SU1366505A1 - Способ получени ( @ )-3,7-диметил-1,5-( @ ),7-октатриен-3-ола - Google Patents
Способ получени ( @ )-3,7-диметил-1,5-( @ ),7-октатриен-3-ола Download PDFInfo
- Publication number
- SU1366505A1 SU1366505A1 SU853985758A SU3985758A SU1366505A1 SU 1366505 A1 SU1366505 A1 SU 1366505A1 SU 853985758 A SU853985758 A SU 853985758A SU 3985758 A SU3985758 A SU 3985758A SU 1366505 A1 SU1366505 A1 SU 1366505A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- dimethyl
- yield
- mol
- target product
- octadien
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение касаетс ненасыщенных спиртов, в частности получени
Description
со
О5 О5
сл
1366505
Изобретение относитс к природным
ди
монотерпеновым спиртам в частности к способу получени (+)-3,7-диметилП р и м е р 1. Получение (i) 3, диметил-1,5(Е),7-октатриен-З-ола. 10,4 г (0,07 моль) 3,7-диметш11 ,5(Е), 7-октатриен-3-ола(хотриенола) с 1,7-октадиен-5-ин-3-ола прибавл ют
П р и м е р 1. Получение (i) 3,7- диметил-1,5(Е),7-октатриен-З-ола. 10,4 г (0,07 моль) 3,7-диметш1
формулы
ОН
%..
Сч
оптически активные формы которого
в течение 20 мин к суспензии 13,7 г (0,14 моль) диметоксиалюмогидрида лити (полученного in situ прикапыванием 0,28 моль метанола к суспензии
выделены из многих природных объектов 10 0,14 моль алюмогидрида лити , в ТГФ ( понского дерева ХО, и ветков бузины, . РИ 0 С) в 230 мл ТГФ при . Смесь
кип т т (62-б4 С) 3,5 ч (за окончанием реакции след т по ГЖХ), охлаждают , добавл ют 5,3 мл воды, 5,3 мл If 15%-ного водного раствора едкого натра , 16 мл воды, фильтруют, осадок пpo(IЫвaют эфиром (3x15 мл), сушат над
25
.черного ча , разновидностей муската) и может быть применено дл получени душистых и ароматизирующих веществ.
Цель изобретени - повьшение выхода (ч:)-3,7-диметил-1,5(Е), 7-окта- триен-3-ола и упрощение процесса.
Изобретение иллюстрируетс следующими примерами.
Получение 3,7-диметил-1,7-октади- 20 ент-5-ин-З-ола.
К 9,6 г (0,148 моль) активированного порошкообразного цинка добавл ют 8 мл абсолютного бензола и В мл абсолютного ТГФ. Затем при перемешивании прикапывают 10-15 капель смеси 5,2 г (0,074 моль) метилвинилкетона и 13,2 г |(0,083 моль) 5-бррм-2-метил-1-пентен- 3-ина в 50 мл ТГФ. Смесь нагревают . при 40-50°С до начала слабой экзотер- мической реакции, после чего прибавл ют по капл м оставшийс раствор бромида и кетона при 50-55°С. По окончании прибавлени смесь нагревают при этой же температуре 0,5 ч, 5 охлаждают, выливают в 150 мл лед ной воды, подкисл ют 3%-ной сол ной кислотой и экстрагируют эфиром. Эфирный экстракт промывают насыщенным раствором поташа до нейтральной реакции 40 дйметил-1,7-октадиен-5-ин-3-ола и
30
сернокислым магнием. После удалени растворител перегонкой получают . 8,0 г (75,0%) (4)-3,7-диметил-1,5(Е), 7-окТатриен-З-ола с т.кип. 76-78°С/ 5-мм рт.ст., 1,4913; К 0,26 (эфир: :гексан 1:2).
ИК-спектр (тонкий слой): 880 с, 920 с, 975 с, 995 ср, 1005 ср, 1105 ср 1170 ср, 1375 ср, 1600 ср, 1640 ел, 3085 ср, 3400 с.
