CN105860046A - 一种耐水煮性能佳的聚酯树脂及其制备方法与应用 - Google Patents

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Abstract

本发明属于粉末涂料技术领域，具体涉及一种耐水煮性能佳的聚酯树脂，并进一步公开其制备方法与应用。本发明所述聚酯树脂的制备原料包括多元醇、芳香多元酸、脂肪二元酸、支化剂、酸解剂、酯化催化剂、抗氧剂、固化促进剂、以及聚酯改性酶。本发明所述聚酯树脂是针对5:5型聚酯—环氧树脂粉末涂料体系而研发，其在现有制备聚酯的原料基础上，添加了精心筛选的聚酯改性酶对聚酯进行改性处理，得到的聚酯树脂其酸值进一步提高，尤其是玻璃化温度和软化点进一步提升，所得聚酯树脂具有良好的储存稳定性及合适的熔融黏度，具有优异的耐水煮性能和冲击性能以及良好的流平性。

Description

一种耐水煮性能佳的聚酯树脂及其制备方法与应用
技术领域
本发明属于粉末涂料技术领域，具体涉及一种耐水煮性能佳的聚酯树脂，并进一步公开其制备方法与应用。
背景技术
粉末涂料以其经济、环保、高效和性能卓越等优点，正逐渐替代有机溶剂型涂料，成为涂料行业中的重要发展方向，一直保持着较快的增长速度。聚酯类粉末涂料更以其优异的耐久性、装饰性和加工成型性等特点，广泛应用于涂装领域。
热固性聚醋--环氧型粉末涂料是以聚醋树脂为主要成膜物质，加入环氧树脂为固化剂，辅以流平剂、助剂、颜料填料等组分，经混合、熔融等工序加工制成粉末涂料。聚醋--环氧型粉末涂料经静电喷涂于磷化后的制件上，在一定的温度、时间内，树脂熔融、交联后固化成平整、坚硬而又有柔性的涂膜。固化后的涂膜不会因温度的升高而重新软化，且该涂料无溶剂、无污染、100％成膜，既节省资源，又节省能源。而粉末涂料固化获得的涂层则具有光泽度高、流平性好、漆膜丰满、颜色浅、耐泛黄性即耐紫外线好等特性。可广泛用于电冰箱、洗衣机、吸尘器及各种仪表外壳、自行车、钢窗栅栏、家俱等表面涂装，与丙烯酸粉末涂料相比，具有更好的附着力、机械强度和涂装，施工性能。
目前，聚醋--环氧型粉末涂料的应用领域比较广泛，而不同的应用领域也对粉末涂料的性能提出了不同的要求。在高湿环境中，特别是厨房电器中，要求粉末涂料的耐水性高；用于电器的外表涂装和装饰，在高湿环境中还要有良好的保光性能、涂层不起泡、维持良好的机械性能和基本不产生色差。粉末涂料的耐水性差的原因主要与粉末涂料的固化程度及其选用的填料、固化剂及助剂等材料有关，粉末涂料中聚酯树脂得性能更是其中的关键材料之一，聚酯树脂的分子结构、活性官能团和固化剂以及助剂对粉末涂料的固化程度有着重要的影响，直接影响到粉末涂料的涂层的耐水性能。
中国专利CN103304789A公开了一种耐水煮性能佳的6：4型聚酯树脂，所述聚酯树脂的制备原料包括25-45％的多元醇、40-60％的芳香多元酸、0-10％的脂肪二元酸、0-5％的支化剂、5-12％的酸解剂、0.01-0.1％的酯化催化剂、0.01-0.1％的抗氧剂及0.05-0.3％的液体状固化促进剂。制备所得聚酯树脂具有较高的玻璃化转变温度和软化点、良好的储存稳定性及合适的熔融黏度；具有较好的耐水煮性能和冲击性能以及良好的流平性和耐水煮性能。但是，对于高湿环境下对涂料耐水煮性能要求极高的情况下，则仍有所欠缺。
发明内容
为此，本发明所要解决的技术问题在于提供一种耐水煮性能佳得聚酯树脂；
本发明解决的第二个技术问题在于提供上述聚酯树脂的制备方法及其用于制备粉末涂料的应用。
为解决上述技术问题，本发明所述的耐水煮性能佳的聚酯树脂，所述聚酯树脂的制备原料包括如下重量份的组分：
多元醇25-45重量份；
芳香多元酸40-60重量份；
脂肪二元酸2-10重量份；
支化剂1-5重量份；
