CN105854642B - 一种含多羟基的亲水性聚丙烯腈纳滤膜的制备方法 - Google Patents

一种含多羟基的亲水性聚丙烯腈纳滤膜的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105854642B
CN105854642B CN201610414937.2A CN201610414937A CN105854642B CN 105854642 B CN105854642 B CN 105854642B CN 201610414937 A CN201610414937 A CN 201610414937A CN 105854642 B CN105854642 B CN 105854642B
Authority
CN
China
Prior art keywords
polyhydroxy
film
coagulating bath
hydrophilic
containing polyhydroxy
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201610414937.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105854642A (zh
Inventor
赵孔银
王晓辉
魏梦梦
刘亮
秦志
李金刚
武辉
魏俊富
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hunan Keensen Technology Co Ltd
Original Assignee
Tianjin Polytechnic University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tianjin Polytechnic University filed Critical Tianjin Polytechnic University
Priority to CN201610414937.2A priority Critical patent/CN105854642B/zh
Publication of CN105854642A publication Critical patent/CN105854642A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105854642B publication Critical patent/CN105854642B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D71/06—Organic material
    • B01D71/40—Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof, e.g. salts, amides, imides, nitriles, anhydrides, esters
    • B01D71/42—Polymers of nitriles, e.g. polyacrylonitrile
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
    • B01D67/0002—Organic membrane manufacture
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D69/02—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor characterised by their properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2325/00—Details relating to properties of membranes
    • B01D2325/36—Hydrophilic membranes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)

Abstract

针对高分子膜材料几乎全部来源于不可再生的石化资源，传统制膜过程用到大量难回收的有机溶剂和致孔剂，膜孔径分布较宽且膜容易污染等问题，本发明以金属氯化物盐水溶液为溶剂，设计制备一种含多羟基的亲水性聚丙烯腈纳滤膜。首先通过含多羟基的高分子均相接枝聚丙烯腈得到铸膜液，然后将其放入凝固浴中，金属离子和氯离子逐渐扩散到凝固浴中，含多羟基的高分子和聚丙烯腈发生相转变成膜。金属离子和氯离子起到致孔的作用，而含多羟基的高分子和聚丙烯腈发生微相分离，在其界面也形成亲水的通道。该过滤膜制备工艺简单，用时少，成本低，膜可望应用于精细分离、蛋白质分离、污水处理等领域。