ПМР-спектр (100 МГц, CCl4):1,2 с (ЗН, СН.,С); 1,78 ушс (ЗН, CHjC), ., 1,9 (ОН); 2,29 уш.д. (2H,J7Гц, НС) , 4,83 уш.с (2Н, HC)i 4,97 Д..Д. (1Н, ЛИО, 5 Гц,-Лг1,5 Гц, НС,)-,5,12 д.д. |(1Н, J 16,0 Гц, J71,5 Гц, НС,).-, 5,68 д.т, (1Н, J, 15,5 Гц,-3-1 7,5 Гц
НС); 5,86 д.д. (1Н, НС); 6,09 уш.д. (1Н, НС).Пример 2. Осуществл ют аналогично примеру 1, с той лишь разницей , что из 1,2 г (0,008 моль) 3,7и сушат над сернокислым магнием. После удалени растворител остаток перегон ют в вакууме. Выдел ют 8,7 г (78,4%) 3,7-диметил-1,7-октадиен-5- ин-З-ола с т.кип. 41-41,5°С/2 мм РТ.СТ.,ПВ 1,.4892,Rf 0,19 (эфир:гексан 1:4).
Найдено, %: С 80,59; Н 9,91.
с,,н,,о .
Вычислено, %: С 80,00; Н 9,93.
ИК-спектр: 895 срГ1б10 ср,(С(СНз) СН2), 920 ср, 1635 ел. (), 2235 ел, (), 3400 ср (ОН), 3100 ел
( СН2).
Ш 1Р-епектр (60 МГц, СС14); 1,3 е (ЗН, СНзС)-, 1,78 е ЗН, СН,,С) 2,45 е (2Н, 2,58 (ОН)- 5,07 м (2Н, cH,C«)i 4,83-5,18 д.д, (ЗН, СН СН5, АВС-еиетема).
2,4 г (0,024 моль) диметокеиалюмо- гидрида лити (мол рное соотношение 1:3) при кип чении в ТГФ в течение 3,0 ч выдел ют 0,9 г (73,5%) ()-3,745 диметил-,5(Е), 7-октатриен-З-ола с т.кип. 65-66°С/3 мм рт.ст.; п 1,4910.
Пример 3. Аналогично примеру 1 , с той лишь разницей, что из
50 1,2 г (0,008 моль) 3,7-диметил-1-7- октадиен-5-ин-З-ола и3,0 г (0,032 моль) диметоксиалюмогидрида лити (мол рное соотношение 1:4) при кип чении в ТГФ в течение 2,0 ч выдел ют 0,8 г
55 (70,0%) (.±)-3,7-диметил-1,5(Е), 7-октатриен-З-ола с т.кип. 64-67°С/3 мм рт.ет.; 1,4914.
Пример 4 (контр.). Аналогично примеру 1, с той лишь разницей.
дйметил-1,7-октадиен-5-ин-3-ола и
сернокислым магнием. После удалени растворител перегонкой получают . 8,0 г (75,0%) (4)-3,7-диметил-1,5(Е), 7-окТатриен-З-ола с т.кип. 76-78°С/ 5-мм рт.ст., 1,4913; К 0,26 (эфир: :гексан 1:2).
ИК-спектр (тонкий слой): 880 с, 920 с, 975 с, 995 ср, 1005 ср, 1105 ср, 1170 ср, 1375 ср, 1600 ср, 1640 ел, 3085 ср, 3400 с.
