CN105873760B - 透明层状元件 - Google Patents
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Abstract
这种透明元件(10)包含:‑两个外层(2,4),其每个具有光滑的外主表面(2A,4A)并且其由具有基本相同的折光指数(n2,n4)的电介质材料构成,和‑插入在所述外层之间的中间层(3),这种中间层(3)由用金属材料制成的或者用具有与外层的折光指数不同的折光指数的电介质材料制成的唯一层形成,或者由包含至少一个用金属材料制成的或者用具有与外层的折光指数不同的折光指数的电介质材料制成的层的层堆叠体形成。在两个具有不同物质种类的层或具有不同折光指数的层之间的所有接触表面(S0,S1)是纹理化的并且彼此平行,在给定波长范围中该元件(10)在第一外层(2)一侧的总反射(R有效)与在所述给定波长范围中该元件(10)在第二外层(4)一侧的总反射(R干扰)的比率大于或等于1.5。
Description
本发明涉及具有漫反射性质的透明层状元件。
该层状元件可以是刚性的或者柔性的。它特别地可以是玻璃板,由玻璃或者有机聚合物材料构成,例如基于玻璃或者基于有机聚合物材料,能够用于玻璃板的所有已知的应用,例如用于交通工具,建筑物,街道附属设施,内部家具,照明装置,显示载体,投影屏幕,等等。它还可以是基于有机聚合物材料的挠性膜,特别地能够被加入在表面,例如玻璃板的表面上,以便为它提供漫反射性质同时保持辐射穿过该玻璃板的镜面透射。
在本发明的范围内,具有漫反射性质的透明层状元件是引起入射辐射在该元件上的镜面透射和漫反射的元件。通常,当以给定入射角在该元件上入射的辐射在多个方向中进行反射时,通过元件的反射被认为是漫射。相反地,当以给定入射角在该元件上入射的辐射在以等于该入射角的反射角被该元件进行反射时,通过元件的反射被认为是镜面的。类似地,当以给定的入射角在元件上入射的辐射在多个方向中透射过该元件时,穿过元件的透射被认为是漫射,而当以给定的入射角在该元件上入射的辐射以等于该入射角的透射角透射过该元件时,穿过元件的透射被认为是镜面的。
在专利申请WO2012/104547A1中描述了具有漫反射性质的透明层状元件。当这种层状元件并入玻璃板中时,其由于漫反射具有不反射回锐利反射的优点,这降低眩目的风险,例如当交通工具前灯在玻璃板上被反射时。此外,当该层状元件被并入分隔相对较亮的空间(例如外界空间)和相对较暗的空间(例如内部空间)的玻璃板中时,该玻璃板由位于较亮一侧的观察者感觉为漫射并且由位于该较暗一侧的观察者感觉是透明的。通过作用于该层状元件的漫射水平,因此可以获得具有同时在较亮一侧上为不透明的和在较暗一侧为透明的外观的玻璃板。这种玻璃板可以特别地用作为用于交通工具或者建筑物的“私密性”玻璃板,提供在交通工具或者建筑物内部的私密性。
然而已经观察到,当在该包含该层状元件的玻璃板的两侧之间的亮度对比不是足够显著时,位于较暗一侧的观察者感觉到雾度或者“脏玻璃”的感觉,这限制了穿过该玻璃板的视野的清晰度。
本发明更特别地通过提出透明层状元件希望客服的缺点正是这种缺点,该透明层状元件具有允许为位于该给定的元件一侧的观察者提供穿过该元件的清楚视野,而不具有雾度或者“脏玻璃”的感觉的漫反射性质,甚至当在该元件的两侧之间的亮度对比是相对低的时候也如此。
为此目的,本发明一个主题是具有两个光滑的外主表面的透明层状元件,并且其包含:
-两个外层,其每个具有光滑的外主表面并且其由具有基本相同的折光指数的电介质材料构成,和
-插入在外层之间的中间层,这种中间层由用金属材料制成的或者用具有与外层的折光指数不同的折光指数的电介质材料制成的唯一层形成,或者由包含至少一个用金属材料制成的或者用具有与外层的折光指数不同的折光指数的电介质材料制成的层的层堆叠体形成,
其中,在该层状元件的两个相邻层(其一个是用金属材料制成和另一个由电介质材料制成,或者其是两个由具有不同折光指数的电介质材料制成的层)之间的所有接触表面是纹理化的并且彼此平行,特征在于在给定波长范围中该层状元件在第一外层一侧上的总反射与在所述给定波长范围中该层状元件在第二外层一侧上的总反射的比率大于或等于1.5,优选地大于或等于2,更优选地大于或等于3,更优选地大于或等于4。
在给定波长范围中,层状元件在它的外层之一的一侧上的总反射(用%表示)通过设置辐射源(使得该辐射在该元件上在所述外层一侧上是法向入射)进行测量。元件的总反射包含该元件的镜面反射和该元件的非镜面反射或者漫反射。优选地,该给定波长范围包含该可见光谱的波长范围的至少一部分。特别地,它可以是该可见光的波长范围的全部或者部分,或者包括同时在红外线范围中和在可见光范围中的光谱带的范围。
令人惊讶地,如上所述的在反射中具有不对称性的层状元件的结构允许除去雾度或者“脏玻璃”的感觉(对于位于第二外层一侧的观察者)。这是令人惊奇的,因为当穿过元件观看时具有雾度感觉的事实通常与该元件在透射中的雾度性质(即元件使穿过它的辐射偏转的能力)有关。因此,当观察具有漫反射性质的透明层状元件时,会可能认为雾度或者“脏玻璃”的感觉由在透射中的雾度产生,该透射中的雾度是例如由于在该元件的两个外层之间不完美的指数匹配,或由于在该元件内的接触表面的不完美的平行性而产生。本发明与这种偏见相反,并且通过调节在该元件的每侧上的反射性质而不是通过设法进一步地限制该元件在透射中的雾度来消除雾度或者“脏玻璃”的感觉。
因此,在本发明的范围内,获得了在该层状元件上在第一外层一侧入射的辐射的镜面透射,同时强烈地限制了在该层状元件上在第二外层一侧入射的辐射的反射。如此,位于第二外层一侧的观察者主要接受来源于第一外层一侧的光,其以镜面方式透射穿过该层状元件,不管位于第一外层一侧的该或者每个光源的方向。这对于位于第二外层一侧的观察者来说,引起穿过该层状元件的清楚视野,而无雾度或者“脏玻璃”的感觉,并且甚至当在该元件的两侧之间的亮度对比是低的或者不存在时,甚至当在第二外层一侧上的亮度高于在第一外层一侧上的亮度时也是这样。
根据本发明的一个方面,该层状元件在第一外层一侧的总光反射与该层状元件在第二外层一侧的总光反射的比率大于或等于1.5,优选地大于或等于2,更优选地大于或等于3,更优选地大于或等于4。
在本发明的范围内,层状元件在它的外层之一的一侧上的总光反射(用%表示)根据ISO 9050:2003标准(D65光源;2°观测器)进行测量(通过设置该光源使得该辐射在该元件上在所述外层一侧上是法向入射)。
该层状元件的两个外层中每个可以由层堆叠体形成,只要该外层的不同组成层由全部具有基本上相同的折光指数的电介质材料构成。在本发明的范围内,措辞“外层”理解为两个通过与中间层直接相邻来围绕该中间层的层,理解的是,它们不必须是该层状元件的最外层。实际上,该层状元件可以包含,对于每个外层,至少一个靠着该外层的外主表面设置的附加层。
在本发明的范围内,电介质材料是非金属材料。电介质材料可以是有机种类或无机种类。该无机种类的电介质材料可以选自一种或多种过渡金属,非金属或者碱土金属的氧化物,氮化物或者卤化物,所述过渡金属、非金属或者碱土金属优选地选自硅,钛,锡,锌,铝,钼,铌,锆和镁。该有机电介质材料可以选自聚合物。
对于本发明,当在该两种电介质材料的在550nm的折光指数之间的差异的绝对值小于或等于0.150时,该两种电介质材料具有基本相同的折光指数,或者具有基本相等的折光指数。优选地,在该层状元件的两个外层的组成材料之间在550nm的折光指数的差异的绝对值为,按递增优选次序,小于或等于0.050,小于或等于0.030,小于或等于0.020,小于或等于0.015,小于或等于0.010,小于或等于0.005。
此外,对于本发明,当在两种电介质材料的在550nm的折光指数之间的差值的绝对值严格地高于0.150时,该两种电介质材料具有不同的折光指数。优选地,在一方面该外层的组成材料和另一方面该中间层的至少一个电介质层的组成材料之间的在550nm的折光指数的差异的绝对值为大于或等于0.30,优选地大于或等于0.50,更优选地大于或等于0.80。根据本发明,这种相对大的折光指数的差值在该层状元件内部的至少一个纹理化接触表面上出现。这允许促进辐射在这种纹理化接触表面上的反射,即辐射通过该层状元件的漫反射。
在本发明的范围内,使用以下定义。
在两个相邻层之间的接触表面是在该两个相邻层之间的界面。
透明元件是这样的元件:穿过它存在辐射(至少在用于该元件的目标应用的波长范围中)透射。举例来说,当该元件用作为交通工具或者建筑物的玻璃板时,它至少在可见光的波长范围中是透明的。