Description

一种含多羟基的亲水性聚丙烯腈纳滤膜的制备方法
技术领域
本发明涉及一种含多羟基的亲水性聚丙烯腈纳滤膜及其制备方法，属于高分子材料和膜领域。
背景技术
我国在上世纪90年代开始探索纳滤膜技术【化工装备技术，2002，23(8)：14-17】，参与该技术的研究方包括国家海洋局杭州水处理中心、北京生态环化中心、中科院大连化物所、上海原子核所、天津工业大学等，如今对于纳滤膜的研究大多数还是停留在实验室阶段，由于受到多方面条件的限制，无法进行更深入的研究。目前可以做到批量生产的只有二醋酸纤维素卷式纳滤膜和三醋酸纤维素中空纤维纳滤膜两种【工业水处理，2004，24(3)：5-8】。
传统膜过滤材料由于其本身的疏水性极易引起大分子、胶体、电解质等在膜表面或膜内不可逆沉积，造成膜污染使膜的通量不断下降，以至膜分离过程不能正常进行。减轻膜污染的一个有效方法是改善膜的表面性质，如膜表面的荷电化或疏水性膜的亲水化等。目前主要通过共混改性、表面涂覆和表面接枝改性来提高膜的亲水性，从而改善膜的抗污染性能。但是共混改性工艺复杂，表面涂覆容易脱落，表面接枝改性难以得到均匀的改性膜。Meng等人采用AGET ATRP法在PVDF微孔膜表面引入PDMAEMA、POEGMA和PHEMA三种亲水性刷状聚合物链提高了膜的亲水性【Appl.Surf.Sci.，2011，257：6282-6290】。Yu等人采用紫外辐照法将两性亲水单体[3-(甲基丙烯酰氧氨基)丙基]-二甲基(3-磺酸)氢氧化铵(MPDSAH)接枝到聚砜膜表面【J.Membr.Sci.，2009，342：6-13】。文献报道中常见的表面化学改性法在膜表面引入亲水性官能团或亲水性聚合物链工艺复杂，难以实现工业化，对膜的亲水性提高有限。
聚丙烯腈在纳滤膜方面近年来有着一定的发展。许陈燕等人以聚丙烯腈为原料、二甲基亚砜为溶剂，聚乙二醇200为致孔剂制备基膜。将壳聚糖涂敷在聚丙烯腈基膜上【上海市化学化工学会2009年度学术年会论文集.上海市化学化工学会，2009：2】。经甘油水溶液处理后，取出晾干后获得壳聚糖/聚丙烯腈复合纳滤膜。但是大多是以聚丙烯腈为基膜制备纳滤膜，尚未见到直接将聚丙烯腈制备成纳滤膜的报道。
高分子膜的制备过程不可避免地使用有机溶剂，造成环境污染。此外，目前广泛使用的高分子膜材料来源于不可再生的石化资源，能源消耗和二氧化碳排放量都较大，且得到的膜孔径分布较宽。
带有羟基官能团的高分子一般具有良好的水溶性，可以应用到生物医药领域及聚合物亲/疏水性的调控上。针对高分子膜材料几乎全部来源于不可再生的石化资源，传统制膜过程用到大量难回收的有机溶剂和致孔剂，膜孔径分布较宽且膜容易污染等问题，本发明以金属氯化物盐水溶液为溶剂，设计制备一种含多羟基的亲水性聚丙烯腈纳滤膜。首先通过含多羟基的高分子均相接枝聚丙烯腈得到铸膜液，然后将其放入水的凝固浴中，金属离子和氯离子逐渐扩散到水中，含多羟基的高分子和聚丙烯腈发生相转变成膜。金属离子和氯离子起到致孔的作用，而含多羟基的高分子和聚丙烯腈发生微相分离，在其界面也形成亲水的通道。本发明制备工艺简单，用时少，成本低，膜可望应用于精细分离、蛋白质分离、污水处理等领域。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明拟解决的技术问题是高分子膜材料几乎全部来源于不可再生的石化资源，制膜过程用到大量有机溶剂，膜孔径分布较宽且膜容易污染等问题。
本发明解决所述高分子膜材料几乎全部来源于不可再生的石化资源，制膜过程用到大量有机溶剂，膜孔径分布较宽且膜容易污染等问题的技术方案是设计一种含多羟基的亲水性聚丙烯腈纳滤膜。
