁烯酸乙酯的制备

将30g 4，4，4-三氟-3-羟基-3-(3-吲哚基)丁酸乙酯溶于无水苯(或无水乙腈)中，并加入7.1g五氧化二磷和少量对苯二酚，于80℃搅拌3hr。冷却，滤掉杂质，苯层分别用饱和碳酸钠溶液，水洗至中性。苯层用无水硫酸钠干燥。减压蒸出溶剂苯或乙腈，残留物为一油状物，稍候即固化，得三氟吲哚丁烯酸乙酯23.4g。熔点：74-76℃产率86.7％。IR(KBr)3436，3062，2950，1707，1646，1170，1050，746cm^-1。¹HNMR(CDCl₃)δ：1.07-1.20(t，3H)，3.21-3.30(d，2H)，5.41(m，1H)，7.06-7.20(m，4H)，7.86(1H，C₄-H)，元素分析计算值C59.36，H4.24，N4.96。实测值C59.40，H4.22，N4.96。

实例6

4，4，4-三氟-3-(3-吲哚基)丁酸乙酯的制备

在250ml常压氢化瓶中依次加入28.3(0.1mol)4，4，4-三氟-3-(3-吲哚基)-2-丁烯酸乙酯，4g碳钯(或兰尼镍3-4g)和120ml无水乙醇。开动真空泵将反应瓶内抽真空后，通入氢气，如此重复三次，以此除去反应瓶内的空气。然后将氢化反应瓶与氢气瓶接通，同时开动搅拌器进行氢化反应。待反应体系不再吸收氢气时，结束反应，用氮气置换氢气，将反应液过滤除去催化剂，滤液在减压下蒸出溶剂乙醇，得26.5g三氟吲哚丁酸乙酯。产率：93％，沸点185℃/1333Pa。IR(KBr)3412，3060，1726，1460，1426，1376，1310，1261，1222，1156，1110，1020，745，664cm^-1。¹HNMR(CDCl₃)δ：1.07(t，3H)，3.02-3.10(m，2H)，4.00(q，2H)，4.35(m，1H)，7.09-7.20(m，4H)，7.46(m，1H)。元素分析计算值C58.95，H4.91，N4.91。实测值C58.91，H4.90，N4.90。实例74，4，4-三氟-3-(3-吲哚基)丁酸

在250ml园底烧瓶中加入28.5g，4，4，4-三氟-3-(3-吲哚基)丁酸乙酯95％乙醇(或甲醇)100ml，10g氢氧化钾和20ml水，加热回流2hr，冷至室温，加入稀盐酸酸化(PH＝2)，用乙醚提取水中有机物，分出水层，醚层用水洗至中性，减压蒸出乙醚，得三氟吲哚丁酸23.2g，产率90％，熔点：118-119℃。IR(KBr)3436，1718，1456，1436，1421，1380，1361，1270，1253，1195，1154，1115，1085，961，746，665，616cm^-1。¹HNMR(D₃COCD₃)δ：3.03-3.14(m，2H)，4.32-4.45(m，1H)，7.04-7.22(m，4H)，7.33-7.49(m，1H，C₄-H)，10.46(s，1H，COOH)。元素分析计算值C56.03，H3.89，N5.44。实测值C56.01，H3.99，N5.36。实例84，4，4-三氟-3-(3-吲哚基)丁酸钠

在250ml烧瓶中加入100ml苯，准确称量25.7g(0.1mol)4，4，4-三氟-3-(3-吲哚基)丁酸和4g氢氧化钠，加入烧瓶后，室温搅拌3hr，抽滤。三氟吲哚丁酸钠用苯冲洗，得白色钠盐25g，产率89％。IR(KBr)3435，2950，1507，1450，1435，1379，1361，1270，1253，1190，1156，1110，746cm^-1 ¹HNMR(D₂O用二氧六环为内标，经校正)δ：3.12-3.20(m，2H)，4.26-4.49(m，1H)，7.02-7.21(m，1H)，7.30-7.49(m，3H，Ar-H)，7.60-7.70(1H，C4-H)。元素分析计算值：C51.61，H3.22，N5.02；实测值：C51.32，H3.41，N5.11。4，4，4-三氟-3-(3-吲哚基)丁酸钾

产率：90％，熔点＞250℃IR(KBr)3430，3010，2950，1506，1410，1336，1250，1170，1110，1080，746cm^-1。¹HNMR(D₂O)δ：3.03-3.15(m，2H)，4.20-4.37(m，1H)，7.08-7.21(m，1H)，7.30-7.49(m，3H，Ar-H)，7.60-7.70(1H，C4-H)。元素分析计算值：C48.81，H3.05，N4.74；实测值：C48.62，H3.01，N4.84。4，4，4-三氟-3-(3-吲哚基)丁酸锂

