CN105880586B - 一种Au/Ag/Au核壳纳米抑菌材料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种Au/Ag/Au核壳纳米抑菌材料及其制备方法，属于纳米材料技术领域。该方法以金纳米颗粒为核，通过表面还原硝酸银制备Au/Ag核壳纳米颗粒，再以Au/Ag为核通过还原氯金酸制得Au/Ag/Au核壳纳米材料，通过对其表面修饰巯基聚乙二醇，制备得到具有高效抑菌性能的Au/Ag/Au核壳纳米材料。本发明具有以下优点：1)广谱抑菌性，对革兰氏阳性菌和革兰氏阴性菌均具有强的抑菌效果；2)通过包裹纳米金壳层，能有效提高纳米材料的抑菌性，降低其细胞毒性，提高其生物相容性；3)分散性好，化学性质稳定，可长时间保存。

Description

一种Au/Ag/Au核壳纳米抑菌材料及其制备方法
技术领域
本发明属于纳米材料技术领域，具体涉及一种Au/Ag/Au核壳纳米抑菌材料及其制备方法。
背景技术
银纳米颗粒具有较强抑菌、杀菌作用及其广谱的抗菌活性，且由于量子效应、小尺寸效应和具有极大的比表面积，因而具有传统无机抗菌剂无法比拟的抗菌效果，成为很有发展前景的新一代抗菌材料。然而，已有研究表明银纳米对哺乳动物的皮肤、肝、肺、脑、血管系统和生殖器官的细胞具有一定毒性。研究证实纳米粒子的大小、化学成分、形状、结构、表面电荷等都对纳米粒子生物安全性有一定影响。
发明内容
本发明是针对现有技术存在的缺陷提供一种Au/Ag/Au核壳纳米抑菌材料及其制备方法。本发明技术方案制备得到的核壳纳米粒子可以兼备核与壳两方面的优势，同时可以通过它们之间的协同作用和优势互补，增强单纯的金、银纳米的抗菌活性，提高其抗菌的广谱性。另外在金银核壳纳米材料外层包裹金壳可以改善纳米材料的生物相容性、降低银纳米的细胞毒性，提高银纳米的稳定性。
一种Au/Ag/Au核壳纳米抑菌材制备方法，该方法包括以下步骤：
(1)Au/Ag核壳纳米颗粒：将金纳米颗粒溶液、聚乙烯吡咯烷酮溶液和抗坏血酸溶液混合均匀，随后加入硝酸银溶液，避光并继续搅拌均匀，离心去上清，加超纯水，制备得到Au/Ag核壳纳米颗粒溶液；
(2)Au/Ag/Au核壳纳米颗粒：将Au/Ag核壳纳米颗粒溶液、聚乙烯吡咯烷酮溶液、盐酸羟胺溶液混合均匀，随后加入四氯合金酸溶液，混合液搅拌均匀，离心去上清，加超纯水，制备得到Au/Ag/Au核壳纳米颗粒溶液；
(3)Au/Ag/Au核壳纳米抑菌材料：在Au/Ag/Au核壳纳米颗粒溶液中缓慢加入巯基聚乙二醇溶液，搅拌均匀，得到Au/Ag/Au核壳纳米抑菌材料。
本发明技术方案所述方法：步骤(1)和步骤(3)中聚乙烯吡咯烷酮的平均分子量为50000～60000；步骤3)中巯基聚乙二醇的平均分子量为2000～8000。
本发明技术方案所述方法：步骤(1)中金纳米颗粒溶液中金纳米颗粒的摩尔浓度为1～80nmol/L；聚乙烯吡咯烷酮溶液中聚乙烯吡咯烷酮的质量浓度为0.1～5％；抗坏血酸溶液中抗坏血酸的摩尔浓度为5～500mmol/L；硝酸银溶液中硝酸银的摩尔浓度为0.1～3mmol/L；金纳米颗粒溶液：聚乙烯吡咯烷酮溶液：抗坏血酸溶液：硝酸银溶液的体积比为1～5：1～5：1～5：1～5；