酸解剂5-12重量份；
酯化催化剂0.01-0.1重量份；
抗氧剂0.01-0.1重量份；
固化促进剂0.05-0.3重量份；
聚酯改性酶0.5-2重量份。
优选的，所述聚酯树脂的制备原料包括如下重量百分含量的组分：
多元醇35重量份；
芳香多元酸50重量份；
脂肪二元酸6重量份；
支化剂3重量份；
酸解剂8重量份；
酯化催化剂0.05重量份；
抗氧剂0.05重量份；
固化促进剂0.2重量份；
聚酯改性酶1.2重量份。
所述聚酯改性酶包括脂肪酶、丝氨酸酯酶，以及醛缩酶、醇氧化酶、醛氧化酶、过氧化物酶中的至少一种。
所述聚酯改性酶中，所述脂肪酶与所述丝氨酸酯酶的总重量占所述聚酯改性酶总量的70-80wt％。
所述聚酯改性酶中，所述脂肪酶与所述丝氨酸酯酶的重量比为1:2-3。
具体的，所述脂肪酶为磷酸酯酶和/或羧酸酯酶；
所述醛缩酶为脱氧核糖醛缩酶；
所述醇氧化酶为长链脂肪酸醇氧化酶；
所述醛氧化酶为芳基醛氧化酶；
所述过氧化物酶为L-氨基酸氧化酶。
本发明所选脂肪酶、丝氨酸酯酶，以及醛缩酶、醇氧化酶、醛氧化酶、过氧化物酶均为现有市售产品，各厂家型号之间并无明显差异。
具体的，所述多元醇包括新戊二醇、乙二醇或一缩二乙二醇中的一种或几种的混合物；
所述芳香多元酸包括2-6萘二酸、间苯二甲酸或对苯二甲酸中的一种或几种的混合物；
所述脂肪二元酸包括己二酸、癸二酸、壬二酸或十二烷二酸中一种或几种的混合物；
所述支化剂包括1,2,4苯三酸、1,2,4,5苯四酸、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷或季戊四醇中的一种或几种混合物；
所述酸解剂包括间苯二甲酸、己二酸、均苯四甲酸酐或偏苯三酸酐中的一种或几种的混合物；
所述酯化催化剂包括单丁基氧化锡和/或二丁基氧化锡；
所述抗氧剂包括亚磷酸三苯酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸三苯酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、四[0-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯或叔丁基对苯二酚中的一种或几种的混合物；
所述固化促进剂包括2-甲基咪唑、三乙醇胺、二甲基苯胺、十六烷基三甲基溴化胺、环糊精、丙基三苯基溴化膦中的一种或几种的混合物。
本发明还公开了一种制备所述的耐水煮性能佳的聚酯树脂的方法，包括如下步骤：
(1)在反应釜中加入选定量的所述芳香多元酸、脂肪二元酸、多元醇、支化剂和酯化催化剂，加热至180±10℃进行酯化反应至水开始生成并馏出，然后逐渐升温至270±5℃继续反应至熔融物变清，待产物酸值达到20-26mgKOH/g视为合格；
(2)将反应釜降温至250±5℃，并加入选定量的抗氧剂继续反应，抽真空至产物酸值为15-25mgKOH/g且粘度为20-50P时视为合格；
(3)将反应釜降温至230±5℃，并加入选定量的酸解剂继续反应1-3小时，至产物酸值为65-75mgKOH/g且粘度为50-80P时视为合格；
(4)将反应釜降温至210±5℃，并加入选定量的固化促进剂搅拌均匀继续反应；
(5)保持该温度下，加入选定量的所述聚酯改性酶，继续搅拌反应1-3小时，出料即得所需的聚酯树脂。
本发明还公开了所述耐水煮性能佳的聚酯树脂用于制备聚酯--环氧型粉末涂料的用途。
所述聚酯--环氧型粉末涂料为5：5型粉末涂料。
本发明所述聚酯树脂是针对5:5型聚酯—环氧树脂粉末涂料体系而研发，其在现有制备聚酯的原料基础上，添加了精心筛选的聚酯改性酶对聚酯进行改性处理，得到的聚酯树脂其酸值进一步提高，尤其是玻璃化温度和软化点进一步提升，所得聚酯树脂具有良好的储存稳定性及合适的熔融黏度，具有优异的耐水煮性能和冲击性能以及良好的流平性。
