CN105854897A - 高载量铂镍有序金属间化合物及其制备方法和用途 - Google Patents
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Abstract
本发明提供的一种高载量铂镍有序金属间化合物，其采用三维多孔碳凝胶作为载体，是由如下方法制备的：包含有氧化石墨烯的碳载体前驱体分散液、含有Pt前驱体和Ni前驱体的金属前驱体溶液、还原剂和二水合柠檬酸钠均匀混合，然后水热反应生成碳凝胶均匀负载高载量铂镍无序合金，然后在还原性气氛下进行热处理，形成碳凝胶均匀负载高载量铂镍有序金属间化合物。其与传统的高载量Pt/C催化剂相比，该催化剂相对降低了贵金属Pt的用量，利用金属间的协同作用提高催化剂的活性，利用有序金属纳米颗粒的高分散性提高了催化剂的稳定性，催化剂在有序化热处理后依旧保持高度的分散特性。本发明还公开了该化合物的制备方法。本发明还公开了该化合物的用途。
Description
技术领域
本发明涉及一种高载量铂镍有序金属间化合物,特别是一种三维碳凝胶负载的高载量铂镍有序金属间化合物。本发明还涉及一种高载量铂镍有序金属间化合物的制备方法。本发明还涉及一种高载量铂镍有序金属间化合物的用途。
背景技术
随着人类社会的不断发展，全球能源危机逐渐凸显，并且化石能源的直接使用对地球环境产生严重污染，威胁地球生物的生存质量，因此发展清洁、高效能源产业迫在眉睫。直接甲醇燃料电池是一种通过电化学反应将燃料的化学能转化为电能的装置，其燃料来源丰富、价格低廉、易于存储和运输，能量密度高，被认为是理想的民用和军用便携式电源和交通器用电源。然而直接甲醇燃料电池要想真正商业化仍然有许多问题要解决：催化剂成本高、活性及稳定性差、甲醇渗透对阴极催化剂的毒化等。其中催化剂为燃料电池的核心，很大程度上决定了电池的性能及成本。并且在实际应用中，高载量的催化剂能够降低催化层电阻以及物质的传输阻力，降低电池内阻，提高燃料电池性能。因此，开发高载量、高活性和高稳定性的催化剂对于推动直接甲醇燃料电池的早日商业化意义重大。
本发明所述的高载量铂镍有序金属间化合物是指其所含金属的重量含量在50％～80％。
目前直接甲醇燃料电池使用的催化剂为铂基催化剂，铂被认为是阴极催化剂的最佳活性组分。然而，目前铂作为阴极催化剂存在以下问题：(1)铂资源匮乏，价格昂贵；(2)氧还原活性有待提高；(3)铂抗甲醇毒化能力差；(4)稳定性差。为了降低催化剂成本、提高催化剂活性和稳定性，主要从三个方面展开研究：(1)铂与其他金属合金化；(2)无序合金有序化；(3)使用高比表面积的载体作为高金属载量催化剂载体。
然而，铂基无序合金催化剂由于金属协同效应在降低铂用量的同时能够提高催化剂电催化活性，但也存在金属容易析出溶解、催化剂稳定性差等问题。通过高温热处理能够使无序合金有序化，提高催化剂的稳定性。然而高金属载量催化剂高温处理过程催化剂纳米颗粒容易团聚长大，大大降低催化剂活性。
因此，如何既能通过高温热处理使无序合金有序化，提高催化剂的稳定性，又能减缓催化剂颗粒热处理过程中的长大现象，使催化剂纳米颗粒保持高度分散的特性，进而保持催化剂的活性，便是本发明要解决的技术问题。
发明内容
本发明提供了一种高载量铂镍有序金属间化合物，其不仅通过高温热处理使无序合金有序化，提高催化剂的稳定性，同时又保持了催化剂纳米颗粒的高度分散特性，保持了催化剂的活性。
本发明提供的一种高载量铂镍有序金属间化合物，其采用三维多孔碳凝胶作为载体，是由如下方法制备的：包含有氧化石墨烯(Graphene Oxide,GO)的碳载体前驱体分散液、含有Pt前驱体和Ni前驱体的金属前驱体溶液、还原剂和二水合柠檬酸钠均匀混合，然后溶剂热反应生成碳凝胶(carbon aerogel，CA)均匀负载高载量铂镍无序合金D-PtNi/CA，然后在还原性气氛下进行热处理，形成碳凝胶(carbon aerogel，CA)均匀负载高载量铂镍有序金属间化合物(O-PtNi/CA)。