优选：步骤(1)中金纳米颗粒溶液中金纳米颗粒的摩尔浓度为10～50nmol/L；聚乙烯吡咯烷酮溶液中聚乙烯吡咯烷酮的质量浓度为0.1～1.5％；抗坏血酸溶液中抗坏血酸的摩尔浓度为100～400mmol/L；硝酸银溶液中硝酸银的摩尔浓度为0.5～1.5mmol/L；金纳米颗粒溶液：聚乙烯吡咯烷酮溶液：抗坏血酸溶液：硝酸银溶液的体积比为3～5：1～5：1～3：1～3。
本发明技术方案所述方法：步骤(1)中Au/Ag核壳纳米颗粒溶液的摩尔浓度为1～15nmol/L。
本发明技术方案所述方法：步骤(2)中聚乙烯吡咯烷酮溶液的质量浓度为0.1～5％，盐酸羟胺溶液的摩尔浓度为5～30mmol/L，四氯合金酸溶液的摩尔浓度为5～30mmol/L，Au/Ag核壳纳米颗粒溶液：聚乙烯吡咯烷酮溶液：盐酸羟胺溶液：四氯合金酸溶液的体积比为100～200：100～200：3～8：3～8；
优选：步骤(2)中聚乙烯吡咯烷酮溶液的质量浓度为0.1～1.5％，盐酸羟胺溶液的摩尔浓度为5～15mmol/L，四氯合金酸溶液的摩尔浓度为5～15mmol/L。
本发明技术方案所述方法：步骤(2)中Au/Ag/Au核壳纳米颗粒溶液的摩尔浓度为1～5nmol/L。
本发明技术方案所述方法：步骤(3)中巯基聚乙二醇溶液的质量浓度为1～10％，优选步骤(3)中巯基聚乙二醇溶液的质量浓度为1～5％；步骤(3)中Au/Ag/Au核壳纳米颗粒溶液：巯基聚乙二醇溶液的体积比为1～3：3～8。
本发明技术方案所述方法：金纳米颗粒的粒径为5～15nm，优选金纳米颗粒的粒径为8～12nm。
一种Au/Ag/Au核壳纳米抑菌材料，该材料是通过如下方法制备得到：
(1)Au/Ag核壳纳米颗粒：将金纳米颗粒溶液、聚乙烯吡咯烷酮溶液和抗坏血酸溶液混合均匀，随后加入硝酸银溶液，避光并继续搅拌均匀，离心去上清，加超纯水，制备得到Au/Ag核壳纳米颗粒溶液；
(2)Au/Ag/Au核壳纳米颗粒：将Au/Ag核壳纳米颗粒溶液、聚乙烯吡咯烷酮溶液、盐酸羟胺溶液混合均匀，随后加入四氯合金酸溶液，混合液搅拌均匀，离心去上清，加超纯水至原体积，制备得到Au/Ag/Au核壳纳米颗粒溶液；
(3)Au/Ag/Au核壳纳米抑菌材料：在Au/Ag/Au核壳纳米颗粒溶液中缓慢加入巯基聚乙二醇溶液，搅拌均匀，得到Au/Ag/Au核壳纳米抑菌材料。
本发明技术方案所述材料的制备方法：步骤(1)中金纳米颗粒溶液中金纳米颗粒的摩尔浓度为1～80nmol/L；聚乙烯吡咯烷酮溶液中聚乙烯吡咯烷酮的质量浓度为0.1～5％；抗坏血酸溶液中抗坏血酸的摩尔浓度为5～500mmol/L；硝酸银溶液中硝酸银的摩尔浓度为0.1～3mmol/L；金纳米颗粒溶液：聚乙烯吡咯烷酮溶液：抗坏血酸溶液：硝酸银溶液的体积比为1～5：1～5：1～5：1～5；
优选：步骤(1)中金纳米颗粒溶液中金纳米颗粒的摩尔浓度为10～50nmol/L；聚乙烯吡咯烷酮溶液中聚乙烯吡咯烷酮的质量浓度为0.1～1.5％；抗坏血酸溶液中抗坏血酸的摩尔浓度为100～400mmol/L；硝酸银溶液中硝酸银的摩尔浓度为0.5～1.5mmol/L；金纳米颗粒溶液：聚乙烯吡咯烷酮溶液：抗坏血酸溶液：硝酸银溶液的体积比为3～5：1～5：1～3：1～3。
步骤(2)中聚乙烯吡咯烷酮溶液的质量浓度为0.1～5％，盐酸羟胺溶液的摩尔浓度为5～30mmol/L，四氯合金酸溶液的摩尔浓度为5～30mmol/L，Au/Ag核壳纳米颗粒溶液：聚乙烯吡咯烷酮溶液：盐酸羟胺溶液：四氯合金酸溶液的体积比为100～200：100～200：3～8：3～8；