本发明提供了一种含多羟基的亲水性聚丙烯腈纳滤膜的制备方法，其特征是包括以下步骤：
a)用去离子水配制质量百分比浓度10％-100％的金属氯化物盐水溶液，称量占去离子水质量百分比2％-30％的多羟基高分子，将多羟基高分子溶解于金属氯化物盐水溶液中，然后将多羟基高分子金属氯化物盐水溶液倒入三口烧瓶中，通氮气排氧1-30min，在搅拌下向三口烧瓶中逐滴加入占去离子水质量百分比2％-50％的丙烯腈；
b)控制烧瓶内溶液温度为5℃-90℃并保持恒温，在搅拌下逐滴加入占丙烯腈质量百分比0.1％-10％的引发剂，引发丙烯腈聚合，反应时间为20-240min，将聚合后的溶液真空脱泡，得到铸膜液；
c)配置pH为1-3的水溶液作为凝固浴A，以二甲基甲酰胺作为凝固浴B；
d)将步骤b)得到的铸膜液倒在干燥清洁的玻璃片上，用刮膜棒刮出均匀的膜，然后将膜连同玻璃片一起浸泡到步骤c)得到的凝固浴A中30-120min；由于多羟基高分子亲水性，在凝固浴中发尘相转变过程中多羟基高分子在水溶液表面聚集，金属离子和氯离子逐渐扩散到水中形成亲水的通道；随后将膜连同玻璃片一起浸泡到步骤c)得到的凝固浴B中30-120min，使自聚的聚丙烯腈溶解于二甲基甲酰胺，再将得到的膜用去离子水洗涤3次，得到含多羟基的亲水性聚丙烯腈纳滤膜，在0.1MPa的操作压力下其通量为60-140L/m2h，截留分子量为650-790。
本发明所述的金属氯化物盐为氯化锌、氯化钡、氯化铁、氯化钙中的任意一种或两种以上混合物，所述的多羟基高分子为淀粉、葡聚糖、纤维素、聚乙烯醇中的任意一种或两种以上混合物，所述的引发剂为过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化氢、过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵、偶氮二异丁腈、焦亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、硫酸亚铁、氯化亚铁中的任意一种或两种以上混合物。
本发明制备的含多羟基的亲水性聚丙烯腈纳滤膜通量大，抗污染能力强，90％的孔径分布在0.33-0.48nm之间。金属离子和氯离子起到致孔的作用，而含多羟基的高分子和聚丙烯腈发生微相分离，在其界面也形成亲水的通道。
本发明制备工艺简单，成本低，没有有机废液产生，含多羟基的亲水性聚丙烯腈纳滤膜可望应用于精细分离、蛋白质分离、污水处理等领域。
具体实施方式
下面介绍本发明的具体实施例，但本发明不受实施例的限制。
实施例1.
a)用去离子水配制质量百分比浓度10％的氯化锌水溶液，称量占去离子水质量百分比30％的聚乙烯醇，将聚乙烯醇溶解于氯化锌水溶液中，然后将聚乙烯醇氯化锌水溶液倒入三口烧瓶中，通氮气排氧1min，在搅拌下向三口烧瓶中逐滴加入占去离子水质量百分比2％的丙烯腈；
b)控制烧瓶内溶液温度为90℃并保持恒温，在搅拌下逐滴加入占丙烯腈质量百分比10％的过氧化苯甲酰，引发丙烯腈聚合，反应时间为20min，将聚合后的溶液真空脱泡，得到铸膜液；
c)配置pH为1的水溶液作为凝固浴A，以二甲基甲酰胺作为凝固浴B；
d)将步骤b)得到的铸膜液倒在干燥清洁的玻璃片上，用刮膜棒刮出均匀的膜，然后将膜连同玻璃片一起浸泡到步骤c)得到的凝固浴A中30min；由于聚乙烯醇亲水性，在凝固浴中发生相转变过程中聚乙烯醇在水溶液表面聚集，金属离子和氯离子逐渐扩散到水中形成亲水的通道；随后将膜连同玻璃片一起浸泡到步骤c)得到的凝固浴B中30min，使自聚的聚丙烯腈溶解于二甲基甲酰胺，再将得到的膜用去离子水洗涤3次，得到含多羟基的亲水性聚丙烯腈纳滤膜，在0.1MPa的操作压力下其通量为140L/m2h，截留分子量为790。