优选地，其金属重量含量为50％～80％，对其进行X射线衍射表征可以发现其具有铂-镍金属间化合物的特征峰，铂与镍的原子比1:0.9～1:1.1，其纳米颗粒的平均粒径为12.0～20.0nm。
优选地，所述金属重量含量为80％；
优选地，所述铂-镍金属间化合物的特征峰为(001)、(110)、(201)、(112)、(221)、(310)中的至少两个；
优选地，铂与镍的原子比1:1.05；
优选地，其纳米颗粒的平均粒径为15nm。
本发明还提供了所述高载量PtNi有序金属间化合物的制备方法，其包括如下步骤：包含有氧化石墨烯(GO)的碳载体前驱体分散液、含有Pt前驱体和Ni前驱体的金属前驱体溶液、还原剂和二水合柠檬酸钠均匀混合，然后溶剂热反应生成碳凝胶均匀负载高载量铂镍无序合金(D-PtNi/CA)，然后在还原性气氛下进行热处理，形成碳凝胶均匀负载高载量铂镍有序金属间化合物(O-PtNi/CA)；
优选地，其具体步骤如下：
(1)量取氧化石墨烯(GO)水分散液于烧杯中，加入二水合柠檬酸钠作为氧化石墨烯(GO)的稳定剂，超声使之完全溶解，然后加入酸性多壁碳纳米管(MWCNTs)水分散液超声混合均匀；其中，氧化石墨烯(GO)水分散液中氧化石墨烯(GO)的质量大于酸性多壁碳纳米管(MWCNTs)水分散液中多壁碳纳米管(MWCNTs)的质量；其中，二水合柠檬酸钠的质量小于氧化石墨烯(GO)水分散液中氧化石墨烯(GO)的质量与酸性多壁碳纳米管(MWCNTs)水分散液中多壁碳纳米管(MWCNTs)的质量之和的5倍；
(2)将Pt前驱体和Ni前驱体溶解到氢氧化钠(NaOH)的乙二醇(EG)溶液中，再加入谷氨酸钠超声溶解到上述乙二醇(EG)溶液中；其中，Ni前驱体为Pt前驱体的1.1～1.3摩尔当量；其中，所述谷氨酸钠的质量小于氧化石墨烯(GO)水分散液中氧化石墨烯(GO)的质量与酸性多壁碳纳米管(MWCNTs)水分散液中多壁碳纳米管(MWCNTs)的质量之和的7.5倍；
(3)将步骤(2)所得乙二醇(EG)溶液缓缓搅拌加入到步骤(1)所得的分散液中，超声搅拌；然后将上述液体转移到聚四氟乙烯内衬的反应釜中，进行溶剂热反应，得到圆柱状黑色碳水凝胶；依次乙醇洗、水洗；其中，超声搅拌的温度不超过45℃；
(4)然后将所得凝胶进行冷冻干燥，得到三维碳凝胶负载的铂镍无序合金(D-PtNi/CA)；
(5)将步骤(4)制得的三维碳凝胶负载的高载量铂镍无序合金(D-PtNi/CA)在还原性气氛中进行高温有序化热处理，即可得到三维碳凝胶负载的高载量铂镍有序金属间化合物(O-PtNi/CA)。
优选地，氧化石墨烯(GO)水分散液中氧化石墨烯(GO)的质量与酸性多壁碳纳米管(MWCNTs)水分散液中多壁碳纳米管(MWCNTs)的质量的比值为2:1～10:1；
优选地，在步骤(1)中，可以不加入酸性多壁碳纳米管(MWCNTs)水分散液；
优选地，Ni前驱体为Pt前驱体的1.24摩尔当量；
优选地，所述氢氧化钠的乙二醇溶液的浓度为0.5mol·L-1；其氢氧化钠的摩尔量大于所述Pt前驱体的10倍；
优选地，所述Pt前驱体选自PtCl4或K2PtCl4；所述Ni前驱体选自NiCl2·6H2O或无水氯化镍；
优选地，步骤(3)中，溶剂热反应的温度为180～220℃；时间为8～12小时；
优选地，步骤(4)中，冷冻干燥包括：将所得凝胶投入到液氮中冷冻10～30min，在-20℃的冷井中真空冷冻干燥，至干燥完全；
优选地，步骤(5)在管式炉中进行，通入的还原性气体为1％～50％的H2/N2混合气或1％～50％的H2/Ar；
优选地，热处理温度为400～500℃，时间为12～30小时。