优选：步骤(2)中聚乙烯吡咯烷酮溶液的质量浓度为0.1～1.5％，盐酸羟胺溶液的摩尔浓度为5～15mmol/L，四氯合金酸溶液的摩尔浓度为5～15mmol/L；
步骤(3)中巯基聚乙二醇溶液的质量浓度为1～10％，优选步骤(3)中巯基聚乙二醇溶液的质量浓度为1～5％；步骤(3)中Au/Ag/Au核壳纳米颗粒溶液：巯基聚乙二醇溶液的体积比为1～3：3～8。
本发明技术方案所述材料的制备方法：步骤(1)和步骤(3)中聚乙烯吡咯烷酮的平均分子量为50000～60000；步骤3)中巯基聚乙二醇的平均分子量为2000～8000；步骤(1)中Au/Ag核壳纳米颗粒溶液的摩尔浓度为1～15nmol/L；步骤(2)中Au/Ag/Au核壳纳米颗粒溶液的摩尔浓度为1～5nmol/L。
本发明技术方案所述材料的制备方法：金纳米颗粒的粒径为5～15nm，优选金纳米颗粒的粒径为8～12nm。
本发明的有益效果：
(1)仅需少量浓度的纳米材料即可对革兰氏阳性菌和革兰氏阴性菌产生强烈的杀菌效果，具有广谱杀菌性。
(2)通过在Au/Ag纳米颗粒外层包裹金壳，有效提高了纳米材料的抑菌性，大大降低其毒性；
(3)分散性好，化学性质稳定，有效防止纳米银的氧化和团聚，可长时间保存。
(4)反应条件温和、试剂绿色环保，操作简单，易于控制。
附图说明
图1为实施例1制备得到的Au/Ag/Au核壳纳米颗粒的TEM图。
图2为实施例1～3及对比例1～3的细胞毒性测试结果图。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步说明，但本发明的保护范围不限于此：
本发明实施例中所用聚乙烯吡咯烷酮的平均分子量为50000～60000；所用巯基聚乙二醇的平均分子量为2000～8000。
本发明实施例中所用的金纳米颗粒的粒径为8～12nm。
实施例1
(1)Au/Ag核壳纳米材料的制备
将250μL，摩尔浓度为10nmol/L金纳米颗粒溶液、100μL，质量浓度为0.5％的PVP溶液和50μL，摩尔浓度为0.1mol/L的抗坏血酸溶液以80r/min的搅拌速度混合均匀，随后加入50μL，摩尔浓度为0.5mmol/L的AgNO3溶液，避光并在25℃下继续搅拌2h后，13000r/min离心10min，去上清，加超纯水得到摩尔浓度为2nmol/L的Au/Ag纳米颗粒溶液。
(2)Au/Ag/Au核壳型纳米材料的合成
取步骤(1)制备的Au/Ag纳米溶液100μL，Au/Ag纳米颗粒的浓度为2nmol/L，再将其加入到含有200μL 0.1％的PVP溶液，5μL 5mmol/L的NH2OH-HCL溶液，混合液以30r/min的速度匀速搅拌均匀后，再加入5μL 5mmol/L的HAuCl4溶液。混合液在25℃下搅拌1h后，8000r/min离心10min，去上清，加超纯水得到摩尔浓度为1nmol/L Au/Ag/Au核壳纳米颗粒溶液。
(3)Au/Ag/Au核壳纳米颗粒表面修饰SH-PEG
取步骤(3)制备的Au/Ag/Au核壳纳米颗粒溶液100μL于1mL离心管中，以5μL/min的速度向其中加入100μL 1％的SH-PEG溶液，25℃下继续搅拌1h，制备得到SH-PEG功能化的Au/Ag/Au核壳纳米抑菌材料。