ПМР-спектр (100 МГц, CCl4):1,2 с - (ЗН, СН.,С); 1,78 ушс (ЗН, CHjC), ., 1,9 (ОН); 2,29 уш.д. (2H,J7Гц, НС) , 4,83 уш.с (2Н, HC)i 4,97 Д..Д. (1Н, ЛИО, 5 Гц,-Лг1,5 Гц, НС,)-,5,12 д.д. (1Н, J 16,0 Гц, J71,5 Гц, НС,).-, 5,68 д.т, (1Н, J, 15,5 Гц,-3-1 7,5 Гц
НС); 5,86 д.д. (1Н, НС); 6,09 уш.д. (1Н, НС).Пример 2. Осуществл ют аналогично примеру 1, с той лишь разницей , что из 1,2 г (0,008 моль) 3,72 ,4 г (0,024 моль) диметокеиалюмо- гидрида лити (мол рное соотношение 1:3) при кип чении в ТГФ в течение 3,0 ч выдел ют 0,9 г (73,5%) ()-3,7диметил- ,5(Е), 7-октатриен-З-ола с т.кип. 65-66°С/3 мм рт.ст.; п 1,4910.
Пример 3. Аналогично примеру 1 , с той лишь разницей, что из
1,2 г (0,008 моль) 3,7-диметил-1-7- октадиен-5-ин-З-ола и3,0 г (0,032 моль) диметоксиалюмогидрида лити (мол рное соотношение 1:4) при кип чении в ТГФ в течение 2,0 ч выдел ют 0,8 г
(70,0%) (.±)-3,7-диметил-1,5(Е), 7-октатриен-З-ола с т.кип. 64-67°С/3 мм рт.ет.; 1,4914.
Пример 4 (контр.). Аналогично примеру 1, с той лишь разницей.
1366505 .
что из 1.,2 г (0,008 моль) 3,7-диме- агента (диметоксиалюмогидрида лити )
тил-1,7-октадиен-5-ин -3-ола и 0,8 г (0,008 моль) диметоксиалюмогидрида лити (мол рное соотношение .1:1) при кип чении в ТГФ в течение 10,0 ч (конец реакции) выдел ют 0,5 г (общий выход 40,0%) смеси с 70,0% содержанием (т)-3,7-диметил-1,5(Е),7-октатри- ен-З-ола (по ГЖХ), Остаток после перегонки 0,4 г.
Таким образом, уменьшение мол рного , соотношени приводит к увеличению продолжительности реакции, в резульцелевой продукт подвергаетс дальнейшему восстановлению в услови х реак ции, что приводит к уменьшению выхо- . да целевого продукта.
Таким образом, предлагаемый способ с использованием доступного исходного продукта прост в исполнении,
10 не требует специальной аппаратуры, хроматографического метода вьщелени , использовани аргона, а высока селективность процесса облегчает выделе ние целевого продукта в индивидуально
ет 70-75% по сравнению с 35%-ным выходом в известном способе.
тате чего целевой продукт подверга- 15 виде,
етс осмолению и другим побочным про- Выход целевого продукта составл цессам .
Пример 5 (контр.). Аналогично примеру 1, с той лишь разницей,
Claims (1)
- что из 1,2 г (0,008 моль) 3,7-диметил-20 Формула изобретени 1,7-октадиен-5-ин-3-ола и 4,0 г(0,04 моль) диметоксиалюмогидрида ли-Способ получени (±)-3,7-диметилти (мол рное соотношение 1:5) при1,5(Е), 7-октатриен-З-ола, о т л и тем , что, с цельюкип чении в ТГФ в течение 1,5 ч (ко- чающийснец реакй;ии) выдел ют 0,8 г (общий25 повышени выхода и упрощени процес- выход 70,0%) смеси с 55% содержанием са, 3,7-диметил-1,7-октадиен-5-ин-3- (+)-3,7-диметил-1,5(Е), 7-октатриен- ол подвергают восстановлению диметокг 3-ола (по ГЖХ). Остаток после пере- сиалюмогидридом. лити при мол рном гонки 0,2 г.соотношении 1:(2-4) соответственноКак видно из примера, при увели-30 при кип чении в тетрагидрофуране в чении количества-восстанавливающего течение 2-3,5 ч.целевой продукт подвергаетс дальнейшему восстановлению в услови х реакции , что приводит к уменьшению выхо- да целевого продукта.Таким образом, предлагаемый способ с использованием доступного исходного продукта прост в исполнении,не требует специальной аппаратуры, хроматографического метода вьщелени , использовани аргона, а высока селективность процесса облегчает выделение целевого продукта в индивидуальномет 70-75% по сравнению с 35%-ным выходом в известном способе.тем, что, с цельюи упрощени процес , 7-октадиен-5-ин-3 становлению димето ити при мол рном 4) соответственно