本发明还提供了所述高载量PtNi有序金属间化合物的用途，其可以作为催化剂，应用于燃料电池、脱氧反应、脱氢反应、还原反应等领域中。
本发明提供的高载量铂镍有序金属间化合物，其采用高比表面积的三维多孔凝胶料作为载体，实现了高载量铂镍无序合金金属纳米颗粒的均匀高分散负载，从而减缓了有序化热处理过程中金属纳米颗粒长大，获得的三维碳凝胶负载高载量铂镍有序金属间化合物(O-PtNi/CA)中的金属纳米颗粒仍然具有较高的分散度。与传统的高载量Pt/C催化剂相比，其相对降低了贵金属Pt的用量，利用金属间的协同作用提高催化剂的活性，利用有序金属纳米颗粒的高分散性提高了催化剂的稳定性。
附图说明
图1：实施例一所得的O-PtNi/CA的X射线衍射图谱。
图2：实施例一所得的O-PtNi/CA的透射电镜图。
图3：实施例一所得的O-PtNi/CA 0.5mol·L-1HClO4溶液中转速为1600rpm时的线性扫描曲线。
具体实施方式
下面通过具体实施例并结合附图对本发明进一步阐述，但并不限制本发明。
实施例一、
本发明提供的一种高载量铂镍有序金属间化合物，其制备过程如下：
(1)量取1mg/mL的氧化石墨烯(GO)水分散液32mL于50mL烧杯中，加入5mg二水合柠檬酸钠，超声10min使之完全溶解，然后加入3mL的酸性多壁碳纳米管(MWCNTs)水分散液(含有8mg多壁碳纳米管)。
(2)将80mg PtCl4和70mg NiCl2·6H2O溶解到10mL浓度为0.5mol·L-1的氢氧化钠的乙二醇溶液中，再加入200mg的谷氨酸钠超声溶解到上述乙二醇溶液中。
(3)将步骤(2)所制得的乙二醇溶液缓缓搅拌加入到步骤(1)制得的的氧化石墨烯(GO)分散液中，超声搅拌30min，超声温度为25℃。然后将上述液体转移到100mL聚四氟乙烯内衬的反应釜中，200℃溶剂热反应10h，得到圆柱状黑色碳水凝胶；依次乙醇洗、水洗若干次。
(4)将黑色碳水凝胶投入到液氮中冷冻15min，在-20℃的冷井中真空冷冻干燥48h。得到，得到三维碳气凝胶负载的铂镍无序合金(D-PtNi/CA)。
(5)将步骤(4)制得的三维碳凝胶负载的高载量铂镍无序合金(D-PtNi/CA)加入管式炉，通10％H2/N2混合气作保护气，450℃热处理16h，得到三维碳凝胶负载高载量铂镍有序金属间化合物(O-PtNi/CA)。
对所得样品进行分析：
ICP-AES：原子比Pt：Ni＝1：1.05；
重量分析：金属重量比为80％.
O-PtNi/CA的平均粒径为15nm。
实施例二、
本发明提供的一种高载量铂镍有序金属间化合物，其制备过程如下：
(1)量取1mg/mL的氧化石墨烯(GO)水分散液40mL于50mL烧杯中，加入50mg二水合柠檬酸钠，超声30min使之完全溶解。
(2)将60mg PtCl4和48mg NiCl2·6H2O溶解到8mL浓度为0.5mol·L-1的氢氧化钠的乙二醇溶液中，再加入150mg的谷氨酸钠超声溶解到上述乙二醇溶液中。
(3)将步骤(2)所制得的乙二醇溶液缓缓搅拌加入到步骤(1)制得的的氧化石墨烯(GO)分散液中，超声搅拌30min，超声温度为30℃。然后将上述液体转移到100mL聚四氟乙烯内衬的反应釜中，180℃溶剂热反应12h，得到圆柱状黑色碳水凝胶；依次乙醇洗、水洗若干次。
(4)将黑色碳水凝胶投入到液氮中冷冻20min，在-20℃的冷井中真空冷冻干燥45h。得到，得到三维碳气凝胶负载的铂镍无序合金(D-PtNi/CA)。
(5)将步骤(4)制得的三维碳凝胶负载的高载量铂镍无序合金(D-PtNi/CA)加入管式炉，通1％H2/N2混合气作保护气，400℃热处理24h，得到三维碳凝胶负载高载量铂镍有序金属间化合物(O-PtNi/CA)。
对所得样品进行分析：
ICP-AES：原子比Pt：Ni＝1：0.94；
重量分析：金属重量比为76.3％.