采用本发明所述聚酯树脂为成膜原料，按照现有技术常规方法制备的涂层外观平整光滑、且水平流动性较好，抗冲击性能及保光率均符合甚至高于国家标准。
实验数据显示，经本发明所述聚酯树脂按照常规方法制备得到的涂层的耐水煮性均在35小时以上，最高能达到48小时，相对于现有技术中其他聚酯树脂制得的粉末涂料，其耐水煮性能大大提升，且本发明所述聚酯树脂制得的粉末图层经长期水煮测试涂层表面仍无变化，耐水煮性能极佳。
具体实施方式
实施例1
本实施例所述聚酯树脂的制备原料包括如下重量份的组分：多元醇25kg；芳香多元酸60kg；脂肪二元酸2kg；支化剂5kg；酸解剂5kg；酯化催化剂0.1kg；抗氧剂0.01kg；固化促进剂0.3kg；聚酯改性酶0.5kg。
所述多元醇为新戊二醇，所述芳香多元酸为间苯二甲酸，所述脂肪二元酸为己二酸，所述支化剂为1,2,4苯三酸，所述酸解剂为间苯二甲酸，所述酯化催化剂为单丁基氧化锡，所述抗氧剂为亚磷酸三苯酯，所述固化促进剂为十六烷基三甲基溴化胺。
所述聚酯改性酶包括脂肪酶(磷酸酯酶)、丝氨酸酯酶，以及醛缩酶(脱氧核糖醛缩酶)。所述聚酯改性酶中，所述脂肪酶与所述丝氨酸酯酶的总重量占所述聚酯改性酶总量的70wt％。所述脂肪酶与所述丝氨酸酯酶的重量比为1:3。
本实施例制备所述的耐水煮性能佳的聚酯树脂的方法，包括如下步骤：
(1)在反应釜中加入选定量的所述芳香多元酸、脂肪二元酸、多元醇、支化剂和酯化催化剂，加热至180±10℃进行酯化反应至水开始生成并馏出，然后逐渐升温至270±5℃继续反应至熔融物变清，待产物酸值达到20-26mgKOH/g视为合格；
(2)将反应釜降温至250±5℃，并加入选定量的抗氧剂继续反应，抽真空至产物酸值为15-25mgKOH/g且粘度为20-50P时视为合格；
(3)将反应釜降温至230±5℃，并加入选定量的酸解剂继续反应1-3小时，至产物酸值为65-75mgKOH/g且粘度为50-80P时视为合格；
(4)将反应釜降温至210±5℃，并加入选定量的固化促进剂搅拌均匀继续反应；
(5)保持该温度下，加入选定量的所述聚酯改性酶，继续搅拌反应1-3小时，得到外观为淡黄色透明固体，出料即得所需的聚酯树脂。
实施例2
本实施例所述聚酯树脂的制备原料包括如下重量份的组分：多元醇45kg；芳香多元酸40kg；脂肪二元酸10kg；支化剂1kg；酸解剂12kg；酯化催化剂0.01kg；抗氧剂0.1kg；固化促进剂0.05kg；聚酯改性酶2kg。
所述多元醇为乙二醇，所述芳香多元酸为对苯二甲酸，所述脂肪二元酸为十二烷二酸，所述支化剂为1,2,4,5苯四酸，所述酸解剂为均苯四甲酸酐，所述酯化催化剂为二丁基氧化锡，所述抗氧剂为叔丁基对苯二酚，所述固化促进剂为三乙醇胺。
所述聚酯改性酶包括脂肪酶(羧酸酯酶)、丝氨酸酯酶，以及醇氧化酶(长链脂肪酸醇氧化酶)。所述聚酯改性酶中，所述脂肪酶与所述丝氨酸酯酶的总重量占所述聚酯改性酶总量的80wt％。所述脂肪酶与所述丝氨酸酯酶的重量比为1:2。
本实施例制备所述的耐水煮性能佳的聚酯树脂的方法与实施例1相同。
实施例3
本实施例所述聚酯树脂的制备原料包括如下重量份的组分：多元醇35kg；芳香多元酸50kg；脂肪二元酸6kg；支化剂3kg；酸解剂8kg；酯化催化剂0.05kg；抗氧剂0.05kg；固化促进剂0.2kg；聚酯改性酶1.2kg。
所述多元醇为乙二醇，所述芳香多元酸为2-6萘二酸，所述脂肪二元酸为癸二酸，所述支化剂为季戊四醇，所述酸解剂为偏苯三酸酐，所述酯化催化剂为单丁基氧化锡，所述抗氧剂为双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯，所述固化促进剂为二甲基苯胺。