玻璃板是有机或者无机的、刚性的透明基材。
纹理化表面是其中表面性质在比入射在表面上的辐射的波长更大的等级上进行变化的表面,使得入射辐射以漫射方式通过该表面进行透射和反射。优选地,纹理化的或者粗糙的表面具有对应于大于或等于0.5微米,特别地1微米-2毫米的算术平均偏差Ra的粗糙度参数。通常,算术平均值偏差Ra是从在整个评价长度上的轮廓的中线开始进行测量的粗糙度轮廓R的所有的绝对距离的算术平均值。
光滑表面是其中该表面不规则性使得在表面上的入射辐射不被这些表面不规则性偏转的表面。该入射辐射这时以镜面方式通过该表面进行透射和反射。特别地,光滑表面是其中该表面不规则性具有比在表面上的入射辐射的波长更小的尺寸或者是具有非常小(特别地低于1°)的斜率的大等级起伏。
注意的是,如果外层是由层堆叠体(该多层由全部具有基本上相同的折光指数的电介质材料构成)形成,正是相对于中间层的最外层的外主表面必须是光滑的,理解的是,在该外层的不同组成层之间的接触表面可以不是光滑的。
还注意的是,根据本发明的层状元件可以包含至少一个靠着该两个外层的至少一个的外主表面设置的附加层,其中附加层由金属材料构成或者由具有不同于该外层的电介质材料的折光指数的电介质材料构成。在这种情况下,该附加层的外主表面必须是光滑的。
根据本发明,该层状元件在所述对于在第二外层一侧入射的辐射给定的波长范围中的吸收是严格地高于该层状元件在所述对于在第一外层一侧入射的辐射给定的波长范围中的吸收。
借助于本发明,获得了在该层状元件上在第一外层一侧入射的辐射的镜面透射,同时限制了在该层状元件上在第二外层一侧入射的辐射的反射。穿过该层状元件的镜面透射产生自以下事实:两个外层具有光滑的外主表面并且由具有基本上相同的折光指数的材料构成,该层状元件的外主表面也是光滑的,和在该层状元件的两个相邻层(其一个用金属材料制成和另一个由电介质材料制成,或者其是两个由具有不同折光指数的电介质材料制成的层)之间的全部接触表面是纹理化的并且彼此平行,如在申请WO2012/104547A1中解释的那样。
此外,获得在该层状元件上在第一外层一侧入射的辐射的漫反射,使得位于第一外层一侧的观察者感觉到该层状元件为漫射,甚至是不透明的。在层状元件上的漫反射产生自以下事实:在两个相邻层(其之一是金属层和另一个是电介质层,或者其是两个具有不同折光指数的电介质层)之间的每个接触表面是纹理化的。因此,当在层状元件上的入射辐射到达这种接触表面时,它被金属层反射或者由于在两个电介质层之间的折光指数的差异而被反射,并且由于该接触表面是纹理化的,该反射是漫射。
优选地,位于第一外层一侧的空间是比位于第二外层一侧的空间更亮的。通过调节该层状元件在第一外层一侧的总光反射,因此可以获得具有同时在第一外层一侧上为不透明的并在第二外层一侧为透明的外观的层状元件。这种层状元件可以特别地用作为“隐私”玻璃板,特别地用于交通工具或者建筑物的“隐私”玻璃板的全部或者一部分。
纹理化的接触表面的平行性意味着,对于该中间层的每个层(其被具有与它自己不同物质种类(电介质或者金属)的层或者具有与它自己不同的折光指数的层围绕),层的厚度(跟它与相邻层的接触表面垂直)是均匀的。这种厚度的均匀性可以在该纹理的整个广度上是整体的,或者仅仅在该纹理的区段上是局部的。特别地,当该纹理具有斜率变化时,在两个连续纹理化接触表面之间的厚度可以分区段地作为该纹理的斜率的函数进行改变,然而该纹理化的接触表面仍然是彼此平行的。这特别地是通过溅射进行沉积的层的情况,其中当该纹理的斜率提高时,该层的厚度是更薄的。因此,局部地,在每个具有给定斜率的纹理区段上,层的厚度保持不变但是层的厚度在具有第一斜率的第一纹理区段和具有与第一斜率不同的第二斜率的第二纹理区段之间是不同的。
有利地,为了获得在该层状元件内部的纹理化接触表面的平行性,该中间层的所述或者每个组成层是通过溅射进行沉积的层。实际上,阴极溅射,特别地磁场增强的阴极溅射,保证该界定所述层的表面是彼此平行的,这对于其它沉积技术如蒸发或者化学气相沉积(CVD),或者溶胶凝胶法则不是这种情况。然而在该层状元件内部的纹理化接触表面的平行性对于获得穿过该元件的镜面透射是必不可少的。
在一个有利的实施方案中,在所述给定波长范围中该层状元件的透射与该层状元件在第二外层一侧上的总反射的比率为大于或等于1.5,优选地大于或等于2。
在给定波长范围中,层状元件的透射(用%表示)通过设置该辐射源(使得该辐射在层状元件上是法向入射)进行测量。这与是否该辐射通过从第一外层通向第二外层或者通过从第二外层通向第一外层而穿过该层状元件无关。
根据本发明的一个方面,该层状元件的光透射与该层状元件在第二外层一侧上的总光透射的比率为大于或等于1.5,优选地大于或等于2。
在本发明的范围内,层状元件的光透射(用%表示)根据ISO 9050:2003标准(D65光源;2°观测器)进行测量(通过设置该光源使得该辐射在该层状元件上是法向入射)。
在上面的实施方案中,相对于该层状元件上在第二外层一侧入射的辐射的反射,更有利于穿过该层状元件的辐射透射。因此,即使该光强度在该层状元件的两侧是基本上相同的,甚至即使该光强度在第二外层一侧上是稍微更强的,位于第二外层一侧的观察者主要接受来源于第一外层一侧的光,其以镜面方式透射穿过该元件,和仅仅少量光来源于第二外层一侧,其是在该元件上被反射。这有助于降低雾度或者“脏玻璃”感觉并因此改善穿过该层状元件的视野的清晰度。
根据本发明的一个方面,该层状元件包含至少一个在可见光的波长范围中吸收性的元件,或者作为第二外层,或者作为设置在第二外层一侧的附加层。在设置在第二外层一侧上并且由金属材料或者具有与外层不同的折光指数的电介质材料构成的附加层的情况下,该附加层的外主表面必须是光滑的,以维持辐射穿过该层状元件的镜面透射。
优选地,该吸收性元件具有在10%-60%的光透射。在本发明的范围内,用%表示的元件光透射根据ISO 9050:2003标准(D65光源;2°观测器)进行测量。
在一个实施方案中,该吸收性元件是刚性的或者挠性的基材,特别地由玻璃制成或者由有机聚合物材料制成,其通过适当的着色剂进行本体-着色。它可以特别地是由着色玻璃制成的基材(如由Saint-Gobain Glass以SGG PARSOL®系列或者通过Saint-GobainSekurit以SGS THERMOCONTROL® Venus系列销售的那些),其在大约1毫米至8毫米,特别地1.5毫米至6毫米的厚度时具有10%至60%的光透射。而且它可以是着色的聚合物基材,特别地基于聚酯,如聚对苯二酸乙二醇酯(PET),聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT),聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN);聚丙烯酸酯,如聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA);聚碳酸酯;聚氨酯;聚酰胺;聚酰亚胺;含氟聚合物,如乙烯四氟乙烯(ETFE),聚偏乙烯氟(PVDF),聚氯三氟乙烯(PCTFE),乙烯三氟氯乙烯(ECTFE),氟化的乙烯-丙烯(FEP)共聚物;光致交联的和/或光致聚合的树脂,如硫醇-烯,聚氨酯,氨基甲酸乙酯-丙烯酸酯和聚酯-丙烯酸酯树脂;聚硫氨酯。
在另一个实施方案中,该吸收性元件是由有机聚合物材料制成的中间层片材,特别地其是热成型的或者压敏的,即用作为在层压板玻璃板中的中间层的片材类型,其通过适当的着色剂进行本体-着色。它特别地可以是至少一个基于聚乙烯醇缩丁醛(PVB)、乙烯-醋酸乙烯酯(EVA)、聚氨酯(PU)、聚对苯二酸乙二醇酯(PET)或聚氯乙烯(PVC)的片材。这些着色的聚合物中间层片材例如在大约0.2毫米至0.8毫米,通常约0.38毫米的厚度时具有25%至60%,特别地30%至45%的光透射。在一种有利的构型中,该着色的中间层片材与基材(例如明亮的或者极明亮的玻璃)进行层压或者压延。
在又一个实施方案中,吸收性元件是在可见光的波长范围中吸收性的薄层,其设置在刚性的或者挠性的基材(特别地由玻璃制成或者由有机聚合材料制成)的一个面上,或者在聚合物中间层片材的一个面上。措辞“薄层”理解为表示具有低于10微米,优选地低于1微米的厚度的层。它还可以是薄层堆叠体,其至少一个在可见光的波长范围中是吸收性的。它例如可以是基于镍和/或铁和/或铬的氧化物的层,其可以通过热分解技术,特别地通过在气相中(以粉末形式)或者在液相中的热解进行沉积;通过真空技术,特别地通过阴极溅射,尤其磁场增强的阴极溅射进行沉积;或通过溶胶凝胶法进行沉积。