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU853985758A SU1366505A1 (ru) | 1985-12-09 | 1985-12-09 | Способ получени ( @ )-3,7-диметил-1,5-( @ ),7-октатриен-3-ола |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU853985758A SU1366505A1 (ru) | 1985-12-09 | 1985-12-09 | Способ получени ( @ )-3,7-диметил-1,5-( @ ),7-октатриен-3-ола |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU1366505A1 true SU1366505A1 (ru) | 1988-01-15 |
Family
ID=21208501
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU853985758A SU1366505A1 (ru) | 1985-12-09 | 1985-12-09 | Способ получени ( @ )-3,7-диметил-1,5-( @ ),7-октатриен-3-ола |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU1366505A1 (ru) |
-
1985
- 1985-12-09 SU SU853985758A patent/SU1366505A1/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Wilson S.R., Jernberg К.М., Мао D.T. Terpens synthesis via pen- tadienyl anions. - J.Org. Chem, 1976, 41, № 19, 3209-3210. * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0022162B1 (en) | Process for producing disubstituted 4-hydroxycyclopentenones; monosubstituted cyclopentendiones and 4-hydroxycyclopentenones | |
EP0043479A1 (en) | Novel cyclopentenone derivatives and methods for the preparation of the novel compounds | |
IE48487B1 (en) | New process for the stereo specific preparation of sexual pheromones | |
US5208381A (en) | Method for the manufacture of carotinoids and novel intermediates | |
SU1366505A1 (ru) | Способ получени ( @ )-3,7-диметил-1,5-( @ ),7-октатриен-3-ола | |
Spangler et al. | Synthesis and characterization of representative octa-1, 3, 5, 7-tetraenes and deca-1, 3, 5, 7, 9-pentaenes | |
US3985813A (en) | Unsaturated alcohols | |
Ames et al. | 1121. Syntheses of long-chain acids. Part V. Synthesis of some ω-hydroxy-acetylenic acids | |
US4083855A (en) | Method for producing a γ-lactone | |
US3798273A (en) | Intermediate for synthesis of housefly sex attractant | |
US3954818A (en) | Synthesis of non-4-en-6-ynoic acid ester | |
US4772755A (en) | 1,2-1,4 addition reaction sequence leading to disubstituted acelylenes | |
JP3386596B2 (ja) | 5(e),8(z),11(z)−テトラデカトリエン−2−オンの製造方法 | |
JP2701133B2 (ja) | ビタミンaおよびカロテノイド類の製造のための新規な中間体並びにそれらの製造方法 | |
US4014946A (en) | Synthesis of 1-bromonon-4-en-6-yne | |
US3749744A (en) | Oxo-substituted alpha,beta-unsaturated alkylated fatty acids and esters | |
US2849495A (en) | Preparation of 3, 4-dehydro-beta-carotene | |
US3288826A (en) | Processes for making dec-2-en-9-one-1-acid | |
US3728396A (en) | Aliphatic ketones | |
US3031512A (en) | Unsaturated aliphatic alcohols | |
US2369166A (en) | Synthesis of vitamin a | |
US4143230A (en) | Manufacture of 2-(alkyl, alkenyl or alkynyl) 3-carbalkoxyalkyl ketones from alpha, beta-unsaturated ketones | |
US4188492A (en) | Process for converting 2,2-dichlorovinylcyclopropanes to dibromovinyl analogs | |
US3121752A (en) | Alkenols | |
JPS6313975B2 (ru) |