所述聚酯改性酶包括脂肪酶(磷酸酯酶)、丝氨酸酯酶，以及过氧化物酶(L-氨基酸氧化酶)。所述聚酯改性酶中，所述脂肪酶与所述丝氨酸酯酶的总重量占所述聚酯改性酶总量的75wt％。所述脂肪酶与所述丝氨酸酯酶的重量比为1:2。
本实施例制备所述的耐水煮性能佳的聚酯树脂的方法与实施例1相同。
实施例4
本实施例所述聚酯树脂的制备原料包括如下重量份的组分：多元醇30kg；芳香多元酸55kg；脂肪二元酸4kg；支化剂4kg；酸解剂6kg；酯化催化剂0.08kg；抗氧剂0.03kg；固化促进剂0.25kg；聚酯改性酶0.8kg。
所述多元醇为等量的新戊二醇和乙二醇，所述芳香多元酸为等量的间苯二甲酸和对苯二甲酸中，所述脂肪二元酸为癸二酸，所述支化剂为1,2,4苯三酸，所述酸解剂为己二酸，所述酯化催化剂为二丁基氧化锡，所述抗氧剂为四[0-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯，所述固化促进剂为丙基三苯基溴化膦。
所述聚酯改性酶包括脂肪酶(羧酸酯酶)、丝氨酸酯酶，以及醛氧化酶(芳基醛氧化酶)。所述聚酯改性酶中，所述脂肪酶与所述丝氨酸酯酶的总重量占所述聚酯改性酶总量的75wt％。所述脂肪酶与所述丝氨酸酯酶的重量比为1:3。
本实施例制备所述的耐水煮性能佳的聚酯树脂的方法与实施例1相同。
实施例5
本实施例所述聚酯树脂的制备原料包括如下重量份的组分：多元醇40kg；芳香多元酸45kg；脂肪二元酸8kg；支化剂2kg；酸解剂10kg；酯化催化剂0.03kg；抗氧剂0.07kg；固化促进剂0.12kg；聚酯改性酶1.6kg。
所述多元醇为乙二醇，所述芳香多元酸为等量的2-6萘二酸和间苯二甲酸，所述脂肪二元酸为十二烷二酸，所述支化剂为三羟甲基乙烷，所述酸解剂为偏苯三酸酐，所述酯化催化剂为等量的单丁基氧化锡和二丁基氧化锡，所述抗氧剂为三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸三苯酯，所述固化促进剂为环糊精。
所述聚酯改性酶包括脂肪酶(磷酸酯酶)、丝氨酸酯酶，以及等量的醛缩酶(脱氧核糖醛缩酶)和过氧化物酶(L-氨基酸氧化酶)。所述聚酯改性酶中，所述脂肪酶与所述丝氨酸酯酶的总重量占所述聚酯改性酶总量的75wt％。所述脂肪酶与所述丝氨酸酯酶的重量比为1:3。
本实施例制备所述的耐水煮性能佳的聚酯树脂的方法与实施例1相同。
实施例6
本实施例所述聚酯树脂的制备原料的添加比例与制备方法均与实施例3相同，其区别仅在于，所述制备原料具体为：所述多元醇为新戊二醇，所述芳香多元酸为2-6萘二酸，所述脂肪二元酸为己二酸，所述支化剂为1,2,4苯三酸，所述酸解剂为偏苯三酸酐，所述酯化催化剂为单丁基氧化锡，所述抗氧剂为叔丁基对苯二酚，所述固化促进剂为2-苯基咪唑。
实施例7
本实施例所述聚酯树脂的制备原料的添加比例与制备方法均与实施例3相同，其区别仅在于，所述制备原料具体为：所述多元醇为乙二醇，所述芳香多元酸为2-6萘二酸，所述脂肪二元酸为癸二酸，所述支化剂为1,2,4,5苯四酸，所述酸解剂为均苯四甲酸酐，所述酯化催化剂为二丁基氧化锡，所述抗氧剂为叔丁基对苯二酚，所述固化促进剂为十六烷基三甲基溴化胺。
实施例8
本实施例所述聚酯树脂的制备原料的添加比例与制备方法均与实施例3相同，其区别仅在于，所述制备原料具体为：所述多元醇为一缩二乙二醇，所述芳香多元酸为2-6萘二酸，所述脂肪二元酸为己二酸，所述支化剂为等量的1,2,4,5苯四酸和1,2,4,5苯四酸，所述酸解剂为间苯二甲酸，所述酯化催化剂为单丁基氧化锡，所述抗氧剂为叔丁基对苯二酚，所述固化促进剂为丙基三苯基溴化膦。
对比例1-8
本对比例1-8所述聚酯树脂的制备原料、添加比例，及制备方法分别与实施例1-8相同，其区别仅在于，对比例1-8中所述聚酯树脂均不含有对应的所述聚酯改性酶。