实施例2
(1)Au/Ag核壳型纳米材料的合成
将200μL，摩尔浓度为25nmol/L金纳米颗粒溶液、150μL，质量浓度为1％的PVP溶液和100μL，摩尔浓度为0.2mol/L的抗坏血酸溶液以90r/min的搅拌速度混合均匀，随后加入70μL，摩尔浓度为1mmol/L的AgNO3溶液，避光并在25℃下继续搅拌2h后，13000r/min离心10min，去上清，加超纯水得到摩尔浓度为5nmol/L的Au/Ag纳米颗粒溶液。
(2)Au/Ag/Au核壳型纳米材料的合成
取步骤(1)制备的Au/Ag纳米溶液200μL，Au/Ag纳米颗粒的浓度为5nmol/L，再将其加入到含有200μL 0.5％的PVP溶液，5μL 10mmol/L的NH2OH-HCL溶液，混合液以40r/min的速度匀速搅拌均匀后，再加入5μL 10mmol/L的HAuCl4溶液。混合液在25℃下搅拌2h后，8000r/min离心10min，去上清，加超纯水得到摩尔浓度为2.5nmol/L Au/Ag/Au核壳纳米颗粒溶液。
(3)Au/Ag/Au核壳纳米颗粒表面修饰SDS
取步骤(3)制备的Au/Ag/Au核壳纳米颗粒溶液25μL于1mL离心管中，以10μL/min的速度向其中加入100μL 2％的SH-PEG溶液，25℃下继续搅拌2h，制备得到SH-PEG功能化的Au/Ag/Au核壳纳米抑菌材料。
实施例3
(1)Au/Ag核壳型纳米材料的合成
将150μL，摩尔浓度为50nmol/L金纳米颗粒溶液、250μL，质量浓度为1.5％的PVP溶液和150μL，摩尔浓度为0.4mol/L的抗坏血酸溶液以100r/min的搅拌速度混合均匀，随后加入100μL，摩尔浓度为1.5mmol/L的AgNO3溶液，避光并在25℃下继续搅拌2h后，13000r/min离心10min，去上清，加超纯水得到摩尔浓度为10nmol/L的Au/Ag纳米颗粒溶液。
(2)Au/Ag/Au核壳型纳米材料的合成
取步骤(1)制备的Au/Ag纳米溶液100μL，Au/Ag纳米颗粒的浓度为10nmol/L，再将其加入到含有200μL 1.5％的PVP溶液，5μL 15mmol/L的NH2OH-HCL溶液，混合液以50r/min的速度匀速搅拌均匀后，再加入5μL 15mmol/L的HAuCl4溶液。混合液在25℃下搅拌3h后，8000r/min离心10min，去上清，加超纯水得到摩尔浓度为5nmol/L的Au/Ag/Au核壳纳米颗粒溶液。
(3)Au/Ag/Au核壳纳米颗粒表面修饰SDS
取步骤(3)制备的Au/Ag/Au核壳纳米颗粒溶液12.5μL于1mL离心管中，以15μL/min的速度向其中加入100μL 3％的SH-PEG溶液，25℃下继续搅拌3h，制备得到SH-PEG功能化的Au/Ag/Au核壳纳米抑菌材料。
对比例1
以单纯Au纳米颗粒为对比例1，Au纳米颗粒的摩尔浓度为5nmol/L。
合成步骤如下：取一洁净的锥形瓶A依次加入79mL超纯水和1mL 1％的氯金酸溶液。另取一锥形瓶B依次加入15.8mL超纯水，4mL 1％的柠檬酸三钠溶液，0.1mL 1％的单宁酸溶液，0.1mL 25mmol/L的K2CO3。将A、B溶液放置于60℃水浴加热30min，然后将B液迅速加入到A液中，并快速搅拌，60℃继续加热30min，直到溶液颜色变成酒红色后，停止加热，冷却至室温。