根据本发明的一个方面,该层状元件的中间层包含至少一个由具有不同于外层的折光指数的高折光指数的电介质材料构成的薄层,该电介质材料如Si3N4、SnO2、ZnO、AlN、NbO、NbN、TiO2、或者用具有与外层的折光指数不同的低折光指数的电介质材料构成,该电介质材料如SiO2、Al2O3、MgF2、AlF3。该层状元件的中间层还可以包含至少一个薄金属层,特别地银、金、钛、铌、硅、铝、镍-铬(NiCr)合金、不锈钢,或者它们合金的薄层。
有利地,该层状元件的中间层的组成可以进行调节以为该层状元件提供例如日光控制和/或低辐射率类型的热性质。因此,在一个实施方案中,该层状元件的中间层是薄层堆叠体,其包含交替的“n”个金属功能层,特别地基于银或者含银的金属合金的功能层,和“(n+1)”个抗反射涂层,其中n≥1,其中每个金属功能层被设置在两个抗反射涂层之间。
已知地,这种具有金属功能层的堆叠体在日光辐射范围内和/或在长波长的红外辐射范围内具有反射性质。在这种堆叠体中,所述一个或多个金属功能层基本上决定热性能,而包围它们的抗反射涂层以干涉方式作用于光学外观。实际上,如果该金属功能层允许获得希望的热性能,甚至在对于每个金属功能层为大约10nm的低几何厚度时也如此,然而它们强烈地阻止在可见光的波长范围中的辐射的通过。因此,在每个金属功能层的任一侧的抗反射涂层是必需的以确保在可见光范围中的优良光透射。实际上,正是该中间层的整个堆叠体(包含薄金属层和抗反射涂层)在光学上进行优化。有利地,该光学优化可以对该层状元件的总堆叠体进行实施,即包括被设置在该中间层和该任选的附加层的任一侧上的外层。
获得的层状元件这时兼具了光学性质,即在层状元件上的入射辐射的镜面透射和漫反射的性质,和热性质,即日光控制和/或低发射率性质。这种层状元件可以用于防晒和/或隔热玻璃板,特别地用于交通工具或者建筑物。
根据本发明的一个方面,该层状元件的中间层是不对称的薄层堆叠体,该中间层的在朝向第一外层的一侧的总反射(在所述给定波长范围中)与该中间层的在朝向第二外层的一侧的总反射(在所述给定波长范围中)的比率为大于或等于1.5,优选地大于或等于2。
根据本发明的一个方面,该中间层的在朝向第一外层的一侧上的总光反射与该中间层的在朝向第二外层的一侧上朝向总光反射的比率为大于或等于1.5,优选地大于或等于2。
有利地,该层状元件包含,在它的位于第一外层一侧上的外主表面上和/或在它的位于第二外层一侧的外主表面上,在空气和该形成外主表面的层的组成材料之间的界面处的抗反射涂层。
在该层状元件的位于第二外层一侧的外主表面上的抗反射涂层允许限制辐射在这种外主表面上的镜面反射。由此引起在第二外层一侧的辐射总反射的降低,这有助于降低雾度或者“脏玻璃”的感觉并因此对于位于在第二外层一侧的观察者来说改善穿过该层状元件的视野的清晰度。
此外,当抗反射涂层存在于该层状元件的位于第一外层一侧的外主表面上时,在该层状元件上在第一外层一侧入射的辐射在每个纹理化接触表面而不是在该层状元件的光滑外主表面上以优先方式进行反射,这对应于漫反射方式而不是镜面反射方式。相对于镜面反射,因此更有利于该辐射在第一外层一侧上通过该层状元件的漫反射。
在层状元件的至少一个外主表面上提供的抗反射涂层可以是允许降低辐射在空气和该形成层状元件的外主表面的层之间的界面处的反射的任何类型涂层。它特别地可以是具有在空气的折光指数和该形成外主表面的层(如在该形成外主表面的层的表面上通过真空技术沉积的层或者溶胶-凝胶类型的多孔层)的折光指数之间的折光指数的层,或者,在其中形成该外主表面的层用玻璃制成的情况下,通过“蚀刻”类型的酸处理获得的从该玻璃层蚀刻的表面部分。作为变型,该抗反射涂层可以由交替地具有较低折光指数和较高折光指数的薄层堆叠体形成,该薄层堆叠体起在空气和形成该外主表面的层之间的界面处的干涉滤波器的作用,或者由在空气的折光指数和形成该外主表面的层的折光指数之间具有连续的或者梯梯的折光指数斜率的薄层堆叠体形成。
该层状元件的光滑外主表面可以是平面的或者弯曲的。特别地,该层状元件可以是弯曲玻璃板,例如用于建筑物或者交通工具,特别地汽车的玻璃板。优选地,该层状元件的光滑外主表面彼此平行。对于穿过该层状元件的辐射,这有助于限制光散射,并因此有助于改善穿过该层状元件的视野的清晰度。
根据本发明的一个方面,在该层状元件的两个相邻层(其之一是用金属材料制成的层和另一个是由电介质材料制成,或者其是两个由具有不同折光指数的电介质材料制成的层)之间的每个接触表面的纹理是由多个图案形成,该图案相对于该接触表面的总平面为是凹进的或者凸起的。优选地,在该层状元件的两个相邻层(其一个是用金属材料制成和另一个由电介质材料制成,或者其是两个由具有不同折光指数的电介质材料制成的层)之间的每个接触表面的图案的平均高度为1微米至2毫米,更好是2微米至200微米,更好地为5微米至100微米。在本发明意义内,该接触表面的图案的平均高度被定义为该距离yi(绝对值形式)的算术平均值,其中对于该接触表面的每个图案,在顶点和该接触表面的总平面之间取该绝对值,其等于,这对应于算术平均偏差Ra。
该层状元件的两个相邻层(其之一用金属材料制成和另一个由电介质材料制成,或者其是两个由具有不同折光指数的电介质材料制成的层)之间的每个接触表面的纹理图案可以在该接触表面上随机进行分布。作为变型,在该层状元件的两个相邻层(其之一用金属材料制成和另一个是由电介质材料制成,或者其是两个由具有不同折光指数的电介质材料制成的层)之间的每个接触表面的纹理的图案的可以在接触表面上周期性进行分布。这些图案特别地可以是圆锥体、角锥体、凹槽、肋线或者小波纹。
该图案还可以仅仅在每个接触表面的某些区域中存在,这些纹理化区域可以通过每个接触表面的非纹理化区域进行分隔。在这种情况下,作为根据本发明的层状元件的一个特征是,在该层状元件的两个相邻层(它们具有不同物质种类或者具有不同的折光指数)之间的全部接触表面是纹理化的并且彼此平行,获得的玻璃板或者薄膜仅仅在某些区域(对应于每个接触表面的纹理化区域)中包含根据本发明的层状元件。这仅仅在该玻璃板或者薄膜的某些区域(对应于每个接触表面的纹理化区域)中引起辐射的漫反射。通过在空间上调节每个接触表面的纹理的性质,还可以根据相同的原理获得漫反射的水平的空间变化。因此可行的是,例如,通过可见光在玻璃板或者薄膜一侧的漫反射显示图片或者徽标,其位于该层状元件的第一外层一侧上,这种图片或者徽标在与玻璃板或者薄膜相反的一侧上(其位于该层状元件的第二外层一侧上)是不可见的。
实际上通过以共形方式在具有部分纹理化的基材上沉积该中间层的所述或者每个层可以制备每个接触表面的仅仅某些区域的纹理化。基材的部分纹理化可以通过任何已知的纹理化方法获得,例如通过压印该基材的表面,通过研磨,通过喷砂,通过化学处理或者通过蚀刻,例如通过使用掩模以保持该基材的表面的至少一个非纹理化部分。
根据本发明的一个方面,对于该中间层的每个层(其由为与它们本身不同的金属或者电介质物质种类的层或者具有与它们本身不同的折光指数的层围绕),这种层的厚度(与它跟相邻层的接触表面垂直地获取)相对于它与相邻层接触的每个表面的图案的平均高度是小的。这种小的厚度允许提高这种可能性,即辐射进入这种层的进口界面和辐射离开这种层中的出口界面是平行的可能性,并因此提高该辐射穿过该层状元件的镜面透射的百分比。有利地,该中间层的每个层(其被插入在两个具有与它们本身不同的金属或者电介质物质种类的层或者具有与它们本身不同的折光指数的层之间)的厚度(其中这种厚度由与它与相邻层的接触表面垂直地获取)低于它与相邻层的每个接触表面的图案的平均高度的1/4。实际上,当中间层是薄层或者薄层堆叠体时,该中间层的所述或者每个层的厚度为大约或者低于该层状元件的所述或者每个纹理化接触表面的图案的平均高度的1/10。
在本发明的一个实施方案中,该层状元件的两个外层之一是包含刚性或者挠性基材(特别地由玻璃制成的或者由有机聚合物材料制成的基材)的纹理化外层,其一个主表面是纹理化的。该基材的主表面之一的纹理化可以通过任何已知的纹理化方法获得,例如通过压印该基材的表面(预先加热至可以使它变形的温度),特别地使用辊(其在它的表面处具有与待在该基材上形成的纹理化互补的纹理化)的辊压;通过使用研磨颗粒或者表面的研磨,特别地通过喷砂的研磨;通过化学处理,特别地在玻璃基材的情况下的酸处理;通过模制,特别地在由热塑性聚合物基材的情况下的注塑;或者通过蚀刻。
可以直接地用作为该层状元件的纹理化外层的纹理化玻璃基材的实例包括:
-由Saint-Gobain Glass公司以SGG SATINOVO®系列销售的玻璃基材,其在它们的主表面之一上具有通过喷砂磨或者酸侵蚀获得的纹理;