对比例9
本对比例所述聚酯树脂的制备原料、添加比例，及制备方法均与实施例3相同，其区别仅在于，所述聚酯改性酶仅为单一的脂肪酶。
对比例10
本对比例所述聚酯树脂的制备原料、添加比例，及制备方法均与实施例3相同，其区别仅在于，所述聚酯改性酶仅为单一的丝氨酸酯酶。
对比例11
本对比例所述聚酯树脂的制备原料、添加比例，及制备方法均与实施例3相同，其区别仅在于，所述聚酯改性酶仅为相同比例的脂肪酶和丝氨酸酯酶，而不含有其他酶剂。
对比例12
本对比例所述聚酯树脂的制备原料、添加比例，及制备方法均与实施例3相同，其区别仅在于，所述聚酯改性酶为等量的醛缩酶、醇氧化酶、醛氧化酶和过氧化物酶的混合物，而不含有脂肪酶和丝氨酸酯酶。
实验例
1、聚酯的性能检测
按照现有常规标准方法对上述实施例1-8及对比例1-12中制得的聚酯树脂的性能进行检测，检测指标包括酸值、玻璃化温度、软化点、及粘度值(REL椎板粘度计，175℃,单位P)，检测结果见下表1。
表1聚酯的性能检测
可见，本发明所述聚酯，在现有制备聚酯原料的基础上，添加了精心筛选的聚酯改性酶对聚酯进行改性处理，得到的聚酯树脂其酸值进一步提高，尤其是玻璃化温度和软化点进一步提升，所得聚酯树脂的性能进一步提高。
2、粉末涂料的性能检测
取本发明实施例1-8中制得的聚酯树脂分别与环氧树脂(5:5)、流平剂、钛白粉、硫酸钡、安息香以及颜料混匀，用螺杆挤出机分别挤出、压片、破碎，然后将片料粉碎过筛制成粉末涂料。粉末涂料采用静电喷枪喷涂在经表面磷化处理后的金属板上，经200℃/10-15min固化，然后将做好的样板放到去离子水的烧杯中柱2h，再进行各种性能检测。
检测数据显示，本发明所述聚酯树脂制得的涂层外观平整光滑、且水平流动性较好，抗冲击性能及保光率均符合甚至高于国家标准。
3、涂层耐水煮性能测定
将本发明实施例1-8中得到聚酯树脂以及对比例1-12中得到的聚酯树脂，按照常规方法(参照实验例2)制成粉末涂料，并采用现有技术中常用的高压静电喷涂的方法喷涂，于200℃固化20分钟得到所述聚酯粉末涂层。
按照Qualicoat 12thd的标准测试方法对上述各样品所得涂层进行耐水煮测试，具体为：将涂层样本置于100℃下沸腾的去离子水中煮，选择在水煮不同的时间后取出涂层样本，冷却至室温，在表面用一个胶带粘上，确保其表面的空气气泡不超过2个，一分钟后以45°角快速而均匀地拉去胶带后没有任何缺陷或剥离，且颜色没有明显变化。各涂层的耐水煮性能结果如表2所示：
表2所述各涂层的耐水煮性能
从表2中可以看出，经本发明所述聚酯树脂按照常规方法制备得到的涂层的耐水煮性均在35小时以上，最高能达到42小时，相对于现有技术中其他聚酯树脂制得的粉末涂料，其耐水煮性能大大提升，且本发明所述聚酯树脂制得的粉末图层经长期水煮测试涂层表面仍无变化，耐水煮性能极佳。
显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例，而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造的保护范围之中。

Claims (10)

1.一种耐水煮性能佳的聚酯树脂，其特征在于，所述聚酯树脂的制备原料包括如下重量份的组分：
多元醇25-45重量份；
芳香多元酸40-60重量份；
脂肪二元酸2-10重量份；
支化剂1-5重量份；
酸解剂5-12重量份；
酯化催化剂0.01-0.1重量份；
抗氧剂0.01-0.1重量份；
固化促进剂0.05-0.3重量份；
聚酯改性酶0.5-2重量份。
2.根据权利要求1所述的耐水煮性能佳的聚酯树脂，其特征在于，所述聚酯树脂的制备原料包括如下重量百分含量的组分：