对比例2
以单纯Ag纳米颗粒为对比例2，Ag纳米颗粒的摩尔浓度为5nmol/L。
合成步骤如下：取一洁净的锥形瓶置于冰浴中，依次加入20mL超纯水，5mL1％的聚乙烯吡咯烷酮和0.6mL 0.01mol/L硼氢化钠水溶液。然后，用两支50mL的针管分别装5mL 1％的聚乙烯吡咯烷酮水溶液和5mL 0.1％的硝酸银水溶液，两只管固定在微流注射泵的两边，以30mL/h的速度同时将两种溶液加入到冰浴中的锥形瓶中，边搅拌边加入直至反应结束，溶液从无色变成深黄色，将反应物置于80℃反应2h去除未反应的硼氢化钠，最后溶液变为亮黄色。
对比例3
以Au/Ag核壳纳米颗粒为对比例3，Au/Ag核壳纳米颗粒的摩尔浓度为5nmol/L。
合成步骤如下：将150μL，摩尔浓度为25nmol/L金纳米颗粒溶液、250μL，质量浓度为1.5％的PVP溶液和150μL，摩尔浓度为0.4mol/L的抗坏血酸溶液以100r/min的搅拌速度混合均匀，随后加入100μL，摩尔浓度为1.5mmol/L的AgNO3溶液，避光并在25℃下继续搅拌2h后，13000r/min离心10min，去上清，加超纯水得到摩尔浓度为5nmol/L的Au/Ag纳米颗粒溶液。
空白组
以生理盐水为空白组。
性能检测：
1)透射电子显微镜(TEM)测试
实施例1制备得到的Au/Ag/Au核壳纳米颗粒的TEM如图1所示。从图1中可以看出，纳米颗粒的直径为30～40nm，呈不规则的球形，由于纳Au和Ag在TEM下的称度不一致，所以与单纯的纳米金相比，Au/Ag/Au核壳纳米颗粒在高分辨TEM图(左上方)中显示为非实心球体。
2)抑菌性能测试
以金黄色葡萄球菌和大肠杆菌作为代表，测定Au/Ag/Au核壳纳米材料对革兰氏阳性菌和阴性菌的抑菌性能，实施例1～3、空白组及对比例1～3中的材料取相同体积，分别与细菌溶液混合培养6h后，通过对比细菌菌落数的变化，评价Au/Ag/Au纳米材料的抑菌性能。
在杀菌处理前，细菌的菌落数为8.0±0.15log。
实施例1～3、空白组和对比组1～3与细菌溶液混合培养后，细菌菌落数减少值如表所示。
表1金黄色葡萄球菌菌落数减少值
从表1中可以看出，Au/Ag/Au核壳纳米材料处理的(实施例1～3)金黄色葡萄球菌的菌落数减少值远远大于空白组、单纯金、银纳米颗粒组(对比例1、2)及Au/Ag核壳纳米颗粒组(对比例3)，抑菌效果明显。
表2大肠杆菌菌落数减少值
组别 菌落数减少值(log)
实施例1 7.31±0.84
实施例2 7.73±0.95
实施例3 7.55±0.64
对比例1 2.24±1.04
对比例2 3.15±0.36
对比例3 3.48±0.75
空白组 0
从表2中可以看出，Au/Ag/Au核壳纳米材料处理的(实施例1～3)大肠杆菌的菌落数减少值远远大于空白组、单纯金、银纳米颗粒组(对比例1、2)及Au/Ag核壳纳米颗粒组(对比例3)，抑菌效果明显。
通过对比表1和2可以看出，Au/Ag/Au核壳纳米材料对大肠杆菌的抑菌效果要比对金黄色葡萄球菌的抑菌效果好。
3)细胞毒性测试