-由Saint-Gobain Glass公司以SGG ALBARINO®S、P或者G系列或者以SGGMASTERGLASS®系列销售的玻璃基材,其在它们的主要表之一上具有通过辊压获得的纹理;
-该通过喷砂进行纹理化的高指数玻璃基材,如例如由Schott以商标号SF6(n=1.81在550nm)、7SF57(n=1.85在550nm)、N-SF66(n=1.92在550nm)、P-SF68(n=2.00在550nm)销售的火石玻璃。
在由用有机聚合物材料制成的纹理化基材形成的纹理化外层的情况下,适合的材料的实例特别地包括:聚酯,如聚对苯二酸乙二醇酯(PET),聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT),聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN);聚丙烯酸酯,如聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA);聚碳酸酯;聚氨酯;聚酰胺;聚酰亚胺;含氟聚合物,如乙烯四氟乙烯(ETFE),聚偏二氟乙烯(PVDF),聚氯三氟乙烯(PCTFE),乙烯三氟氯乙烯(ECTFE),氟化乙烯-丙烯(FEP)共聚物;光致交联的和/或光致聚合的树脂,如硫醇-烯、聚氨酯、氨基甲酸乙酯-丙烯酸酯和聚酯-丙烯酸酯树脂;聚硫氨酯。这些聚合物通常具有1.30至1.70在550nm的折光指数。然而,有利地注意到,这些聚合物中一些,特别地包含硫的聚合物,如聚硫氨酯,可以具有可以最高至1.74的在550nm的高折光指数。
当是第二外层包含纹理化基材时,如上所述地,这种纹理化基材可以是本体着色的以便构成吸收性元件,或者用吸收性薄层涂覆。
在本发明的另一个实施方案中,该层状元件的两个外层之一是由可共形层(其一个主表面是纹理化的并且其通过它的另一个主表面加到刚性的或者挠性的基材上)形成的纹理化外层。它特别地可以是热成型层或者由光致交联的和/或光致聚合的材料制成的层。在这种情况下,非常适合于该可共形层的主表面之一的纹理化的方法特别地是压印。优选地,该光致交联的和/或光致聚合的材料在环境温度下为液体形式并且当它已经被照射并且光致交联和/或光致聚合时产生透明的固体,该固体是无气泡或者不具有任何其它不规则性。它特别地可以是树脂,如通常用作为粘合剂、胶合剂或者表面涂层的那些。这些树脂通常基于环氧,环氧硅烷,丙烯酸酯,甲基丙烯酸酯,丙烯酸或者甲基丙烯酸类型的单体/共聚单体/预聚物。可以提到,例如,硫醇-烯,聚氨酯,氨基甲酸乙酯-丙烯酸酯和聚酯-丙烯酸酯树脂。代替树脂,它可以是光致交联的含水凝胶,如聚丙烯酰胺凝胶。
当该层状元件的两个外层之一是具有一个纹理化主表面的纹理化外层(并且它的其它主表面为光滑的)时,中间层有利地由以下形成:
-或者由以共形方式沉积在该纹理化外层的纹理化主表面上的唯一层形成,该层用金属材料制成或者由具有与纹理化外层的折光指数不同的折光指数的电介质材料制成,
-或者由层堆叠体形成,该层堆叠体包含至少一个用金属材料制成或者用具有与纹理化外层的折光指数不同的折光指数的电介质材料制成的层,它们依次以共形的方式沉积在该纹理化外层的纹理化主表面上。
根据本发明,据认为,以共形方式实施在该纹理化外层的纹理化主表面上沉积该中间层或者顺序地沉积该中间层的层,如果在该沉积之后该中间层的所述或者每个层的表面是纹理化的并且与纹理化外层的纹理化主表面平行的话。根据一个有利的特征,通过阴极溅射,特别地磁场增强的阴极溅射在该纹理化外层的纹理化主表面上实施该中间层的共形方式的沉积,或者该中间层的层依次以共形方式的沉积。还可以设想其它共形沉积技术,如蒸发技术,特别地用于金属层的沉积。
根据本发明的一个方面,该层状元件的另一个外层,即位于该中间层的相对于该纹理化外层的另一侧的外层,包含具有基本上等于该纹理化外层的折光指数的可固化材料层,其通过最初为适用于成型操作的粘性、液体或者浆糊状态被沉积在该中间层的在与纹理化外层相反一侧的纹理化主表面上。
最初粘性、液体或者浆糊状态的沉积层可以特别地是清漆类型的层,其这时确保该层状元件的表面的平面化。作为变型,最初以粘性、液体或者浆糊状态沉积的层可以是确保在一方面提供有中间层的纹理化外层和另一方面背基材(counter-substrat)之间坚固连接的层。
最初以粘性、液体或者浆糊状态沉积的层可以是光致交联和/或光致聚合材料的层。优选地,这种光致交联的和/或光致聚合的材料在环境温度下为液体形式,并且,当它已经被照射并且光交联和/或光聚合时,产生无气泡或者不具有任何其它不规则性的透明固体。它特别地可以是树脂,如通常用作为粘合剂、胶合剂或者表面涂层的那些。这些树脂通常基于环氧,环氧硅烷,丙烯酸酯,甲基丙烯酸酯,丙烯酸或者甲基丙烯酸类型的单体/共聚单体/预聚物。可以提到,例如,硫醇-烯,聚氨酯,氨基甲酸乙酯-丙烯酸酯和聚酯-丙烯酸酯树脂。作为树脂的代替,它可以是光致交联的含水凝胶,如聚丙烯酰胺凝胶。
作为变型,最初以粘性、液体或者糊状进行沉积的外层可以是经由溶胶凝胶法沉积的层。
在一个实施方案中,该层状元件的另一个外层,即该位于该中间层的相对于该纹理化外层的另一侧的外层,包含溶胶-凝胶层,该溶胶-凝胶层包含基于二氧化硅的有机/无机混合基质。这种溶胶-凝胶层是特别地有利的,因为它提供精确地调节它的折光指数的值的可能性,使得它为尽可能接近该纹理化外层的折光指数。根据本发明,在该层状元件的两个外层之间的指数匹配或者指数差异对应于在它们的组成电介质材料在550nm的折光指数之间的差异的绝对值。该指数差异越小,穿过该层状元件的视野越清晰。特别地,使用小于或等于0.050,优选小于或等于0.030,更好地小于或等于0.015的指数匹配得到优异的视野。
溶胶凝胶法首先在于制备包含前体的"溶胶-凝胶溶液",该前体在水存在时产生聚合反应。当这种溶胶-凝胶溶液被沉积在表面上时,由于在溶胶-凝胶溶液中水的存在或者与环境湿度接触时,前体水解并且缩合以形成俘获溶剂的网络。这些聚合反应引起越来越缩合的物种,其产生胶体微粒,胶体微粒形成溶胶然后凝胶。在约几百度的温度下,这些凝胶的干燥和稠化在基于二氧化硅的前体存在时产生对应于玻璃的溶胶-凝胶层,其特征与传统的玻璃的特征相似。
由于它们的粘度,呈胶体溶液或者凝胶形式的溶胶-凝胶溶液可以容易地被沉积在该中间层的与纹理化外层相反的纹理化主表面上,同时与这种表面的纹理共形。溶胶-凝胶层将“填满”该中间层的粗糙度。实际上,这种层包含贴合该中间层的表面粗糙度的表面(其因此是纹理化的)和与这种表面相反的为平坦的外主表面。通过溶胶凝胶法沉积的层因此确保该层状元件的表面的平面化。
该溶胶-凝胶层的基于二氧化硅的有机/无机混合基质由混合前体(其为有机硅烷RnSiX(4-n))获得。这些分子同时地包含可水解官能团,该官能团引起产生包含保持与二氧化硅骨架连接的有机官能团的氧化硅网络或者基质。
根据一实施方案,该溶胶-凝胶层还包含至少一种金属氧化物或者至少一种硫属化合物的颗粒。
根据一实施方案,该基于二氧化硅的有机/无机混合基质还包含至少一种金属氧化物。可以从通过结合使用有机硅烷和至少一种金属氧化物前体获得这种包含有机官能团的基于二氧化硅的基质和至少一种金属氧化物。这些前体然后与有机硅烷一起形成二氧化硅和金属氧化物的混合基质。
在一个优选实施方案中,该溶胶-凝胶层包含基于二氧化硅和至少一种金属氧化物的有机/无机混合基质,在其中分散有为至少一种金属氧化物或者至少一种硫属化合物的颗粒,如二氧化硅和氧化锆的有机/无机混合基质,二氧化钛颗粒分散在其中。
溶胶-凝胶层的主要成分由形成基质的配混物和分散在所述基质中的颗粒构成。溶胶-凝胶层的主要成分因此可以为:该基质的包含有机官能团的二氧化硅;该基质的一种或多种金属氧化物;分散在该基质中的金属氧化物和/或硫属化合物颗粒。为了精确地调节该溶胶-凝胶层的折光指数,改变来源于基质的或者以粒子形式分散的比例。通常,金属氧化物具有比二氧化硅更高的折光指数。通过提高金属氧化物的比例,提高溶胶-凝胶层的折光指数。溶胶-凝胶层的折光指数作为一种类型金属氧化物的体积分数(对于所述金属氧化物的低于阈值的体积比例)的函数线性地提高。例如,当加入TiO2颗粒时,对于低于20%的相对于该溶胶-凝胶层的主要组分的总体积的TiO2的体积比例观察到溶胶-凝胶层的折光指数的线性变化。