实施例2.
a)用去离子水配制质量百分比浓度100％的氯化钙水溶液，称量占去离子水质量百分比2％的葡聚糖，将葡聚糖溶解于氯化钙水溶液中，然后将葡聚糖氯化钙水溶液倒入三口烧瓶中，通氮气排氧30min，在搅拌下向三口烧瓶中逐滴加入占去离子水质量百分比50％的丙烯腈；
b)控制烧瓶内溶液温度为5℃并保持恒温，在搅拌下逐滴加入占丙烯腈质量百分比0.1％的过硫酸铵-亚硫酸氢钠，引发丙烯腈聚合，反应时间为240min，将聚合后的溶液真空脱泡，得到铸膜液；
c)配置pH为3的水溶液作为凝固浴A，以二甲基甲酰胺作为凝固浴B；
d)将步骤b)得到的铸膜液倒在干燥清洁的玻璃片上，用刮膜棒刮出均匀的膜，然后将膜连同玻璃片一起浸泡到步骤c)得到的凝固浴A中120min；由于葡聚糖亲水性，在凝固浴中发生相转变过程中葡聚糖在水溶液表面聚集，金属离子和氯离子逐渐扩散到水中形成亲水的通道；随后将膜连同玻璃片一起浸泡到步骤c)得到的凝固浴B中120min，使自聚的聚丙烯腈溶解于二甲基甲酰胺，再将得到的膜用去离子水洗涤3次，得到含多羟基的亲水性聚丙烯腈纳滤膜，在0.1MPa的操作压力下其通量为60L/m2h，截留分子量为650。
实施例3.
a)用去离子水配制质量百分比浓度60％的氯化钙水溶液，称量占去离子水质量百分比20％的纤维素，将纤维素溶解于氯化钙水溶液中，然后将纤维素氯化钙水溶液倒入三口烧瓶中，通氮气排氧10min，在搅拌下向三口烧瓶中逐滴加入占去离子水质量百分比10％的丙烯腈；
b)控制烧瓶内溶液温度为50℃并保持恒温，在搅拌下逐滴加入占丙烯腈质量百分比2％的叔丁基过氧化氢，引发丙烯腈聚合，反应时间为60min，将聚合后的溶液真空脱泡，得到铸膜液；
c)配置pH为1-3的水溶液作为凝固浴A，以二甲基甲酰胺作为凝固浴B；
d)将步骤b)得到的铸膜液倒在干燥清洁的玻璃片上，用刮膜棒刮出均匀的膜，然后将膜连同玻璃片一起浸泡到步骤c)得到的凝固浴A中60min；由于纤维素亲水性，在凝固浴中发生相转变过程中纤维素在水溶液表面聚集，金属离子和氯离子逐渐扩散到水中形成亲水的通道；随后将膜连同玻璃片一起浸泡到步骤c)得到的凝固浴B中60min，使自聚的聚丙烯腈溶解于二甲基甲酰胺，再将得到的膜用去离子水洗涤3次，得到含多羟基的亲水性聚丙烯腈纳滤膜，在0.1MPa的操作压力下其通量为70L/m2h，截留分子量为700。
实施例4.
a)用去离子水配制质量百分比浓度50％的氯化铁水溶液，称量占去离子水质量百分比10％的淀粉，将淀粉溶解于氯化铁水溶液中，然后将淀粉氯化铁水溶液倒入三口烧瓶中，通氮气排氧5min，在搅拌下向三口烧瓶中逐滴加入占去离子水质量百分比20％的丙烯腈；
b)控制烧瓶内溶液温度为20℃并保持恒温，在搅拌下逐滴加入占丙烯腈质量百分比2％的过硫酸钾-亚硫酸氢钠，引发丙烯腈聚合，反应时间为60min，将聚合后的溶液真空脱泡，得到铸膜液；
c)配置pH为2的水溶液作为凝固浴A，以二甲基甲酰胺作为凝固浴B；
d)将步骤b)得到的铸膜液倒在干燥清洁的玻璃片上，用刮膜棒刮出均匀的膜，然后将膜连同玻璃片一起浸泡到步骤c)得到的凝固浴A中40min；由于淀粉亲水性，在凝固浴中发生相转变过程中淀粉在水溶液表面聚集，金属离子和氯离子逐渐扩散到水中形成亲水的通道；随后将膜连同玻璃片一起浸泡到步骤c)得到的凝固浴B中40min，使自聚的聚丙烯腈溶解于二甲基甲酰胺，再将得到的膜用去离子水洗涤3次，得到含多羟基的亲水性聚丙烯腈纳滤膜，在0.1MPa的操作压力下其通量为90L/m2h，截留分子量为720。