采用四甲基偶氮唑盐(MTT)比色法，测定Au/Ag/Au核壳纳米材料的细胞毒性。实施例1～3和对比例1～3中的材料取相同体积，分别与Hela细胞悬浮液混合，2.5％CO2、37℃条件下孵育24h，加入MTT染色液，继续培养4h。将细胞取出，弃除培养液，加入二甲基亚砜，室温下避光轻轻振荡15min。用酶联免疫检测仪测量溶液570nm处的吸收值。
从图2可以看出，实施例1～3及对比例1显示出较小的细胞毒性，而对比例2和3显示较大的细胞毒性。

Claims (14)

1.一种Au/Ag/Au核壳纳米抑菌材料制备方法，其特征在于：该方法包括以下步骤：
（1）Au/Ag核壳纳米颗粒：将摩尔浓度为1~80 nmol/L金纳米颗粒溶液、质量浓度为0.1~5%聚乙烯吡咯烷酮溶液和摩尔浓度为5~500 mmol/L抗坏血酸溶液混合均匀，随后加入摩尔浓度为0.1~3 mmol/L硝酸银溶液，避光并继续搅拌均匀，离心去上清，加超纯水，制备得到Au/Ag核壳纳米颗粒溶液；
（2）Au/Ag/Au核壳纳米颗粒：将步骤（1）制备得到的Au/Ag核壳纳米颗粒溶液、聚乙烯吡咯烷酮溶液、盐酸羟胺溶液混合均匀，随后加入四氯合金酸溶液，混合液搅拌均匀，离心去上清，加超纯水，制备得到Au/Ag/Au核壳纳米颗粒溶液；
（3）Au/Ag/Au核壳纳米抑菌材料：在Au/Ag/Au核壳纳米颗粒溶液中缓慢加入巯基聚乙二醇溶液，搅拌均匀，得到Au/Ag/Au核壳纳米抑菌材料；
且：步骤（1）中所述的金纳米颗粒溶液：聚乙烯吡咯烷酮溶液：抗坏血酸溶液：硝酸银溶液的体积比为1~5：1~5：1~5：1~5。
2.根据权利要求1所述的Au/Ag/Au核壳纳米抑菌材料制备方法，其特征在于：步骤（1）和步骤（2）中聚乙烯吡咯烷酮的平均分子量为50000~60000；步骤（3）中巯基聚乙二醇的平均分子量为2000~8000。
3.根据权利要求1所述的Au/Ag/Au核壳纳米抑菌材料制备方法，其特征在于：步骤（1）中金纳米颗粒溶液中金纳米颗粒的摩尔浓度为10~50 nmol/L；聚乙烯吡咯烷酮溶液中聚乙烯吡咯烷酮的质量浓度为0.1~1.5%；抗坏血酸溶液中抗坏血酸的摩尔浓度为100~400mmol/L；硝酸银溶液中硝酸银的摩尔浓度为0.5~1.5 mmol/L；金纳米颗粒溶液：聚乙烯吡咯烷酮溶液：抗坏血酸溶液：硝酸银溶液的体积比为3~5：1~5：1~3：1~3。
4.根据权利要求1所述的Au/Ag/Au核壳纳米抑菌材料制备方法，其特征在于：步骤（1）中Au/Ag核壳纳米颗粒溶液的摩尔浓度为1~15 nmol/L。
5.根据权利要求1所述的Au/Ag/Au核壳纳米抑菌材料制备方法，其特征在于：步骤（2）中聚乙烯吡咯烷酮溶液的质量浓度为0.1~5%，盐酸羟胺溶液的摩尔浓度为5~30 mmol/L，四氯合金酸溶液的摩尔浓度为5~30 mmol/L，Au/Ag核壳纳米颗粒溶液：聚乙烯吡咯烷酮溶液：盐酸羟胺溶液：四氯合金酸溶液的体积比为100~200：100~200：3~8：3~8。
6.根据权利要求5所述的Au/Ag/Au核壳纳米抑菌材料制备方法，其特征在于：步骤（2）中聚乙烯吡咯烷酮溶液的质量浓度为0.1~1.5%，盐酸羟胺溶液的摩尔浓度为5~15 mmol/L，四氯合金酸溶液的摩尔浓度为5~15 mmol/L。
7.根据权利要求1所述的Au/Ag/Au核壳纳米抑菌材料制备方法，其特征在于：步骤（2）中Au/Ag/Au核壳纳米颗粒溶液的摩尔浓度为1~5 nmol/L。