因此可以在理论上作为形成它的主要组分的函数测定溶胶-凝胶层的折光指数,并因此在理论上确定溶胶-凝胶溶液的配方,其将在固化之后允许获得具有所要求的折光指数的溶胶-凝胶层。特别地,可以调节溶胶-凝胶溶液的配方以便在固化之后获得具有与纹理化外层的折光指数相匹配(在0.015内)的折光指数的溶胶-凝胶层,并且这在宽折光指数范围中,因为这些溶胶-凝胶层可以具有特别地在1.459至1.700的指数范围内改变的在550nm的折光指数。
该溶胶-凝胶层优选地按质量计包含,相对于构成该溶胶-凝胶层的主要组分的总质量:
-50%至100%,优选地70%至95%并且更好是85%至90%的该基质的包含有机官能团的二氧化硅,和/或
-0至10%,优选地1%至5%并且更好是2%至4%的该基质的金属氧化物,和/或
-0至40%,优选地1%至20%并且更好是5%至15%的分散在该基质中的金属氧化物和/或硫属化合物颗粒。
该溶胶-凝胶层通过溶胶-凝胶溶液的固化而获得,并且包含由由至少一种通式RnSiX(4-n)的有机硅烷的水解和缩合产生的产品,其中:
-n等于1,2,3,优选地n等于1或者2,更好是n等于1,
-基团X,其可以是相同的或者不同的,表示可水解基团,其选自烷氧基、酰氧基或者卤素基团,优选地烷氧基,和
-基团R,其可以是相同的或者不同的,表示通过碳原子与硅连接的非可水解有机基团(或者有机官能团)。
优选地,该溶胶-凝胶层通过固化溶胶-凝胶溶液获得,并且包含由以下化合物的水解和缩合产生的产品:
i)至少一种有机硅烷和
ii)至少一种金属氧化物的前体和/或
iii)至少一种金属氧化物或者至少一种硫属化合物的颗粒。
该有机/无机混合基质的金属氧化物颗粒和/或金属氧化物的前体包含选自以下的金属:钛、锆、锌、铌、铝和钼。
该一种或多种有机硅烷包含两个或三个,特别地三个可水解基团X,和一个或两个,特别地一个,非可水解基团R。
基团X优选地选自烷氧基–O-R',特别地C1-C4烷氧基,酰氧基–O-C(O)R',其中R'是烷基,优选地C1-C6烷基,优选地甲基或者乙基、卤素如Cl、Br和I,和这些基团的组合。优选地,该基团X是烷氧基,特别地甲氧基或者乙氧基。
该基团R是非可水解的基于烃的基团。一定数目的基团根据本发明是适合的。这些基团的存在和种类允许获得具有与本发明的应用相适合的厚度的溶胶-凝胶层。优选地,对应于非可水解的有机官能团的基团R具有至少50g/mol,优选地至少100g/mol的摩尔质量。这种基团R因此是不可去除的基团,甚至在干燥步骤之后也如此,并且可以特别地选自:烷基,优选地线性或支化的C1至C10烷基,如,例如甲基,乙基,丙基,正丁基,异丁基,仲丁基和叔丁基;链烯基,优选地C2至C10链烯基,如,例如乙烯基,1-丙烯基,2-丙烯基和丁烯基;炔基,如,例如乙炔基和炔丙基;芳基,优选地C6至C10芳基团,如苯基和萘基;烷基-芳基;芳基-烷基;(甲基)丙烯基和(甲基)丙烯酰氧基丙基;缩水甘油基和缩水甘油基氧基。对于有机硅烷化合物,优选的化合物特别地是3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(GLYMO)。
分散在该基于二氧化硅的有机/无机混合基质中的金属氧化物和/或硫属化合物的颗粒优选地是包含选自以下的金属的金属氧化物的颗粒:钛、锆、锌、铌、铝和钼。
有机硅烷(i),金属氧化物前体(ii)和金属氧化物和硫属化合物(iii)是该溶胶-凝胶溶液的主要组分。该溶胶-凝胶溶液还可以包含,除该主要组分之外,至少一种溶剂和任选的至少一种添加剂。
在适合的溶剂中,可以提到水,甲醇,乙醇,丙醇(正丙醇和异丙醇),丁醇,1-甲氧基-2-丙醇,4-羟基-4-甲基-2-戊酮,2-甲基-2-丁醇和丁氧基乙醇,和水/有机溶剂混合物。溶剂的比例可以在宽范围内改变。它们将特别地取决于要获得的厚度。实际上,该溶胶-凝胶溶液的固体含量越大,它将更可能沉积大的厚度并因此获得大厚度的溶胶-凝胶层。
该添加剂可以是表面活性剂,UV吸收剂,水解和/或缩合催化剂和固化催化剂。
该溶胶-凝胶溶液还可以包含着色剂作为添加剂,这在其中第二外层包含该溶胶-凝胶层的情况时是特别有利的,因为后者这时形成如上所述的吸收性元件。特别地,可以在胶体微粒的基质中引入有色金属氧化物,如钴,钒,铬,锰,铁,镍或者铜的氧化物颗粒和能够其着色剂作用的任何其它过渡金属或者非金属的氧化物颗粒。
该添加剂的总比例优选地为相对于该溶胶-凝胶溶液的低于5%质量。
该溶胶-凝胶层可以根据任何适合的已知技术,特别地通过浸涂;旋涂;层流涂布(“laminar-flow-coating”)或者弯液面涂布;喷涂;喷洒;辊涂;漆涂;丝网印刷进行沉积。优选地,该溶胶-凝胶层通过使用气力喷雾的喷射进行沉积。该溶胶-凝胶膜的干燥温度可以为0℃至200℃,优选地100℃至150℃,更优选地120℃至170℃。
根据本发明的一个方面,该层状元件的另一个外层,即位于该中间层的相对于该纹理化外层的另一侧上的外层,包含至少一个由具有基本上等于纹理化外层的折光指数的有机聚合物材料(特别地其是热成型的或者压敏的)制成的中间层片材,其靠着该中间层的在与纹理化外层相反一侧的纹理化主表面进行设置并且靠着这种纹理化表面通过加热和/或压缩进行成形。它特别地可以是至少一个基于聚乙烯醇缩丁醛(PVB)、乙烯-醋酸乙烯酯(EVA)、聚氨酯(PU)、聚对苯二酸乙二醇酯(PET)、聚氯乙烯(PVC)的片材。这种中间层片材可以被层压或者压延在基材,特别地玻璃基材上。
该层状元件可以是玻璃板,它可以是平面或者弯曲玻璃板。
作为变型,该层状元件可以是挠性膜。这种挠性膜有利地在它的外主表面之一上被提供有用保护性条带覆盖的粘合剂层,该条带用于被去除以使该膜粘结。呈挠性膜形式的层状元件这时能够通过粘结至已有的表面(例如玻璃板的表面)上而被加入,以为这种表面提供漫反射性质,同时维持镜面透射性质和穿过该玻璃板的视野的高清晰度水平(甚至当在该玻璃板的两侧之间的亮度对比是相对低的时候也如此)。在其上加入该呈挠性膜形式的层状元件的玻璃板可以是平面或者弯曲玻璃板。
因此,本发明一个主题是用于交通工具,建筑物,街道附属设施,内部家具,照明装置,显示载体,投影屏幕的玻璃板,其包含至少一个如上所述的层状元件。
本发明的另一主题是如上所述的层状元件作为用于交通工具、建筑物、街道附属设施、室内家具、照明装置、显示载体、投影屏幕的玻璃板的全部或者部分的用途。
在交通工具的玻璃板的情况下,本发明对于屋顶玻璃板、侧窗玻璃、后窗玻璃是特别地有利的。
根据本发明的层状元件,当它在可见光的波长范围中起作用时,通过使在第一外层一侧入射的可见光漫射,同时当从第二外层一侧观察它时允许清楚的视野,可以具有各种功能,例如装饰的或者美学的功能;用于提供私密性的私密功能;用于通讯或者广告目的的显示功能,尤其如上所述地使用图片或者标徽;用于投影图像的功能,其中可以使图像投影在包含层状元件的玻璃板或者薄膜的第一侧(对应于第一外层一侧)上,其中投影仪和用户位于该第一侧上,同时对于位于与第一侧相反的一侧(对应于第二外层一侧)的观察者保持穿过该玻璃板或者薄膜的优良视野。根据本发明的层状元件当它在其它波长范围中起作用时还可以具有其它功能,例如使在第一外层一侧入射的红外辐射漫射的功能。
本发明的特征和优点在下面的层状元件的数种实施方案的描述中将变得明显,这种描述仅仅作为举例和参考该附图给出,其中:
-附图1是符合本发明的第一实施方案的层状元件的横截面示意图;
-附图2是对于该层状元件的第一种变型的附图1的细节I的更大比例尺的视图;
-附图3是对于该层状元件的第二种变型的附图1的细节I的更大比例尺的视图;
-附图4是显示用于制备附图1的层状元件的方法的步骤的图表;
-附图5是对于符合本发明的第二实施方案的层状元件的与附图1相似的横截面;
-附图6是对于符合本发明的第三实施方案的层状元件的与附图1相似的横截面;
-附图7是对于符合本发明的第四实施方案的层状元件的与附图1相似的横截面;
-附图8是显示用于制备附图7的层状元件的方法的步骤的图表;和
-附图9是对于符合本发明的第五实施方案的层状元件的与附图1相似的横截面。
为了绘图的清晰度起见,没有严格遵循在附图1至9中的不同层的相对厚度。此外,该中间层的层或者每个层的厚度作为该纹理的斜率的函数的可能变化没有表示在该附图中,理解的是这种可能的厚度变化对该纹理化接触表面的平行性没有影响。实际上,对于该纹理的每个给定的斜率,该纹理化接触表面是彼此平行的。
在附图1中表示的第一实施方案中,层状元件10包含两个外层2和4,其由具有基本上相同的折光指数n2、n4的透明电介质材料构成。每个外层2或者4具有朝向该层状元件外部的光滑主表面,分别为2A或者4A,和朝向该层状元件内部的纹理化主表面,分别为2B或者4B。