Claims (4)

1.一种含多羟基的亲水性聚丙烯腈纳滤膜的制备方法，其特征是包括以下步骤：
a)用去离子水配制质量百分比浓度10％-100％的金属氯化物盐水溶液，称量占去离子水质量百分比2％-30％的多羟基高分子，将多羟基高分子溶解于金属氯化物盐水溶液中，然后将多羟基高分子金属氯化物盐水溶液倒入三口烧瓶中，通氮气排氧1-30min，在搅拌下向三口烧瓶中逐滴加入占去离子水质量百分比2％-50％的丙烯腈；
b)控制烧瓶内溶液温度为5℃-90℃并保持恒温，在搅拌下逐滴加入占丙烯腈质量百分比0.1％-10％的引发剂，引发丙烯腈聚合，反应时间为20-240min，将聚合后的溶液真空脱泡，得到铸膜液；
c)配置pH为1-3的水溶液作为凝固浴A，以二甲基甲酰胺作为凝固浴B；
d)将步骤b)得到的铸膜液倒在干燥清洁的玻璃片上，用刮膜棒刮出均匀的膜，然后将膜连同玻璃片一起浸泡到步骤c)得到的凝固浴A中30-120min；由于多羟基高分子亲水性，在凝固浴中发生相转变过程中多羟基高分子在水溶液表面聚集，金属离子和氯离子逐渐扩散到水中形成亲水的通道；随后将膜连同玻璃片一起浸泡到步骤c)得到的凝固浴B中30-120min，使自聚的聚丙烯腈溶解于二甲基甲酰胺，再将得到的膜用去离子水洗涤3次，得到含多羟基的亲水性聚丙烯腈纳滤膜，在0.1MPa的操作压力下其通量为60-140L/m2h，截留分子量为650-790。
2.如权利要求1所述的一种含多羟基的亲水性聚丙烯腈纳滤膜的制备方法，其特征是所述的金属氯化物盐为氯化锌、氯化钡、氯化铁、氯化钙中的任意一种或两种以上混合物。
3.如权利要求1所述的一种含多羟基的亲水性聚丙烯腈纳滤膜的制备方法，其特征是所述的多羟基高分子为淀粉、葡聚糖、纤维素、聚乙烯醇中的任意一种或两种以上混合物。
4.如权利要求1所述的一种含多羟基的亲水性聚丙烯腈纳滤膜的制备方法，其特征是所述的引发剂为过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化氢、过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵、偶氮二异丁腈、焦亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、硫酸亚铁、氯化亚铁中的任意一种或两种以上混合物。
CN201610414937.2A 2016-06-12 2016-06-12 一种含多羟基的亲水性聚丙烯腈纳滤膜的制备方法 Active CN105854642B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610414937.2A CN105854642B (zh) 2016-06-12 2016-06-12 一种含多羟基的亲水性聚丙烯腈纳滤膜的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610414937.2A CN105854642B (zh) 2016-06-12 2016-06-12 一种含多羟基的亲水性聚丙烯腈纳滤膜的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105854642A CN105854642A (zh) 2016-08-17
CN105854642B true CN105854642B (zh) 2018-07-27