产率：85％，熔点＞250℃IR(KBr)3430，3010，2950，1507，1460，1335，1258，1170，1110，1080，746cm^-1。¹HNMR(D₂O)δ：3.04-3.14(m，2H)，4.21-4.36(m，1H)，7.08-7.21(m，1H)，7.30-7.49(m，3H，Ar-H)，7.60-7.70(1H，C4-H)。元素分析计算值：C54.75，H3.42，N5.32；实测值：C54.58，H3.65，N5.43。4，4，4-三氟-3-(3-吲哚基)丁酸铵

产率：90％，熔点：250℃分解IR(KBr)3430，3223，3069，1500，1470，1340，1270，1230，1174，1120，1080，746cm^-1。¹HNMR(D₂O)δ：3.05-3.12(m，2H)，4.18-4.30(m，1H)，7.02-7.65(m，5H，Ar-H)，8.50(s，N-H)。元素分析计算值：C52.55，H4.74，N10.21；实测值：C52.64，H4.50，N10.40。实例94，4，4-三氟-3-(3-吲哚基)丁酸苯酚酯(1)

在250ml三口瓶中加入三氟吲哚丁酸25.7g(0.1mol)和100ml吡啶使之溶解，再加入苯酚11g(1.2mol)。加热至回流滴加三氯氧磷30g(约0.2mol)，滴加完后再回流3hr。冷却，将反应液倒入冰水中，水相用苯萃取，分出有机相并用5％氢氧化钠洗涤，再用水洗至中性。有机相用无水硫酸钠干燥过夜。蒸出苯，残留物减压至799.6Pa蒸馏，收集192-196℃的馏分30g。产率85％。IR：3416，3010，2950，1728，1460，1430，1385，1250，1190，1152，746cm^-1。¹HNMR(CDCl₃)δ：3.02-3.14(m，2H)，4.25-4.50(m，1H)，7.04-7.8(m，10H)元素分析计算值：C64.86，H4.20，N4.20；实测值：C64.82，H4.19，N4.32。4，4，4-三氟-3-(3-吲哚基)丁酸(4-氯苯酚)酯

产率83％。沸点：185-190℃/133.3Pa。IR：3416，3010，2950，1730，1590，1460，1380，1250，1185，1154，1110，1050，830，746cm^-1。¹HNMR(CDCl₃)δ：2.98-3.10(m，2H)，4.20-4.44(m，1H)，6.74-7.8(m，9H)元素分析计算值：C58.62，H3.52，N3.79；实测值：C58.00，H3.18，N3.70。4，4，4-三氟-3-(3-吲哚基)丁酸(2，4-二氯苯酚)酯

产率83％。沸点：198-202℃/133.3Pa。IR：3416，3010，2950，1730，1590，1460，1380，1250，1185，1154，1110，1050，881，820，746cm^-1。¹HNMR(CDCl₃)δ：3.01-3.12(m，2H)，4.23-4.48(m，1H)，6.91-7.78(m，8H)元素分析计算值：C55.59，H2.97，N3.47；实测值：C53.68，H2.94，N3.10。4，4，4-三氟-3-(3-吲哚基)丁酸(3，4-二氯苯酚)酯

产率83.5％。沸点：200-205℃/133.3Pa。IR：3416，3010，2950，1730，1590，1460，1380，1250，1185，1154，1110，1060，820，792，746cm^-1。¹HNMR(CDCl₃)δ：3.04-3.10(m，2H)，4.25-4.51(m，1H)，6.82-7.69(m，8H)元素分析计算值：C53.59，H2.97，N3.47；实测值：C53.76，H2.54，N3.69。4，4，4-三氟-3-(3-吲哚基)丁酸(2，4，6-三溴苯酚)酯

产率81％。沸点：214-218℃/133.3Pa。IR：3416，3064，3010，2950，1734，1468，1422，1357，1249，1175，1124，1070，860，810，747cm^-1。¹HNMR(CDCl₃)δ：3.09-3.13(m，2H)，4.07-4.20(m，1H)，6.82-7.69(m，7H)元素分析计算值：C37.89，H1.93，N2.45；实测值：C37.70，H2.10，N2.56。实例104，4，4-三氟-3-(3-吲哚基)丁酸苯酚酯(2)

在100ml三口瓶中加入27.1g(0.1mol)三氟吲哚丁酸甲酯，苯酚9.4g(0.1mol)和0.2g钛酸四丁酯。在氮气保护下加热至160℃反应4hr。之后将反应体系减压至799.6Pa蒸馏，收集192-196℃的馏分28.5g。产率81％实例11含氟吲哚丁酸化合物马铃薯无毒苗繁殖中的应用试验时间：1995年10月试验地点：黑龙江省农科院试验材料和方法