内表面2B和4B的纹理是彼此互补的。如在附图1中清楚地可见的,该纹理化表面2B和4B在其中它们的纹理是严格地彼此平行的结构中而彼此相对地进行设置。层状元件10还包含在纹理化表面2B和4B之间接触插入的中间层3。
在附图2中显示的变型中,中间层3是单层并且由透明材料构成,该透明材料是金属材料或者具有与外层2和4的折光指数不同的折光指数n3的电介质材料。
在附图3中显示的变型中,中间层3由数个层31,32,…,3k的透明堆叠体形成,其中层31至3k的至少一个是用金属材料制成的层,或者用具有与外层2和4的折光指数不同的折光指数的电介质材料制成的层。
在附图1至3中,在外层2和中间层3之间的接触表面表示为S0,和在中间层3和外层4之间的接触表面表示为S1。此外,在附图3中,从最接近该表面S0的接触表面开始,中间层3的内接触表面依次表示为S2至Sk。
在附图2的变型中,由于在纹理化表面2B和4B(它们彼此平行)之间接触地布置中间层3,在外层2和中间层3之间的接触表面S0是纹理化的并且与在中间层3和外层4之间的接触表面S1平行。换句话说,中间层3是具有均匀厚度e3的纹理化层,该厚度与接触表面S0和S1垂直地获取。
在附图3的变型中,在该中间层3的组成堆叠体的两个相邻层之间的每个接触表面S2,…,Sk是纹理化的并且与在外层2,4和中间层3之间的接触表面S0和S1严格地平行。因此,在元件10的相邻层之间的所有接触表面S0,S1,…Sk是纹理化的并且彼此平行,该相邻层或者是由不同种类的物质(电介质种类或者金属种类),或者由具有不同折光指数的电介质材料制成。特别地,该中间层3的组成堆叠体的每个层31,32,…,3k具有均匀厚度e31,e32,…,e3k,该厚度与该接触表面S0,S1,…Sk垂直地获得。
如附图1所示,该层状元件10的每个接触表面S0,S1或者S0,S1,…,Sk由多个图案形成,该图案相对于该接触表面的总平面π是凹进的或者凸起的。每个纹理化接触表面S0,S1或者S0,S1…,Sk的图案的平均高度为1微米-2毫米,优选地2微米至200微米。每个纹理化接触表面的图案的平均高度被定义为算术平均值,其中yi表示对于该表面的每个图案在峰顶和平面π之间取的距离,如在附图1中示意地表示。
根据本发明的一个方面,该中间层3的组成层或者每个组成层的厚度e3或者e31,e32,…,e3k低于层状元件10的每个纹理化接触表面S0,S1或者S0,S1,…,Sk的图案的平均高度。这种条件对于提高辐射进入中间层3的层的入口界面和辐射离开这种层的出口界面是平行的可能性并因此对于提高该辐射穿过该层状元件10的镜面透射的百分比是重要的。为了不同层的可视性起见,这种条件在附图1至9中没有严格地被遵循。实际上,当中间层3是薄层或者薄层堆叠体时,该中间层3的每个层的厚度e3或者e31,e32,…,e3k为约或低于该层状元件的每个纹理化接触表面的图案的平均高度的1/10。
附图1图示了辐射的路径,其在第一外层2的一侧入射在层状元件1上。入射光线Ri以给定的入射角θ到达第一外层2上。该入射辐射一部分以镜面方式在第一外层2的外表面2A上被反射,这是由于在空气和该外层2的组成材料之间的折光指数的差异。为了降低该反射,抗反射涂层7有利地被提供在第一外层2的表面2A上。如上所述,该抗反射涂层7可以是允许降低在空气和第一外层2之间的界面处的辐射反射的任何类型。它特别地可以是具有在空气的折光指数和第一外层2的折光指数之间的折光指数的层、充当干涉滤波器的薄层堆叠体或具有折光指数梯度的薄层堆叠体。
如在附图1中所示,入射光线Ri,当它们达到在两个不同物类种类(电介质或者金属)的或者具有不同折光指数的相邻层之间的接触表面Si时,或者被金属表面反射或者由于在这种接触表面的折光指数的差异而被反射。由于接触表面Si是纹理化的,反射在多个方向Rr中发生。该辐射被该层状元件10的反射这时是漫射。
入射辐射的一部分还在中间层3中被折射。在附图2的变型中,接触表面S0和S1彼此平行,其意味着,根据Snell-Descartes定律,n2.sin(θ)=n4.sin(θ'),其中θ是该辐射在中间层3(从第一外层2开始)上的入射角和θ'是该辐射在第二外层4(从中间层3开始)中的折射角。在附图3的变型中,由于接触表面S0,S1,…,Sk全部彼此平行,来自Snell-Descartes定律的关系式n2.sin(θ)=n4.sin(θ')仍然是被证实。因此,在两种变型中,由于该两个外层的折光指数n2和n4是基本上彼此相等的,透射该过层状元件的光线Rt以等于它们在层状元件上的入射角θ的透射角θ'进行透射。该辐射通过该层状元件10的透射因此是镜面的。
由于在中间层3中的折射,透射的光线Rt与入射光线Ri平行,同时相对于入射光线稍微偏转,如在附图1中通过偏移d所示。实际上,由于中间层3的小厚度,偏移d是足够小的,特别地大约数纳米,以不影响穿过该层状元件10的视野清晰度。
要注意的是,因为与上面同样的理由,在第二外层4一侧在该层状元件10上入射的辐射还倾向于以漫射方式进行反射和以镜面方式透射通过该层状元件。本发明的思想这时是为层状元件10提供不对称,以便降低对于位于第二外层4一侧的观察者的雾度或者“脏玻璃”感觉,并因此确保穿过该元件10的清楚视野,甚至当在该元件10的两侧之间的亮度对比时为低的或者为零时,甚至当在第二外层4一侧上的亮度高于在第一外层2一侧上时也如此。
为此目的,根据第一种方法,使得:该层状元件10包含在第一外层2一侧(相对于该中间层3)的透亮材料,特别地具有大于或等于80%的光透射TL,和在第二外层4一侧的至少一个吸收性元件(相对于该中间层3),其具有在10%和60%之间的光透射TL。
举例来说,在附图1的实施方案中,第一外层2为由透亮或者极透亮的玻璃制成的纹理化基材,例如由Saint-Gobain Glass销售的SGG SATINOVO®或者SGG ALBARINO®类型纹理化玻璃,和第二外层4由中间层片材形成,例如由PVB制成,其具有与基材2基本相同的折光指数并且其顺应该中间层3的纹理化表面3B的纹理。该中间层片材4通过它的外表面4A与由着色玻璃(例如由Saint-Gobain Sekurit销售的SGS THERMOCONTROL® Venus Grey10类型的本体着色玻璃)制成的平面基材5压延在一起。因此,在这种实施例中,在第二外层4一侧并入该层状元件10中的吸收性元件为基材5。根据一种变型,该中间层片材4还可以充当吸收性元件,例如通过选择本体-着色的PVB片材,其这时可以被压延在由透亮或者极透亮玻璃(例如由Saint-Gobain Glass销售的SGG PLANILUX®类型玻璃)制成的平面基材5上,或者在由如上的着色玻璃制成的平面基材5上。
根据第二种方法,通过选择不对称的薄层堆叠体31,32…,3k作为中间层3为层状元件10赋予不对称性,使得在给定波长范围(例如可见光的波长范围)中,在朝向第一外层2一侧的中间层3的总反射Re与中间层3在朝向第二外层4一侧的总反射Ri(在所述给定波长范围中)的比率大于或等于1.5,优选地大于或等于2。有利地,这种层堆叠体可以还进行调节以为该层状元件10提供日照控制和/或低辐射率性质。
当然可以使其目的在于使得层状元件10不对称的第一种方法和第二种方法组合,即该层状元件可以同时包含由不对称的薄层堆叠体形成的中间层3和至少一个设置在第二外层4一侧(相对于中间层3)上的吸收性元件。
不管所选择用于使得层状元件10不对称的方法是什么,优选地在该位于第二外层4一侧的层状元件10的外主表面(即在附图1中表面5A)上提供抗反射涂层7',以便降低由于在空气和该基材5的组成材料之间的折光指数的差异产生的反射。抗反射涂层7'的存在对于限制辐射在表面5A上的镜面反射和避免对于位于在第二外层4一侧的观察者而言穿过该元件10的视野的清晰度的任何退化是特别地重要的。如同抗反射涂层7一样,抗反射涂层7'可以是允许降低辐射在空气和基材5之间的界面处的反射的任何类型。它特别地可以是具有在空气的折光指数和基材5的折光指数之间的折光指数的层,充当干涉滤波器的薄层堆叠体,或具有折射指数梯度的薄层堆叠体。
用于制备层状元件10的方法的实施例在下面通过参考附图4进行描述。
根据这种方法,中间层3以共形方式被沉积在形成第一外层的基材2的纹理化表面2B上。这种基材的在与纹理化表面2B相反的主表面2A是光滑的并且被提供有抗反射涂层7。该中间层3的共形沉积,无论它是单层或者由数个层的堆叠体形成,优选地在真空下通过磁场增强的阴极溅射(“磁控管溅射”)进行实施。这种技术允许在基材2的纹理化表面2B上以共形方式沉积唯一层或者以共形方式地依次沉积该堆叠体的不同层。它特别地可以是薄电介质层,特别地Si3N4、SnO2、ZnO、SnZnOx、AlN、NbO、NbN、TiO2、SiO2、Al2O3、MgF2、AlF3层、或者薄金属层,特别地银、金、钛、铌、硅、铝、镍-铬(NiCr)合金,或者这些金属的合金的层。