Family

ID=56650089

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610414937.2A Active CN105854642B (zh) 2016-06-12 2016-06-12 一种含多羟基的亲水性聚丙烯腈纳滤膜的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105854642B (zh)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106702519A (zh) * 2017-01-09 2017-05-24 大连工业大学 一种聚丙烯腈改性淀粉纳米纤维及其制备方法
CN107469649B (zh) * 2017-09-05 2021-05-14 湖南澳维环保科技有限公司 一种亲水性抗污染聚酰胺复合反渗透膜及其制备方法
CN110052174B (zh) * 2019-04-04 2021-04-30 天津工业大学 一种高通量含气泡的聚丙烯腈基过滤膜的制备方法
CN110052177B (zh) * 2019-04-04 2021-04-30 天津工业大学 一种中空微球增强高通量聚丙烯腈过滤膜的制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2486974A1 (de) * 2011-02-10 2012-08-15 LANXESS Deutschland GmbH Filtrationsmembran
CN102806022A (zh) * 2012-09-06 2012-12-05 天津工业大学 一种聚丙烯腈基微孔膜的制备方法
CN103212302A (zh) * 2013-04-03 2013-07-24 北京工业大学 一种化学反应诱导相转化法制备高分子中空纤维多孔膜的方法
CN105133187A (zh) * 2015-07-22 2015-12-09 东华大学 一种批量化制备静电纺纳米纤维气体过滤材料的方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2486974A1 (de) * 2011-02-10 2012-08-15 LANXESS Deutschland GmbH Filtrationsmembran
CN102806022A (zh) * 2012-09-06 2012-12-05 天津工业大学 一种聚丙烯腈基微孔膜的制备方法
CN103212302A (zh) * 2013-04-03 2013-07-24 北京工业大学 一种化学反应诱导相转化法制备高分子中空纤维多孔膜的方法
CN105133187A (zh) * 2015-07-22 2015-12-09 东华大学 一种批量化制备静电纺纳米纤维气体过滤材料的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN105854642A (zh) 2016-08-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105854642B (zh) 一种含多羟基的亲水性聚丙烯腈纳滤膜的制备方法
CN103446897B (zh) 一种过滤用化学和离子交联海藻酸盐水凝胶平板膜及其制备方法
CN106000134B (zh) 一种温度敏感窄孔径分布的过滤膜及其制备方法
CN103464004B (zh) 高强度纳米改性超滤膜及其制备方法
CN109847586B (zh) 高通量反渗透膜及其制备方法和用途
CN102553465B (zh) 一种原位聚合改性聚偏氟乙烯微孔膜的方法
CN106943899B (zh) 一种亲水性聚砜类膜及其制备方法
CN103007786B (zh) 一种同步交联改性聚偏氟乙烯微孔膜的制备方法
CN104069753B (zh) 一种抗污染聚合物膜的制备方法
CN111001318B (zh) 一种多巴胺辅助修饰的杂化复合正渗透膜及其制备方法
CN113797763B (zh) 一种纤维素凝胶层修饰的高通量染料分离用疏松纳滤膜及其制备方法与应用
CN112642305A (zh) 一种耐酸复合纳滤膜及其制备方法
CN106220866B (zh) 一种对铜离子具有高吸附性磁性水凝胶的制备方法
CN103861476A (zh) 一种聚偏氟乙烯复合介孔膜的制备方法
CN1704152A (zh) 亲水聚偏氟乙烯微孔膜的制备
CN112516817A (zh) 一种聚偏氟乙烯疏松纳滤膜及其制备方法和应用
CN110052175B (zh) 一种二氧化硅中空微球载银抗菌水凝胶过滤膜的制备方法
CN103816817B (zh) 一种耐碱纤维素膜及其制备方法
Su et al. Preparation of thin-film composite membrane with Turing structure by PEO-assisted interfacial polymerization combined with choline chloride modification to improve permeability
CN108079798B (zh) 一种基于纳米类水滑石的超亲水有机膜制备方法
CN105854653B (zh) 一种丝朊接枝聚丙烯腈纳滤膜的制备方法
CN105131187A (zh) 一种改性再生纤维素膜与制备方法及其用途
CN105854641B (zh) 一种窄孔径分布聚丙烯腈纳滤膜的制备方法
CN110052177B (zh) 一种中空微球增强高通量聚丙烯腈过滤膜的制备方法
CN105854646A (zh) 一种温度和pH敏感的窄孔径分布亲水过滤膜及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20210126

Address after: 518000 1009, No.1, langrong Road, Xinshi community, Dalang street, Longhua District, Shenzhen City, Guangdong Province

Patentee after: Shenzhen Hongtu Technology Service Co.,Ltd.

Address before: 300160 Tianjin City Hedong District Forest Road No. 63

Patentee before: TIANJIN POLYTECHNIC University

TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20210203

Address after: 410000 6 Lu Tian Lu, high tech Development Zone, Changsha, Hunan

Patentee after: Hunan Qinsen High-tech New Material Co.,Ltd.

Address before: 518000 1009, No.1, langrong Road, Xinshi community, Dalang street, Longhua District, Shenzhen City, Guangdong Province

Patentee before: Shenzhen Hongtu Technology Service Co.,Ltd.