O-PtNi平均粒径：13.4nm。
实施例三、
本发明提供的一种高载量铂镍有序金属间化合物，其制备过程如下：
(1)量取1mg/mL的氧化石墨烯(GO)水分散液32mL于50mL烧杯中，加入5mg二水合柠檬酸钠，超声10min使之完全溶解，然后加入6mL的酸性多壁碳纳米管(MWCNTs)水分散液(含有16mg多壁碳纳米管)。
在本发明的其他实施方式中，如若氧化石墨烯(GO)水分散液中氧化石墨烯(GO)的质量小于酸性多壁碳纳米管(MWCNTs)水分散液中多壁碳纳米管(MWCNTs)的质量，则无法制备本发明的高载量铂镍有序金属间化合物；如若二水合柠檬酸钠的质量超过氧化石墨烯(GO)水分散液中氧化石墨烯(GO)的质量与酸性多壁碳纳米管(MWCNTs)水分散液中多壁碳纳米管(MWCNTs)的质量之和的5倍，则所形成的凝胶硬度超过催化剂制备要求。
(2)将100mg PtCl4和90mg NiCl2·6H2O溶解到13mL浓度为0.5mol·L-1的氢氧化钠的乙二醇溶液中，再加入250mg的谷氨酸钠超声溶解到上述乙二醇溶液中。
在本发明的其他实施方式中，所述谷氨酸钠的质量若大于氧化石墨烯(GO)水分散液中氧化石墨烯(GO)的质量与酸性多壁碳纳米管(MWCNTs)水分散液中多壁碳纳米管(MWCNTs)的质量之和的7.5倍，则氧化石墨烯(GO)与多壁碳纳米管(MWCNTs)发生堆叠现象。
(3)将步骤(2)所制得的乙二醇溶液缓缓搅拌加入到步骤(1)制得的的氧化石墨烯(GO)分散液中，超声搅拌20min，超声温度为25℃。然后将上述液体转移到100mL聚四氟乙烯内衬的反应釜中，220℃溶剂热反应8h，得到圆柱状黑色碳水凝胶；依次乙醇洗、水洗若干次。
(4)将黑色碳水凝胶投入到液氮中冷冻20min，在-20℃的冷井中真空冷冻干燥50h。得到，得到三维碳气凝胶负载的铂镍无序合金(D-PtNi/CA)。
(5)将步骤(4)制得的三维碳凝胶负载的高载量铂镍无序合金(D-PtNi/CA)加入管式炉，通50％H2/Ar混合气作保护气，500℃热处理12h，得到三维碳凝胶负载高载量铂镍有序金属间化合物(O-PtNi/CA)。
对所得样品进行分析：
ICP-AES：原子比Pt：Ni＝1：1.08；
重量分析：金属重量比为78.7％.