举例来说,该中间层3可以是:
-具有55至65nm的厚度,和在550nm为2.45的折光指数的TiO2层,或者
-如在专利申请WO02/48065A1或者EP0847965A1中描述的包含至少一个银基层的层堆叠体。
在沉积该中间层3之后,从该中间层3的纹理化主表面3B开始,将中间层片材4和基材5依次设置在与基材2相反的一侧上,和对如此形成的层压结构施用压制和/或加热,至少在该中间层片材4的玻璃化转变温度下,例如在压机或者烘箱中进行。在这种层压方法期间,中间层片材4顺应该中间层3的纹理化表面3B的纹理,这保证在中间层3和外层4之间的接触表面S1是很好纹理化的并且与在中间层3和外层2之间的接触表面S0平行。
在附图5中表示的第二实施方案中,与第一实施方案的要素类似的要素带有相同的附图标记。这种第二实施方案与第一实施方案区别仅仅在于第一外层2不是纹理化玻璃,而是聚对苯二酸乙二醇酯(PET)薄膜,其一个主表面2B是纹理化的,特别地通过压印获得这种纹理化。因此,在第二实施方案的层状元件10中,第一外层2是纹理化挠性基材,其通过它的光滑外表面2A坚固地附着在由透亮的或者极明亮玻璃(例如由Saint-Gobain Glass销售的SGG PLANILUX®类型玻璃)制成的平面基材1上。在这实施方案中,中间层3以共形方式被沉积在薄膜2的纹理化表面2B上。
在附图6中表示的第三实施方案中,与第一实施方案的要素类似的要素带有相同的附图标记。这种第三实施方案与第一实施方案区别仅仅在于第二外层4不是中间层片材,而是包含二氧化硅基有机/无机混合基质的、具有基本上等于基材2的折光指数的透明溶胶-凝胶层。这种溶胶-凝胶层4通过溶胶凝胶法被沉积在该中间层3的纹理化表面3B上并且,以粘性的、液体或者浆糊状态,来匹配该表面3B的纹理。因此,确保,在层4的固化状态时,在中间层3和外层4之间的接触表面S1是很好纹理化的并且与在中间层3和外层2之间的接触表面S0平行。
此外,第三实施方案的层状元件10依次包含中间层片材5(例如由PVB制成,其通过它的外表面压延至由着色玻璃,例如由Saint-Gobain Sekurit销售的SGS THERMOCONTROL® Venus Grey 10类型是本体着色玻璃制成的平面基材6上)作为设置在第二外层4一侧的附加层。因此,在这种实施例中,在第二外层4一侧的集成到层状元件10中的吸收性元件是基材6。根据一种变型,溶胶-凝胶层4和/或中间层片材5还可以充当吸收性元件,例如通过选择包含着色剂作为添加剂的溶胶-凝胶层或者本体着色的PVB片材来进行。在这种变型中,中间层片材5可以被压延在由透亮或者极透亮玻璃(例如由Saint-Gobain Glass销售的SGG PLANILUX®类型玻璃)制成的平面基材6上或者被压延在由如上所述的着色玻璃制成的平面基材6上。
在附图7中表示的第四实施方案中,与第一实施方案的要素类似的要素带有相同的附图标记。在这种第四实施方案中,层状元件10是具有大约50-300微米总厚度的挠性膜。这种层状元件的第一外层2是由为在紫外辐射的作用下光致交联的和/或光致聚合的材料制成的层,其在它的主面2B之一上进行纹理化。层2通过它的非纹理化主表面被施用紧靠在由聚合物材料制成的挠性膜1(其两个主表面是光滑的)的主表面之一上。举例来说,薄膜1是具有100微米厚度的聚乙烯对苯二酸酯(PET)薄膜,其优选地具有提高的UV耐受性,和该层2是具有约10微米厚度的由JSR Corporation销售的KZ6661类型的UV可固化树脂的层。在固化的状态中,树脂层2具有与PET优良的粘合作用。
将树脂层2施用于薄膜1上,该树脂层的粘度允许在它的与薄膜1相反一侧的表面2B上产生纹理化。表面2B的纹理化可以通过任何适当的技术,特别地通过压印进行实现。在附图8的实施例中,表面2B的纹理化使用辊轧9(在其表面上具有与要在层2上形成的纹理互补的纹理)进行实施。一旦形成该纹理化和/或在它的形成期间,重叠的薄膜1和树脂层2使用紫外辐射进行照射,如由附图8的箭头所示,其能够使树脂层2(与它的纹理化一起)固化和使薄膜1和树脂层2之间装配。
中间层3,其可以是唯一层或者由如上所述的层堆叠体形成并且其包含至少一个用金属材料制成的层或者由具有与第一外层2不同的折光指数的电介质材料制成的层,然后以共形方式被沉积在该纹理化表面2B上,特别地通过磁场增强的阴极溅射进行沉积。
具有100微米厚度的第二PET薄膜,这次为本体着色的薄膜以便形成吸收性元件,然后被沉积在中间层3上并且形成层状元件10的第二外层4。挠性膜4和层2都具有在550nm为大约1.65的基本相同的折光指数。通过压制和/或在PET的玻璃化转变温度下加热,挠性膜4顺应该中间层3的在与第一外层2相反一侧的纹理化表面3B。
可以将PSA(压敏粘结剂)类型的粘合剂层8,其用保护性条带(内衬,旨在被去除用于粘合)20覆盖,加到该层状元件10的一个或者另一个外表面上,优选地加到位于第一外层2的一侧的外表面上,即如附图7所示的薄膜1的外表面上。层状元件10因此为即时通过粘合而被加至表面(如玻璃板的表面)上的挠性膜的形式,以为这种表面提供漫反射性质。在附图7的实施例中,薄膜4的外表面被提供有抗反射涂层7'。
特别有利地,如在附图8中所建议,该方法的不同步骤可以连续地在同一个生产线上进行实施。
在附图9中表示的第五实施方案中,与第一实施方案的要素类似的要素带有相同的附图标记。如在第四实施方案中,这种第五实施方案的层状元件10是具有大约50-300微米总厚度的挠性膜,其第一外层2是由为在紫外辐射的作用下光致交联的和/或光致聚合的材料制成的层,其在它的主面2B之一上进行纹理化并且通过它的非纹理化主表面施用在由聚合物材料制成的挠性膜1(具有它的两个光滑的主表面)的主表面上。层2的表面2B的纹理化可以通过任何适当的技术,特别地通过压印进行实施。
这种第五实施方案与第四实施方案区别在于第二外层4不是由聚合物材料制成的薄膜,而是所选择以具有与由光致交联和/或光致聚合的材料制成的层2的折光指数相配的折光指数的粘合剂层。粘合剂层4提供在中间层3和由聚合物材料制成的第二薄膜5(其是本体着色的以便形成吸收性元件)之间的粘结。有利地将抗划痕层或者“硬壳层”类型的保护层6施用于薄膜5的在与粘合剂层4相反一侧的外主表面上。注意的是,在这种实施方案中起重要作用的折光指数匹配是在由光致交联的和/或光致聚合材料制成的层2和粘合剂层4之间的折光指数匹配。这种第五实施方案因此允许对于层2具有更大的材料选择,因为对于层2不再需要具有与薄膜5基本上相同的折光指数。
举例来说,在这种第五实施方案的层状元件10中:薄膜1是具有25微米厚度的PET薄膜,其优选地具有提高的UV耐受性;层2是具有1微米至10微米的厚度和在550nm大约1.52的折光指数的基于光致交联的丙烯酸酯的树脂层(其在紫外辐射作用下是光致交联的);中间层3是单一层或者包含至少一个用金属材料制成的层或者由具有与层2不同的折光指数的电介质材料制成的层(其以共形方式被沉积在纹理化表面2B上,特别地通过磁控管阴极溅射进行沉积)的层堆叠体;层4是具有1微米至10微米的厚度和在550nm为大约1.52的折光指数的PSA(压敏粘结剂)类型的粘合剂层;薄膜5是具有25微米至50微米厚度的本体着色的PET薄膜。
如在第四实施方案中,将PSA(压敏粘结剂)类型的粘合剂层8,其用保护性条带(内衬,旨在被去除以进行粘合)20覆盖,加入到薄膜1的外表面上。层状元件10因此呈即时通过粘结被加到表面(如玻璃板的表面)上以便为这种表面提供漫反射性质的挠性膜形式。抗反射涂层7'还可以被提供在层状元件10的在与粘合剂层8相反一侧的外表面上。
要注意的是,在每个如上所述的实施方案中,抗反射涂层7或者7'可以在装配该层状元件之前或之后无区别地被设置在该层状元件的相应外表面上。
本发明不限于所描述和表示的实施例。特别地,当该层状元件是如在附图7至9的实施例中的挠性膜时,基于聚合物膜形成的每个层(例如基于PET薄膜)的厚度可以与如上所述的厚度不同,特别地为大约10微米至1毫米。
此外,在附图7-9的实施例中的第一外层2的纹理化可以不借助于被沉积在该聚合物膜上的可固化树脂层而获得,而是直接地通过热压印聚合物膜,特别地通过使用纹理化辊的辊轧或者通过使用冲头的压制而获得。
还可以设想使用塑料基材代替玻璃基材的与附图1至6的实施方案相似的构造。