8.根据权利要求1所述的Au/Ag/Au核壳纳米抑菌材料制备方法，其特征在于：步骤（3）中巯基聚乙二醇溶液的质量浓度为1~10%。
9.根据权利要求1所述的Au/Ag/Au核壳纳米抑菌材料制备方法，其特征在于：步骤（3）中巯基聚乙二醇溶液的质量浓度为1~5%；步骤（3）中Au/Ag/Au核壳纳米颗粒溶液：巯基聚乙二醇溶液的体积比为1~3：3~8。
10.一种权利要求1所述的Au/Ag/Au核壳纳米抑菌材料，其特征在于：该材料是通过如下方法制备得到：
（1）Au/Ag核壳纳米颗粒：将金纳米颗粒溶液、聚乙烯吡咯烷酮溶液和抗坏血酸溶液混合均匀，随后加入硝酸银溶液，避光并继续搅拌均匀，离心去上清，加超纯水，制备得到Au/Ag核壳纳米颗粒溶液；
（2）Au/Ag/Au核壳纳米颗粒：将Au/Ag核壳纳米颗粒溶液、聚乙烯吡咯烷酮溶液、盐酸羟胺溶液混合均匀，随后加入四氯合金酸溶液，混合液搅拌均匀，离心去上清，加超纯水，制备得到Au/Ag/Au核壳纳米颗粒溶液；
（3）Au/Ag/Au核壳纳米抑菌材料：在Au/Ag/Au核壳纳米颗粒溶液中缓慢加入巯基聚乙二醇溶液，搅拌均匀，得到Au/Ag/Au核壳纳米抑菌材料。
11.根据权利要求10所述的核壳纳米抑菌材料，其特征在于：步骤（1）中金纳米颗粒溶液中金纳米颗粒的摩尔浓度为10~50 nmol/L；聚乙烯吡咯烷酮溶液中聚乙烯吡咯烷酮的质量浓度为0.1~1.5%；抗坏血酸溶液中抗坏血酸的摩尔浓度为100~400 mmol/L；硝酸银溶液中硝酸银的摩尔浓度为0.5~1.5 mmol/L；金纳米颗粒溶液：聚乙烯吡咯烷酮溶液：抗坏血酸溶液：硝酸银溶液的体积比为3~5：1~5：1~3：1~3；
步骤（2）中聚乙烯吡咯烷酮溶液的质量浓度为0.1~5%，盐酸羟胺溶液的摩尔浓度为5~30 mmol/L，四氯合金酸溶液的摩尔浓度为5~30 mmol/L，Au/Ag核壳纳米颗粒溶液：聚乙烯吡咯烷酮溶液：盐酸羟胺溶液：四氯合金酸溶液的体积比为100~200：100~200：3~8：3~8。
12.根据权利要求10所述的核壳纳米抑菌材料，其特征在于：步骤（2）中聚乙烯吡咯烷酮溶液的质量浓度为0.1~1.5%，盐酸羟胺溶液的摩尔浓度为5~15 mmol/L，四氯合金酸溶液的摩尔浓度为5~15 mmol/L；步骤（3）中巯基聚乙二醇溶液的质量浓度为1~10%。
13.根据权利要求10所述的核壳纳米抑菌材料，其特征在于：步骤（3）中巯基聚乙二醇溶液的质量浓度为1~5%；步骤（3）中Au/Ag/Au核壳纳米颗粒溶液：巯基聚乙二醇溶液的体积比为1~3：3~8。
14.根据权利要求10所述的核壳纳米抑菌材料，其特征在于：步骤（1）和步骤（3）中聚乙烯吡咯烷酮的平均分子量为50000~60000；步骤（2）中聚乙烯吡咯烷酮的平均分子量为8000~12000；步骤（1）中Au/Ag核壳纳米颗粒溶液的摩尔浓度为1~15 nmol/L；步骤（2）中Au/Ag/Au核壳纳米颗粒溶液的摩尔浓度为1~5 nmol/L。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107347913A (zh) * 2017-06-14 2017-11-17 南阳师范学院 纸基二维Au@Ag核壳纳米粒子复合杀菌剂的制备方法