多元醇35重量份；
芳香多元酸50重量份；
脂肪二元酸6重量份；
支化剂3重量份；
酸解剂8重量份；
酯化催化剂0.05重量份；
抗氧剂0.05重量份；
固化促进剂0.2重量份；
聚酯改性酶1.2重量份。
3.根据权利要求1或2所述的耐水煮性能佳的聚酯树脂，其特征在于，所述聚酯改性酶包括脂肪酶、丝氨酸酯酶，以及醛缩酶、醇氧化酶、醛氧化酶、过氧化物酶中的至少一种。
4.根据权利要求3所述的耐水煮性能佳的聚酯树脂，其特征在于，所述聚酯改性酶中，所述脂肪酶与所述丝氨酸酯酶的总重量占所述聚酯改性酶总量的70-80wt％。
5.根据权利要求3或4所述的耐水煮性能佳的聚酯树脂，其特征在于，所述聚酯改性酶中，所述脂肪酶与所述丝氨酸酯酶的重量比为1:2-3。
6.根据权利要求3-5任一项所述的耐水煮性能佳的聚酯树脂，其特征在于：
所述脂肪酶为磷酸酯酶和/或羧酸酯酶；
所述醛缩酶为脱氧核糖醛缩酶；
所述醇氧化酶为长链脂肪酸醇氧化酶；
所述醛氧化酶为芳基醛氧化酶；
所述过氧化物酶为L-氨基酸氧化酶。
7.根据权利要求1-6任一项所述的耐水煮性能佳的聚酯树脂，其特征在于：
所述多元醇包括新戊二醇、乙二醇或一缩二乙二醇中的一种或几种的混合物；
所述芳香多元酸包括2-6萘二酸、间苯二甲酸或对苯二甲酸中的一种或几种的混合物；
所述脂肪二元酸包括己二酸、癸二酸、壬二酸或十二烷二酸中一种或几种的混合物；
所述支化剂包括1,2,4苯三酸、1,2,4,5苯四酸、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷或季戊四醇中的一种或几种混合物；
所述酸解剂包括间苯二甲酸、己二酸、均苯四甲酸酐或偏苯三酸酐中的一种或几种的混合物；
所述酯化催化剂包括单丁基氧化锡和/或二丁基氧化锡；
所述抗氧剂包括亚磷酸三苯酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸三苯酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、四[0-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯或叔丁基对苯二酚中的一种或几种的混合物；
所述固化促进剂包括2-甲基咪唑、三乙醇胺、二甲基苯胺、十六烷基三甲基溴化胺、环糊精、丙基三苯基溴化膦中的一种或几种的混合物。
8.一种制备权利要求1-7任一所述的耐水煮性能佳的聚酯树脂的方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)在反应釜中加入选定量的所述芳香多元酸、脂肪二元酸、多元醇、支化剂和酯化催化剂，加热至180±10℃进行酯化反应至水开始生成并馏出，然后逐渐升温至270±5℃继续反应至熔融物变清，待产物酸值达到20-26mgKOH/g视为合格；
(2)将反应釜降温至250±5℃，并加入选定量的抗氧剂继续反应，抽真空至产物酸值为15-25mgKOH/g且粘度为20-50P时视为合格；
(3)将反应釜降温至230±5℃，并加入选定量的酸解剂继续反应1-3小时，至产物酸值为65-75mgKOH/g且粘度为50-80P时视为合格；
(4)将反应釜降温至210±5℃，并加入选定量的固化促进剂搅拌均匀继续反应；
(5)保持该温度下，加入选定量的所述聚酯改性酶，继续搅拌反应1-3小时，出料即得所需的聚酯树脂。
9.权利要求1-7任一所述的耐水煮性能佳的聚酯树脂用于制备聚酯--环氧型粉末涂料的用途。
10.根据权利要求9所述的用途，其特征在于，所述聚酯--环氧型粉末涂料为5：5型粉末涂料。
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