试验在温室中进行，选取60×36×6mm育秧盘，基质用蛭石粉，脱毒苗用“荷兰7号”，将三氟吲哚丁酸盐溶于水中配制成1ppm，2.5ppm，5ppM，10ppM，15ppm，20ppm，30ppm，将三氟吲哚丁酸酚酯先溶于少量乙醇中，然后再加水稀释到指定浓度(用上述盐的浓度)。初步实验结果显示，从1ppm至30ppm的溶液浓度效果都较显著，最后选择1ppm的浓度进行大量试验，并和IBA、IPA、IAA等化合物的同样浓度进行了对比，结果见表1

表1 不同植物生长调节对扦插苗生根的影响

实例124，4，4-三氟-3-(3-吲哚基)丁酸盐及酚酯在落叶松幼苗移栽中的应用试验时间：1995年试验地点：东北林业大学试验材料和方法

试验树种为长白落叶松，选2000株生长均匀，健壮的幼苗，每种制剂各浸根处理200株，制剂浓度均采用1.0ppm，春季将幼苗用三氟吲哚丁酸盐及酚酯处理后移栽到大地，秋季停止生长后检查成活率，根长和根数。结果见表2

表2 落叶松移栽后生长情况表单位[cm]实例134，4，4-三氟-3-(3-吲哚基)丁酸盐及酚酯在水稻生产中的应用试验时间：1995年试验地点：黑龙江省五常县试验材料和方法

试验水稻品种为‘松选7号’，用水作对照，采用水浸种和各种化合物浓度为1ppm浸种，揭膜后用0.5ppm浓度的水溶液喷苗，其它田间管理同正常稻田。秋季收获情况见表3

表3 水稻生长收获情况表

Claims

1.4，4，4-三氟-3-(3-吲哚基)丁酸或其衍生物的制备方法，该类化合物具有下列结构式

式中Z是氢、苯基、对氯苯基、3，4-二氯苯基、2，4-二氯苯基、2，4，6-三溴苯基、锂、钾、钠、铵，其特征在于以吲哚为原料经下列步骤制得(I)式化合物：

(1)由吲哚和三氟乙酸酐或三氟乙腈反应生成三氟吲哚乙酮；

(2)使三氟吲哚乙酮和2-溴乙酸乙酯在金属锌存在下缩合或使吲哚和三氟乙酰乙酸乙酯在催化剂存在下生成4，4，4-三氟-3-羟基-3-(3-吲哚基)丁酸乙酯；

(3)4，4，4-三氟-3-羟基-3-(3-吲哚基)丁酸乙酯用五氧化二磷在苯或乙腈中脱水，生成4，4，4-三氟-3-(3-吲哚基)-2-丁烯酸乙酯；

(4)使4，4，4-三氟-3-(3-吲哚基)-2-丁烯酸乙酯在催化剂存在下加氢，得到4，4，4-三氟-3-(3-吲哚基)丁酸乙酯；

(5)4，4，4-三氟-3-(3-吲哚基)丁酸乙酯在乙醇或甲醇水溶液中用氢氧化钾或氢氧化钠作催化剂使之水解，得到4，4，4-三氟-3-(3-吲哚基)丁酸；

(6)使4，4，4-三氟-3-(3-吲哚基)丁酸和氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾或氨水成盐，得到4，4，4-三氟-3-(3-吲哚基)丁酸的锂、钠、钾或铵盐；或和苯酚、对氯苯酚、2，4二氯苯酚、3，4二氯苯酚或2，4，6三溴苯酚在催化剂存在下成4，4，4-三氟-3-(3-吲哚基)丁酸的苯酚酯、对氯苯酚酯、2，4二氯苯酚酯、3，4二氯苯酚酯或2，4，6三溴苯酚酯。

2.根据权利要求1方法，其特征在于：步骤(1)所用催化剂是指固体路易氏酸氯化锌；用二氯乙烷和无水乙醚作溶剂。

3.根据权利要求1方法，其特征在于：步骤(2)中使吲哚和三氟乙酰乙酸乙酯缩合所用催化剂是指碱：氢氧化钠或六氢吡啶。

4.根据权利要求1方法，其特征在于：步骤(3)所用脱水剂五氧化二磷与反应物等当量；有机溶剂是指苯或乙腈。

5.根据权利要求1方法，其特征在于：步骤(4)所述的催化剂是指过渡金属化合物碳钯或兰尼镍。

6.根据权利要求1方法，其特征在于：步骤(5)中所述氢氧化钾或氢氧化钠的浓度为10-15％。

7.根据权利要求1方法，其特征在于：步骤(6)中各种酚与4，4，4-三氟-3-(3-吲哚基)丁酸成酯反应所用催化剂是三氯氧磷。

8.根据权利要求1所述方法得到的(I)式化合物作为植物生长调节剂，其特征在于(I)中Z是苯基、对氯苯基、3，4-二氯苯基、2，4-二氯苯基、2，4，6-三溴苯基、锂、钾、钠、铵。