O-PtNi平均粒径：17.2nm。
实施例四
选用BASF公司生产的80wt.％碳载铂纳米颗粒催化剂BASF-Pt/C为对照，与实施例一制备所得的三维碳气凝胶负载的铂镍无序合金(D-PtNi/CA)、三维碳凝胶负载高载量铂镍有序金属间化合物(O-PtNi/CA)进行表征和比较。
按照X射线衍射测试方法，在测试电压为40kV，电流为40mA，扫描速度为2°/min的条件下，采用德国Bruker公司的D8 ADVANCE型X射线衍射仪对实施例一所得的三维碳气凝胶负载的铂镍无序合金(D-PtNi/CA)、三维碳凝胶负载高载量铂镍有序金属间化合物(O-PtNi/CA)和BASF公司生产的80wt.％碳载铂纳米颗粒催化剂(BASF-Pt/C)进行X射线衍射表征，得到的图谱如图1所示。从图1(a)可以看到，D-PtNi/CA的各晶面对应峰位相对于BASF-Pt/C催化剂的Pt峰位都向右偏移一定角度，说明Ni原子进入到Pt原子晶格中，引起Pt原子的晶格收缩；没有出现Ni的特征峰，说明Ni原子在Pt原子晶格基体中呈无序分布状态。经过热处理后，由图1(b)可以看出O-PtNi/CA的(111)晶面角度进一步右移，说明晶格进一步收缩，由图1(a)还可以观察到热处理后出现了(001)、(110)、(201)、(112)、(221)、(310)等PtNi金属间化合物的特征峰，说明了热处理之后O-PtNi/CA铂镍金属间化合物有序结构的形成。
按照透射电镜测试方法，在加速电压为220kV的条件下，采用日本电子(JEOL)公司的JEM 2100F型透射电镜对实施例一所得的O-PtNi/CA进行透射电镜的表征，得到的电镜图如图2所示。可以看到O-PtNi/CA中的PtNi纳米颗粒呈现出高度分散特性，平均粒径为15.0nm；从高分辨电镜能够观察到PtNi金属间化合物的(110)的特征晶面，说明了PtNi金属间化合物有序结构的形成。
实施例五、
选用BASF公司生产的80wt.％碳载铂纳米颗粒催化剂BASF-Pt/C为对照，与实施例一制备所得的三维碳凝胶负载高载量铂镍有序金属间化合物(O-PtNi/CA)进行电化学测试。
按照电化学线性伏安测试方法，在扫描速度为5mV/s的条件下，采用上海陈华仪器公司的CHI730E型电化学工作站对BASF-Pt/C催化剂、O-PtNi/CA进行电化学测试，测定在O2饱和的0.5mol·L-1HClO4溶液中转速为1600rpm时的线性扫描曲线如图3所示。实线为两催化剂原始的氧还原性能曲线，虚线为在0-1V/vs.RHE电势区间内N2饱和的0.5mol·L-1HClO4溶液中进行3000个循环稳定性测试之后的氧还原性能曲线。由图3，稳定性测试纸之前，在0.9V电位下，O-PtNi/CA的电流密度略大于BASF-Pt/C催化剂的电流密度，两者的质量比活性分别为35.7mA mgPt -1和25.2mA mgPt -1。经过稳定性测试之后，两者的氧还原性能曲线为图中虚线所示，两者的性能都有一定的衰减，0.9V时两催化剂对的质量比活性为25.3mA mgPt -1和12.1mA mgPt -1，衰减比例分别为29％和52％。说明O-PtNi/CA具有更好的氧还原催化活性和稳定性，同时降低了Pt的用量。
综上所述，本发明利用石墨烯和多壁碳纳米管形成的三维多孔碳凝胶负载高载量的PtNi金属间化合物，然后高温热处理，得到碳凝胶负载的均匀分散的PtNi有序金属间化合物O-PtNi/CA，其具有更高的氧还原催化活性和稳定性，同时相对降低了贵金属Pt的用量。
以上所述内容仅为本发明构思下的基本说明，而依据本发明的技术方案所做的任何等效变换，均属于本发明的保护范围。
Claims (15)
1.一种高载量铂镍有序金属间化合物，其特征在于，其采用三维多孔碳凝胶作为载体，其是由如下方法制备的：包含有氧化石墨烯的碳载体前驱体分散液、含有Pt前驱体和Ni前驱体的金属前驱体溶液、还原剂和二水合柠檬酸钠均匀混合，然后溶剂热反应生成碳凝胶均匀负载高载量铂镍无序合金，然后在还原性气氛下进行热处理，形成碳凝胶均匀负载高载量铂镍有序金属间化合物。
2.如权利要求1所述的高载量铂镍有序金属间化合物，其特征在于，其金属重量含量为50％～80％，对其进行X射线衍射表征可以发现其具有铂-镍金属间化合物的特征峰，铂与镍的原子比1:0.9～1:1.1，其纳米颗粒的平均粒径为12.0～20.0nm。