根据本发明的层状元件可以用于全部已知的玻璃板应用,如用于交通工具、建筑物、城市附属设施、内部家具、照明装置、显示载体、投影屏幕等等。其中希望获得在玻璃板上在该层状元件的第一外层一侧入射的辐射的镜面透射性质和漫反射性质,同时对于位于该层状元件的第二外层一侧的观察者来说具有高的穿过该玻璃板的视野的清晰度水平,甚至当在该玻璃板的两侧之间的亮度对比是相对低的或者为零时,甚至当在第二外层一侧的亮度高于在第一外层一侧的亮度时也如此。
实施例
四个层状元件的实施例的光学性质在以下表1中给出。
在实施例1中,第一外层2由具有2毫米厚度的SGS THERMOCONTROL® Venus Green35着色玻璃形成,在其主表面上已经通过喷砂形成纹理。
在每个实施例中,中间层3是通过磁控管沉积以共形方式被沉积在该形成第一外层2的纹理化基材的纹理化表面上的层堆叠体。
在实施例1和2中,中间层3是包含两个薄银基层的日光控制堆叠体(称为“SKN144”),其对应于来自Saint-Gobain Glass的商标号SGG COOL-LITE® SKN 144 II的产品。
在表1中给出的层状元件的光学性质为以下:
-R有效:层状元件在可见光谱中(对于在该层状元件中在第一外层2一侧的法向入射的辐射)的总光反射(%),根据ISO9050:2003标准(D65光源;2°观测器)进行测量。
-R干扰:层状元件在可见光谱中(对于在该层状元件上在第二外层4一侧法向入射的辐射)的总光反射(%),根据ISO 9050:2003标准(D65光源;2°观测器)进行测量。
-T有效:该层状元件的在可见光谱中的光透射(%),根据ISO 9050:2003标准(D65光源;2°观测器)进行测量,其中该测量使用从第一外层2朝向第二外层4穿过该层状元件的法向入射的辐射进行实施;
-Re:该中间层3在第一外层2一侧的在可见光谱中的总光反射(%),根据ISO 9050:2003标准进行测量(D65光源;2°观测器),其中测量使用在具有4毫米厚度的SGG PLANILUX®类型平面玻璃上沉积的中间层3和使用在中间层3上(在与在该层状元件中的第一外层2邻接的一侧)法向入射的辐射进行实施;
-Ri:该中间层3在第二外层4一侧的在可见光谱中的总光反射(%),根据ISO 9050:2003标准进行测量(D65光源;2°观测器),其中测量使用在具有4毫米厚度的SGG PLANILUX®类型平面玻璃上沉积的中间层3和使用在中间层3上(在与在该层状元件中的在第二外层4邻接的一侧)法向入射的辐射进行实施;
-T:该中间层3的在可见光谱中的光透射(%),根据ISO 9050:2003标准进行测量(D65光源;2°观测器),其中测量使用在具有4毫米厚度的SGG PLANILUX®类型平面玻璃上沉积的中间层3和使用穿过中间层3的法向入射辐射(从与在该层状元件中的第一外层2邻接的一侧朝向与在该层状元件3中的第二外层4邻接的一侧)进行实施。
实施例1和2的性质的比较显示,通过在实施例2中在第一外层2一侧并入透亮元件(即具有4毫米厚度的SGG SATINOVO®透亮玻璃)和在第二外层4一侧并入吸收性元件(即具有2毫米厚度的SGS THERMOCONTROL® Venus Grey 10着色玻璃)提高R有效/R干扰和T有效/R干扰比率,同时保持相同的T有效值,相对于其中该层状元件在该中间层3的两侧包含相同的基材的实施例1而言。对于位于在第二外层4一侧的观察者,由此导致雾度或者“脏玻璃”感觉的降低,并因此穿过根据本发明的实施例2的层状元件更清楚的视野(相对于对比实施例1的层状元件而言)。
类似地,实施例3和4的性质的比较显示,通过在实施例4中使中间层3不对称,使得Re/Ri大于或等于1.5,R有效/R干扰和T有效/R干扰比率被提高,同时保持相同的T有效值和高R有效值,相对于其中层状元件包含对称的中间层3的实施例3而言。还在这里,对于位于在第二外层4一侧的观察者,由此导致雾度或者“脏玻璃”感觉的降低,并因此穿过根据本发明的实施例4的层状元件更清楚的视野(相对于对比实施例3的层状元件而言)。
Claims (20)
1.具有两个光滑的外主表面的透明层状元件(10),并且其包含:
-两个外层(2,4),其每个具有光滑的外主表面(2A, 4A)并且其由具有基本相同的折光指数(n2, n4)的电介质材料构成,和
-插入在所述外层之间的中间层(3),这种中间层(3)由用金属材料制成的或者用具有与外层的折光指数不同的折光指数(n3)的电介质材料制成的唯一层形成,或者由包含至少一个用金属材料制成的或者用具有与外层的折光指数不同的折光指数(n3)的电介质材料制成的层的层堆叠体(31,32,…,3k)形成,
其中,在该层状元件的两个相邻层之间的所有接触表面(S0,S1,…Sk)是纹理化的并且彼此平行,该两个相邻层中一个是用金属材料制成和另一个由电介质材料制成或者它们是两个由具有不同折光指数的电介质材料制成的层,特征在于在给定的波长范围中该层状元件(10)在第一外层(2)一侧的总反射(R有效)与在所述给定的波长范围中该层状元件(10)在第二外层(4)一侧的总反射(R干扰)的比率大于或等于1.5。
2.根据权利要求1的层状元件,特征在于该层状元件(10)在所述对于在第二外层(4)一侧入射的辐射所给定的波长范围中的吸收是严格地高于该层状元件(10)在所述对于在第一外层(2)一侧入射的辐射所给定的波长范围中的吸收。
3.根据权利要求1或2任一项的层状元件,特征在于在所述给定的波长范围中该层状元件(10)的透射(T有效)与在所述给定的波长范围中该层状元件(10)在第二外层(4)一侧的总反射(R干扰)的比率为大于或等于1.5。
4.根据权利要求1的层状元件,特征在于它包含至少一个在可见光的波长范围中吸收性元件或者作为第二外层(4)或者作为设置在第二外层(4)一侧的附加层(5, 6)。
5.根据权利要求4的层状元件,特征在于该吸收性元件具有10%-60%的光透射(TL)。
6.根据权利要求4或5的层状元件,特征在于该吸收性元件是刚性的或者挠性的基材,其是在本体中着色的。
7.根据权利要求4或5的层状元件,特征在于该吸收性元件是聚合物中间片材,其是在本体中着色的。
8.根据权利要求4或5的层状元件,特征在于该吸收性元件是设置在刚性的或者挠性的基材的一个面上或者在聚合物中间片材的一个面上的吸收性薄层。
9.根据权利要求1的层状元件,特征在于该中间层(3)是薄层堆叠体,其包含交替的“n”个金属功能层,和“(n+1)”个抗反射涂层,其中n≥1,其中每个金属功能层被设置在两个抗反射涂层之间。
10.根据权利要求1的层状元件,特征在于中间层(3)是不对称的薄层堆叠体,其中在所述给定的波长范围中该中间层(3)的在朝向第一外层(2)的一侧的总反射(Re)与在所述给定的波长范围中该中间层(3)的在朝向第二外层(4)的一侧的总光反射(Ri)的比率为大于或等于1.5。
11.根据权利要求1的层状元件,特征在于在一方面该外层(2,4)和另一方面该中间层(3)的至少一个由电介质材料制成的层之间在550nm的折光指数的差异的绝对值为大于或等于0.30。
12.根据权利要求1的层状元件,特征在于在两个外层(2,4)的组成电介质材料之间在550nm的折光指数的差异的绝对值为小于或等于0.150。
13.根据权利要求1的层状元件,特征在于两个外层(2,4)之一包含刚性的或者挠性的基材,其一个主表面是纹理化的。
14.根据权利要求1的层状元件,特征在于该两个外层(2,4)之一包含可共形层,该可共形层的一个主表面是纹理化的并且其通过它的另一个主表面加到刚性的或者挠性的基材上。
15.根据权利要求13或14的层状元件,特征在于该另一个外层(4,2)包含具有折光指数匹配的溶胶-凝胶层,该溶胶-凝胶层包含基于二氧化硅的有机/无机混合基质。
16.根据权利要求1的层状元件,特征在于该中间层(3)的构成层或每个构成层是通过阴极溅射被沉积在纹理化表面上的层。
17.根据权利要求1的层状元件,特征在于它包含,在它位于第二外层(4)一侧的外主表面上,在空气和该形成这种外主表面的层的组成材料之间的界面处的抗反射层(7')。
18.根据权利要求1的层状元件,特征在于该层状元件的外主表面是弯曲的。
19.用于交通工具、建筑物、城市附属设施、内部家具、照明装置、显示载体的玻璃板,其包含至少一个根据权利要求1-18任一项的层状元件(10)。
20.用于投影屏幕的玻璃板,其包含至少一个根据权利要求1-18任一项的层状元件(10)。
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