CN108247041A (zh) * 2018-01-23 2018-07-06 中国科学院长春应用化学研究所 一种Au@Ag核壳结构纳米材料、制备方法及降低细胞毒性的方法
CN108526483B (zh) * 2018-04-18 2019-09-06 厦门大学 一种尺寸可调的超圆金银合金纳米粒子的制备方法
CN108746595B (zh) * 2018-06-22 2020-04-07 黄河科技学院 一种不同形貌金纳米双锥-金银纳米复合材料及其制备方法
CN111347059B (zh) * 2020-03-30 2023-03-17 江南大学 一种多孔型金@银@金纳米立方体的合成方法
CN113059177A (zh) * 2021-03-05 2021-07-02 江苏师范大学 一种金/银/金核壳结构的纳米粒子及其合成方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102581273A (zh) * 2012-03-05 2012-07-18 安徽师范大学 一种多孔核壳纳米含金合金及其制备方法
CN103170636A (zh) * 2013-04-17 2013-06-26 新疆大学 一种固相化学反应制备纳米金属单质的方法
CN104308184A (zh) * 2014-10-24 2015-01-28 武汉理工大学 一种可见光制备Au-Ag核壳纳米粒子的方法
CN105014094A (zh) * 2015-07-17 2015-11-04 西安交通大学 一种基于外延生长的核-壳结构的银-金纳米片及其制备方法和应用
CN105436517A (zh) * 2015-12-24 2016-03-30 苏州思美特表面材料科技有限公司 一种利用纳米晶种诱导生产金属粉末的制备方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101153748B1 (ko) * 2008-05-07 2012-06-14 재단법인서울대학교산학협력재단 바이오센서로 유용한 새로운 형태의 금／은 코어쉘 복합체

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102581273A (zh) * 2012-03-05 2012-07-18 安徽师范大学 一种多孔核壳纳米含金合金及其制备方法
CN103170636A (zh) * 2013-04-17 2013-06-26 新疆大学 一种固相化学反应制备纳米金属单质的方法
CN104308184A (zh) * 2014-10-24 2015-01-28 武汉理工大学 一种可见光制备Au-Ag核壳纳米粒子的方法
CN105014094A (zh) * 2015-07-17 2015-11-04 西安交通大学 一种基于外延生长的核-壳结构的银-金纳米片及其制备方法和应用
CN105436517A (zh) * 2015-12-24 2016-03-30 苏州思美特表面材料科技有限公司 一种利用纳米晶种诱导生产金属粉末的制备方法

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