3.如权利要求1所述的高载量铂镍有序金属间化合物，其特征在于，所述铂-镍金属间化合物的特征峰为(001)、(110)、(201)、(112)、(221)、(310)中的至少两个；铂与镍的原子比1:1.05；其纳米颗粒的平均粒径为15nm。
4.一种如权利要求1所述的高载量铂镍有序金属间化合物的制备方法，其特征在于，包含有氧化石墨烯的碳载体前驱体分散液、含有Pt前驱体和Ni前驱体的金属前驱体溶液、还原剂和二水合柠檬酸钠均匀混合，然后溶剂热反应生成碳凝胶均匀负载高载量铂镍无序合金，然后在还原性气氛下进行热处理，形成碳凝胶均匀负载高载量铂镍有序金属间化合物。
5.如权利要求4所述的高载量铂镍有序金属间化合物的制备方法，其特征在于，其具体步骤如下：
(1)量取氧化石墨烯水分散液于烧杯中，加入二水合柠檬酸钠作为氧化石墨烯的稳定剂，超声使之完全溶解，然后加入酸性多壁碳纳米管水分散液超声混合均匀；其中，氧化石墨烯水分散液中氧化石墨烯的质量大于酸性多壁碳纳米管水分散液中多壁碳纳米管的质量；其中，二水合柠檬酸钠的质量小于氧化石墨烯水分散液中氧化石墨烯的质量与酸性多壁碳纳米管水分散液中多壁碳纳米管的质量之和的5倍；
(2)将Pt前驱体和Ni前驱体溶解到氢氧化钠的乙二醇溶液中，再加入谷氨酸钠超声溶解到上述乙二醇溶液中；其中，Ni前驱体为Pt前驱体的1.1～1.3摩尔当量；其中，所述谷氨酸钠的质量小于氧化石墨烯水分散液中氧化石墨烯的质量与酸性多壁碳纳米管水分散液中多壁碳纳米管的质量之和的7.5倍；
(3)将步骤(2)所得乙二醇溶液缓缓搅拌加入到步骤(1)所得的分散液中，超声搅拌；然后将上述液体转移到聚四氟乙烯内衬的反应釜中，进行水热反应，得到圆柱状黑色碳水凝胶；依次乙醇洗、水洗；其中，超声搅拌的温度不超过45℃；
(4)然后将所得凝胶进行冷冻干燥，得到三维碳凝胶负载的铂镍无序合金；
(5)将步骤(4)制得的三维碳凝胶负载的高载量铂镍无序合金在还原性气氛中进行高温有序化热处理，即可得到三维碳凝胶负载的高载量铂镍有序金属间化合物。
6.如权利要求5所述的高载量铂镍有序金属间化合物的制备方法，其特征在于，氧化石墨烯水分散液中氧化石墨烯的质量与酸性多壁碳纳米管水分散液中多壁碳纳米管的质量的比值为2:1～10:1。
7.如权利要求5所述的高载量铂镍有序金属间化合物的制备方法，其特征在于，Ni前驱体为Pt前驱体的1.24摩尔当量。
8.如权利要求5所述的高载量铂镍有序金属间化合物的制备方法，其特征在于，所述Pt前驱体选自PtCl4或K2PtCl4；所述Ni前驱体选自NiCl2·6H2O或无水氯化镍。
9.如权利要求5所述的高载量铂镍有序金属间化合物的制备方法，其特征在于，所述氢氧化钠的乙二醇溶液的浓度为0.5mol·L-1；
其氢氧化钠的摩尔量大于所述Pt前驱体的10倍。
10.如权利要求5所述的高载量铂镍有序金属间化合物的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，溶剂热反应的温度为180～220℃；时间为8～12小时。
11.如权利要求5所述的高载量铂镍有序金属间化合物的制备方法，其特征在于，步骤(4)中，冷冻干燥包括：将所得凝胶投入到液氮中冷冻10～30min，在-20℃的冷井中真空冷冻干燥，至干燥完全。
12.如权利要求5所述的高载量铂镍有序金属间化合物的制备方法，其特征在于，步骤(5)在管式炉中进行，通入的还原性气体为1％～50％的H2/N2混合气或1％～50％的H2/Ar混合气。
13.如权利要求5所述的高载量铂镍有序金属间化合物的制备方法，其特征在于，热处理温度为400～500℃，时间为12～30小时。
14.如权利要求5所述的高载量铂镍有序金属间化合物的制备方法，其特征在于，在步骤(1)中，可以不加入酸性多壁碳纳米管水分散液。
15.如权利要求1所述的高载量铂镍有序金属间化合物的用途，其特征在于，其可以作为催化剂，应用于燃料电池、脱氧反应、脱氢反应、还原反应等领域中。
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |