CN105849135A - 自由基聚合引发剂、多分支聚合物、清漆、粘接剂、涂料、密封材料、半导体及电子设备 - Google Patents

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Abstract

本发明不进行精制而均匀地合成分子链长一致的没有分支缺损的多分支聚合物。聚合引发剂，其由下述(式1)表示，其特征在于，n为1以上的自然数，Y为多官能不饱和化合物，R1为烃基，R2为在R1和氧原子之间键合了具有自由基聚合性的不饱和烃化合物一分子的结构，B‑X1(硼‑X1)键合的X1为烷氧基或苯基，B‑X2(硼‑X2)键合的X2为烷氧基或苯基。

Description

自由基聚合引发剂、多分支聚合物、清漆、粘接剂、涂料、密封 材料、半导体及电子设备
技术领域
本发明涉及自由基聚合引发剂及多分支聚合物。
背景技术
多分支聚合物(星型聚合物)具有低粘性、微粒性、分子功能等特有的性质，因此，近年来备受关注，已知有各种各样的合成法。在特表2010-506002(专利文献1)的合成法中，作为催化剂，由于使用镧系元素化合物或含镍化合物、有机金属化合物，所以，必需精制。在特开2003-252919号公报(专利文献2)中记载了多官能性自由基聚合引发剂，其作为优选用于多分支聚合物的制造的多官能自由基聚合引发剂，是在一分子内具有3个以上的烯属双键的化合物的该双键上加成硼化合物而成的(参照摘要)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:特表2010-506002号公报
专利文献2:特开2003-252919号公报
发明内容
发明所要解决的课题
不进行精制而均匀地合成分子链长一致的没有分支缺损的多分支聚合物。
用于解决课题的手段
本申请包含多个解决上述课题的手段，如果列举其一例，则其特征在于，“多官能自由基聚合引发剂，其特征在于，n为3以上的自然数，B-X键合的X为烷氧基或苯基”。
发明的效果
根据本发明，能够不进行精制而均匀地合成分子链长一致、没有分支缺损或不需要的分子链的多分支聚合物。
附图说明
图1是表示将本实施方式涉及的多分支聚合物适用于模型密封的封装的外观立体图。
图2是表示将本实施方式涉及的多分支聚合物适用于模型密封的封装的内部的结构的剖面图。
具体实施方式
以下，使用附图，对实施例进行说明。
本发明涉及一种使用有硼化合物的活性自由基聚合的方法、显示活性自由基聚合性的自由基聚合引发剂、及使用该聚合引发剂合成的多分支聚合物。
本发明的多官能自由基聚合引发剂的特征在于，n为3以上的自然数，B-X1和B-X2键合的X1、X2为烷氧基或苯基(式1)。
[式1]
在多官能自由基聚合引发剂中，X1、X2不必要为相同的官能团，也可以为不同的官能团。
在本发明的多官能自由基聚合引发剂中，其特征在于，R1为烃基，R2为在R1和氧原子之间键合了具有自由基聚合性的不饱和烃化合物一分子的结构。
列举R2中列举的具体的结构作为在R1和氧原子之间键合之前的不饱和烃化合物时，其特征在于，为选自由芳香族乙烯基化合物、芳香族烯丙基化合物、含杂环乙烯基化合物、含杂环烯丙基化合物、烷基(甲基)丙烯酸酯、不饱和单羧酸酯、氟烷基(甲基)丙烯酸酯、硅氧烷基化合物、亚烷基二醇的单-(甲基)丙烯酸酯及二-(甲基)丙烯酸酯、烷氧基烷基(甲基)丙烯酸酯、氰基烷基(甲基)丙烯酸酯、丙烯腈及甲基丙烯腈；多元醇的低聚(甲基)丙烯酸酯、羟基烷基(甲基)丙烯酸酯、不饱和羧酸的羟基烷基酯、不饱和醇、不饱和(单)羧酸、不饱和多羧酸及不饱和多羧酸酐；不饱和多羧酸或不饱和多羧酸酐的单酯及二酯；含环氧基不饱和化合物、二烯化合物、氯乙烯、醋酸乙烯酯、异戊二烯磺酸钠、肉桂酸酯、丁烯酸酯、二环戊二烯及亚乙基降冰片烯构成的组中的不饱和烃化合物。
特别优选的不饱和烃化合物的具体例为苯乙烯系单体、具有羰基、腈基等极性取代基的丙烯酸酯类、丙烯酰胺衍生物、丙烯腈等丙烯酸系乙烯基单体。
在本发明的多官能自由基聚合引发剂中，其特征在于，Y具有分支状或环状的分子结构，含有烃、氮、硅、磷的任一种以上。
在多官能自由基聚合引发剂中，为一种多官能自由基聚合引发剂，其特征在于，Y为具有选自由酯键、氨基甲酸酯键、酰胺键、硫酯键、硅氧烷键、羰基、羧基、氨基、烷基氨基、二烷基氨基、吡啶基、吡咯烷基、异氰脲酸酯骨架、氰脲酸酯骨架、六氢三嗪骨架、马来酰亚胺骨架、咪唑骨架及有机硅骨架构成的组中的分子结构的化合物。
另外，在本发明的多官能自由基聚合引发剂中，其特征在于，R1-R2键为烷基键。
将本发明的多官能自由基聚合引发剂的合成法如以下2种进行说明，但作为合成法，并不限定于此。
＜合成法＞
式2所示的化合物为本发明的多官能自由基聚合引发剂的前体化合物。
式2的特征在于，n为1以上的自然数，B-X1和B-X2键合的X1、X2为烷氧基或苯基。
式2的特征在于，将硼化合物加成至多官能不饱和化合物而形成，硼化合物具有烷氧基或苯基。
作为硼化合物，可列举4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷(频哪醇硼烷)、二苯基硼烷等，但并不限定于这些化合物，X1、X2不必要为相同的官能团，也可以为不同的官能团。
作为硼化合物加成至多官能不饱和化合物的方法，可列举氢硼化反应，但并不限定于该加成反应。
[式2]
用于本发明的多官能不饱和化合物只要是具有不饱和键、且可与硼烷化合物进行加成反应(例如氢硼化)的不饱和单体，就没有特别限制。
本实施方式涉及的式2的化合物是使可进行氢硼化的公知的任意不饱和单体进行自由基聚合而得到的。
上述的多官能不饱和化合物优选含有选自由氧、氮、磷、硫及卤构成的组中的1个以上的原子，为直链状、分支状或环状。
上述的多官能不饱和化合物优选为将1个原子作为中心骨架、在该原子上键合有2个以上的不饱和烃基的构成。
在上述的多官能不饱和化合物中，优选具有选自由酯键、氨基甲酸酯键、酰胺键、硫酯键、硅氧烷键、羰基、羧基、氨基、烷基氨基、二烷基氨基、吡啶基构成的组中的至少1种以上的分子结构。
在上述的多官能不饱和化合物中，优选为具有直链状、分支状或环状的分子结构的有机硅化合物、有机钛化合物或有机锆化合物。
在上述的多官能不饱和化合物中，优选具有选自由吡咯烷基、异氰脲酸酯骨架、氰脲酸酯骨架、六氢三嗪骨架、马来酰亚胺骨架、咪唑骨架及有机硅骨架构成的组中的分子结构。
在上述的多官能不饱和化合物中，上述的分子结构为环状的分子结构，优选以该环状的分子结构为中心骨架，在分子结构的侧链上含有至少2个以上的不饱和键基。
在上述的多官能不饱和化合物中，优选具有直链状或分支状的分子结构，在该分子结构内含有2个以上的不饱和键基。
上述的多官能不饱和化合物的分子优选为丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、1-乙烯基-2-吡咯烷酮、2-乙烯基吡啶、甲基丙烯酸、乙烯基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯氧基丙基三甲氧基硅烷、对苯乙烯基三甲氧基硅烷、四烯丙基硅烷、季戊四醇四丙烯酸酯、二乙烯基苯、二烯丙基异氰脲酸酯、三烯丙基异氰脲酸酯、三烯丙基氰脲酸酯、三乙烯基环己烷、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙酸改性二季戊四醇(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、异氰脲酸环氧乙烷改性三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、丙酸改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、进一步(甲基)丙烯酸酯改性聚硅氧烷或聚-1,2-丁二烯。
上述的多官能性不饱和化合物和硼化合物的反应可以在适当的溶剂中，相对于该多官能不饱和化合物，使用实质上化学计量的量的硼化合物，在空气中或氮等非活性气体氛围下、于0～50℃左右的温度来进行。此时，作为溶剂，可列举例如苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃类；己烷、庚烷、辛烷、环己烷等脂肪族或环状脂肪族烃类；醋酸乙酯、醋酸丁酯等酯类；二烷、四氢呋喃等醚类；丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮等酮类等。这些溶剂可以单独使用，也可以组合使用两种以上。
得到的化合物相当于作为本发明的多官能性自由基聚合引发剂的前体的式2。式2既可以不进行分离而用于自由基聚合性不饱和化合物的聚合，也可以根据需要按照常规方法进行分离，将分离的式2用于自由基聚合性不饱和化合物的聚合。
本发明的多官能自由基聚合引发剂为使具有自由基聚合性的不饱和烃化合物一分子与式2反应而形成的化合物。
本发明的多官能自由基聚合引发剂具有活性自由基聚合中的休眠种的功能。
式2与具有自由基聚合性的不饱和烃化合物的反应机制如式3、4、5所示。式3、4、5将作为不饱和烃化合物的苯乙烯用于实例。
[式3]
[式4]
[式5]
可以认为，通过氧加成而硼化合物开裂，形成自由基(I)和含有硼的氧中心自由基(II)(式3)。
在本发明的多官能自由基聚合引发剂中，B-X键合与B-R键合(硼-烷基基键合)相比为牢固的键合，因此，必定在B-R键合部发生上述的氧化引起的开裂。
由于必定在B-R键合部发生上述的氧化引起的开裂，因此，在多分支聚合物的臂的生长反应中，没有不优选的分支的生成，n个分支等价地生长。
由于上述的自由基(I)的活性高，因此成为聚合开始点，开始自由基聚合性不饱和烃化合物的自由基聚合。含有上述的硼的氧中心自由基(II)与自由基(I)成为开始点的不饱和烃化合物的自由基聚合的生长末端种(自由基(III))进行加成，形成休眠种。(式5)
生成的休眠种为本发明的多官能自由基聚合引发剂。
＜合成法2＞
醇和硼烷酸比较容易进行反应，可以通过酯交换反应而得到硼烷酸酯。将利用了该反应的本发明的多官能自由基聚合引发剂的合成反应机制示于式6、式7。其特征在于，B-X1和B-X2键合的X1、X2为烷氧基或苯基。
[式6]
[式7]
如式6那样使具有醇性羟基的化合物和具有B-X1和B-X2键的硼烷酸反应时，通过酯交换反应而生成硼烷酸酯。接着，使硼烷酸酯和具有不饱和键的多官能不饱和化合物通过自由基反应而反应，可得到本发明的多官能聚合引发剂。
上述的多官能不饱和化合物优选含有选自由氧、氮、磷、硫及卤构成的组中的1个以上的原子，为直链状、分支状或环状。
上述的多官能不饱和化合物优选为将1个原子作为中心骨架、在该原子上键合有2个以上的不饱和烃基的构成。
在上述多官能不饱和化合物中，优选具有选自由酯键、氨基甲酸酯键、酰胺键、硫酯键、硅氧烷键、羰基、羧基、氨基、烷基氨基、二烷基氨基、吡啶基构成的组中的至少1种以上的分子结构。
在上述的多官能不饱和化合物中，优选为具有直链状、分支状或环状的分子结构的有机硅化合物、有机钛化合物或有机锆化合物。
在上述多官能不饱和化合物中，优选具有选自由吡咯烷基、异氰脲酸酯骨架、氰脲酸酯骨架、六氢三嗪骨架、马来酰亚胺骨架、咪唑骨架及有机硅骨架构成的组中的分子结构。
在上述的多官能不饱和化合物中，优选上述的分子结构为环状的分子结构，将该环状的分子结构作为中心骨架，在分子结构的侧链上含有至少2个以上的不饱和键基。
在上述的多官能不饱和化合物中，优选具有直链状或分支状的分子结构，在该分子结构内含有2个以上的不饱和键基。
上述的多官能不饱和化合物的分子优选为丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、1-乙烯基-2-吡咯烷酮、2-乙烯基吡啶、甲基丙烯酸、乙烯基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯氧基丙基三甲氧基硅烷、对苯乙烯基三甲氧基硅烷、四烯丙基硅烷、季戊四醇四丙烯酸酯、二乙烯基苯、二烯丙基异氰脲酸酯、三烯丙基异氰脲酸酯、三烯丙基氰脲酸酯、三乙烯基环己烷、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙酸改性二季戊四醇(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、异氰脲酸环氧乙烷改性三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、丙酸改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、进一步(甲基)丙烯酸酯改性聚硅氧烷或聚-1,2-丁二烯。
这样得到的多官能聚合引发剂具有作为活性自由基聚合的休眠种的作用。
可以认为，本发明的多官能自由基聚合引发剂如式2所示的反应式那样与氧反应而生成自由基反应种。
对使用本发明的多官能自由基聚合引发剂合成的多分支聚合物即多分支聚合物(式1)进行说明。
本发明的多官能自由基聚合引发剂在活性自由基聚合中具有休眠种的作用，在与由多官能自由基聚合引发剂生成的活性生成种(自由基IV)之间存在式8那样的平衡反应的关系，平衡偏重于多官能自由基聚合引发剂(休眠种)侧。(式8)
仅在自由基IV生成时不饱和烃化合物进行加成，其后返回到再次休眠种，由此进行活性自由基聚合。(式9)、(式10)
本发明的多官能自由基聚合引发剂具有n个(n为1以上的自然数)聚合开始点，因此，n个聚合物链通过活性自由基聚合而生长，可得到n个链长一致的多分支聚合物。
[式8]
[式9]
[式10]
本发明的多分支聚合物通过使用本发明的多官能自由基聚合引发剂，能够不进行金属催化剂等精制而均匀地合成分子链长一致的没有分支缺损的多分支聚合物。
本发明的多分支聚合物是以下述式11表示为特征，其特征在于，n为1以上的自然数，R2m为不饱和烃化合物的聚合物。予以说明，在n为3以上的自然数的情况下，多分支聚合物成为星型聚合物。
[式11]
在本发明的多分支聚合物中，其特征在于，R2m的不饱和烃化合物为选自由芳香族乙烯基化合物、芳香族烯丙基化合物、含杂环乙烯基化合物、含杂环烯丙基化合物、烷基(甲基)丙烯酸酯、不饱和单羧酸酯、氟烷基(甲基)丙烯酸酯、硅氧烷基化合物、亚烷基二醇的单-(甲基)丙烯酸酯及二-(甲基)丙烯酸酯、烷氧基烷基(甲基)丙烯酸酯、氰基烷基(甲基)丙烯酸酯、丙烯腈及甲基丙烯腈、多元醇的低聚(甲基)丙烯酸酯、羟基烷基(甲基)丙烯酸酯、不饱和羧酸的羟基烷基酯、不饱和醇、不饱和(单)羧酸、不饱和多羧酸及不饱和多羧酸酐；不饱和多羧酸或不饱和多羧酸酐的单酯及二酯；含环氧基不饱和化合物、二烯化合物、氯乙烯、醋酸乙烯酯、异戊二烯磺酸钠、肉桂酸酯、丁烯酸酯、二环戊二烯及亚乙基降冰片烯构成的组中的1种以上的不饱和单体。
特别优选的不饱和烃化合物的具体例为具有苯乙烯系单体、羰基、腈基等极性取代基的丙烯酸酯类、丙烯酰胺衍生物、丙烯腈等丙烯酸系乙烯基单体。
R2m也可以从上述的不饱和烃化合物中组合多种，该情况下，所生成的多分支聚合物具有共聚物的臂。
根据不饱和烃化合物的组合方法，多分支聚合物会具有双嗜性的功能的聚合物链，会具有特定物质的吸附脱附性能。
作为聚合反应温度，在通常0～100℃、优选10～70℃的范围内进行选定。该聚合可以在空气中进行，也可以在氮气等非活性气体氛围下进行。由于在生长末端键合着活性的硼氧基，因此可以加入甲醇等进行非活性化，另外，也可以将该硼氧基取代为所期望的官能团。反应结束后，通过按照常规方法将聚合物进行分离，能够得到多分支聚合物。
利用使用有本发明的多官能聚合引发剂的聚合法得到的多分支聚合物的重均分子量(Mw)优选为1000～200000，更优选为3000～80000，另外，分子量分布(Mw/Mn)优选为1.0～5.0，更优选为1.0～2.5。
上述的多分支聚合物可以溶解于有机溶剂，作为清漆使用。清漆中所含的有机溶剂为通常的有机溶剂，作为具体例，为醇、酮、芳香物化合物等。作为可用作溶剂的醇的具体例，可列举：2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、2-丙氧基乙醇、2-丁氧基乙醇等。另外，作为酮的具体例，可列举：甲基乙基酮、异丁基乙基酮、环己酮、γ-丁内酯、N,N-二甲基甲酰胺等。进而，作为芳香族化合物的具体例，可列举：甲苯、二甲苯等。予以说明，这些溶剂可以单独使用1种，也可以以任意的比率及组合使用2种以上。
在以含有上述的多分支聚合物为特征的清漆中，清漆的粘度为100～100000mPa·s，优选为600～4000mPa·s。
通过使用有本发明的多官能聚合引发剂的聚合法而得到的多分支聚合物与同分子量的高分子量体相比，体积变得压缩，因此，显示低的溶液/熔融粘度。
多分支聚合物与显示相同的溶液/熔融粘度的高分子量体相比，分子量大，因此，能够期待强度的提高。
另外，与多分支聚合物特有的球形的形状相比，可以为高密度，也能够耐期待冲击性或耐热性。
上述的多分支聚合物能够用于粘接材料、涂料。
另外，上述的多分支聚合物能够用于模型密封材料、模型密封材料制造用灌封材料、电子封装等。
使用有本发明的多分支聚合物的模型密封材料由于粘度低，因此，相对于微细的加工可以为无空隙。
对这些具体例，使用图1、图2进行说明。
图1是将含有式5所示的多分支聚合物的本实施方式的树脂材料作为模型密封材料适用的、作为电子零件封装的一具体例的DIP(Dual Inline Package)200的立体图，图2是图1所示的DIP200的剖面图。
图1及2所示的DIP200包含：配置于基材上的半导体元件3、向模型密封材料2的外部进行拉伸的引线框架1、及将引线框架1和半导体元件3电连接的焊线4。而且，引线框架1的一部分、半导体元件3及其基材及焊线4由包含含有式5所示的多分支聚合物的本实施方式涉及的树脂材料的模型密封材料2密封。
引线框架1及焊接框架4均由良导体构成。具体而言，例如由铜、铝等构成。另外，引线框架1、焊接框架4的形态例如可以设为实心(充实)线、绞合线等公知的任意形态。
另外，半导体元件3的形状例如可以适用圆形、分割圆形、压缩形等。进而，构成半导体元件3的材料只要是由模型密封材料2可密封的材料，就没有特别限制。
DIP200中的模型密封材料2维持与以往的材料同等的树脂强度及耐热性。而且，通过设为多分支聚合物的高密度的分子结构，例如相对于向电路的冲击引起的破损及伴随电路的发热的急剧的热变化，与通常的直链树脂比较，具有耐热性及耐冲击性优异的结构，能够期待电路整体的可靠性提高。另外，也具有如下优点：在修复处理时，通过由对电路的通电产生的热而引起分子链的运动，促进应力的缓和及分散。
接着，对使用有本实施方式的树脂材料的模型密封的方法(模型密封方法)进行说明。基本而言，与上述的本实施方式涉及的树脂材料的制造方法同样地通过形成树脂材料而进行。具体而言，将构成本实施方式涉及的树脂材料的不饱和单体、自由基聚合引发剂和根据需要的有机溶剂等进行混合，使用得到的混合物密封半导体元件3等。这样，能够将半导体元件3等进行密封。
另外，上述的聚合前的混合物也可以作为模型密封用的灌封材料(即用于制造模型密封材料的用途的灌封材料)利用。这样的灌封材料除上述的成分之外，例如通常含有无机填料、其它树脂材料等而使用。
予以说明，模型密封材料制造用灌封材料及模型密封材料除图1所示的DIP之外，也可以适用于例如SOP(System On Package)、QFP(Quad Flat Package)等引线框架型的封装；BGA(Ball Grid Array)、MCP(Multi Chip Package)等电子零件的封装等。进而，模型密封材料的适用对象并不限于半导体零件，也可以适用于比半导体零件大的电子零件的模型密封。
接着，通过实施例，进一步详细地说明本发明，但本发明并不受这些的例子任何限定。予以说明，在本实施例中，核磁共振光谱(1H-NMR及13C-NMR)的化学位移的测定使用FX270(日本电子(株)制)，聚合物的数均分子量及重均分子量利用凝胶渗透色谱(GPC)法进行测定。
关于具有多个聚合开始点的特殊结构聚合物，由GPC求出的重均分子量(Mw)、及根据同条件使用多角度光散射检测器(Multi-Angle Laser Light Scattering photometer：MALLS、He-Ne Laser Wyatt社制、DAWN DSP-F)测定绝对分子量。
粘度使用旋转式粘度计(HAAKE Viscotester 550)、在25℃进行测定。
予以说明，关于实施例、比较例的结果，归纳于表1、2。
(利用合成法1的多分支聚合物合成)
实施例1
＜3官能-频哪醇-MMA＞
将作为3官能丙烯酸酯的三(2-丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯(日立化成工业社制)1g放入两口茄形烧瓶(以下，称为两口烧瓶)中，在两口烧瓶的一个口上安装隔片橡胶，另一个口安装带有氮气球的三通活栓。使用安装的带氮气球的三通活栓，使两口烧瓶内设为氮氛围。将作为溶剂的四氢呋喃20ml使用注射器注入于烧瓶中，在室温进行搅拌，使三(2-丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯溶解于溶剂。其后，将1.0摩尔/升浓度的4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷(频哪醇硼烷)的四氢呋喃溶液(Aldrich社制)7.4毫升使用注射器注入于烧瓶中，在氮氛围下、于23℃反应6小时。反应后，使用隔膜泵通过减压蒸馏除去四氢呋喃。示出生成物的核磁共振光谱的测定结果。
1H-NMR 5.2ppm(CH2-B)、13C-NMR 29ppm(CH2-B)
另外，三(2-丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯中观测的13C-NMR128ppm(C＝C)及4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷(频哪醇硼烷)中观测的1H-NMR 4.8ppm(B-H)几乎不能观测到。由上述结果确认，可得到在三(2-丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯的碳-碳双键上加成有4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷(频哪醇硼烷)的聚合引发剂，可得到本发明的多官能自由基聚合物的前体。
接着，相对于得到的前体0.5g，在两口烧瓶中使用注射器添加不饱和烃化合物的甲基丙烯酸甲酯0.71g。在23℃用气密注射器注入氧5ml，使聚合引发剂活化，合成成为休眠种的本发明的多官能自由基聚合引发剂。
其后，使用注射器添加甲基丙烯酸甲酯18.6g，在氮气氛围下、于60℃进行5小时聚合。将聚合溶液利用甲醇(和光纯药制)实施再沉淀，得到聚合物。收率为56.3％，该聚合物的利用GPC测得的数均分子量为45000，分子量分布[重均分子量/数均分子量(Mw/Mn)]为1.2。另外，利用MALLS测得的绝对分子量为140000。
实施例2
＜4官能-频哪醇-MMA＞
将作为4官能丙烯酸酯的季戊四醇四丙烯酸酯[东亚合成化学工业社制、商品名“M-450”]1g放入两口烧瓶中，在两口烧瓶的一个口上安装隔片橡胶，另一个口安装带有氮气球的三通活栓。使用安装的带氮气球的三通活栓，使两口烧瓶内设为氮氛围。将作为溶剂的四氢呋喃20ml使用注射器注入于烧瓶中，在室温进行搅拌，使三(2-丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯溶解于溶剂。其后，将1.0摩尔/升浓度的4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷(频哪醇硼烷)的四氢呋喃溶液(Aldrich社制)7.4毫升使用注射器注入于烧瓶中，在氮氛围下、于23℃反应6小时。反应后，使用隔膜泵通过减压蒸馏除去四氢呋喃。示出生成物的核磁共振光谱的测定结果。
1H-NMR 5.2ppm(CH2-B)、13C-NMR 29ppm(CH2-B)
另外，季戊四醇四丙烯酸酯中观测的13C-NMR128ppm(C＝C)及4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷(频哪醇硼烷)中所观测的1H-NMR 4.8ppm(B-H)几乎不能观测到。由上述结果确认，可得到在季戊四醇四丙烯酸酯的碳-碳双键上加成有4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷(频哪醇硼烷)所聚合引发剂，可得到本发明的多官能自由基聚合物的前体。
接着，相对于得到的前体0.5g，在两口烧瓶中使用注射器添加不饱和烃化合物的甲基丙烯酸甲酯1.14g。在23℃用气密注射器注入氧5ml，使聚合引发剂活化，合成成为休眠种的本发明的多官能自由基聚合引发剂。
接着，在不饱和烃化合物的甲基丙烯酸甲酯20.4g中添加甲苯20g，一边导入氮气，一边在60℃进行4小时聚合，得到聚合物。收率为42.3％，该聚合物的利用GPC测得的数均分子量为14000，分子量分布[重均分子量/数均分子量(Mw/Mn)]为1.1。另外，利用MALLS测得的绝对分子量为39000。
实施例3
＜5官能-频哪醇-MMA＞
将5官能丙烯酸酯的二季戊四醇五聚丙烯酸酯[新中村化学工业制、商品名“A9550”]1g放入两口烧瓶中，在两口烧瓶的一个口上安装隔片橡胶，另一个口安装带有氮气球的三通活栓。使用安装的带氮气球的三通活栓，使两口烧瓶内设为氮氛围。将作为溶剂的四氢呋喃20ml使用注射器注入于烧瓶中，在室温进行搅拌，使三(2-丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯溶解于溶剂。其后，将1.0摩尔/升浓度的4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷(频哪醇硼烷)的四氢呋喃溶液(Aldrich社制)7.4毫升使用注射器注入于烧瓶中，在氮氛围下、于23℃反应6小时。反应后，使用隔膜泵通过减压蒸馏除去四氢呋喃。示出生成物的核磁共振光谱的测定结果。
1H-NMR 5.2ppm(CH2-B)、13C-NMR 29ppm(CH2-B)
另外，二季戊四醇五丙烯酸酯中所观测的13C-NMR 128ppm(C＝C)及4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷(频哪醇硼烷)中所观测的1H-NMR 4.8ppm(B-H)几乎不能观测到。由上述结果确认，可得到在二季戊四醇五聚丙烯酸酯的碳-碳双键上加成有4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷(频哪醇硼烷)的聚合引发剂，可得到本发明的多官能自由基聚合物的前体。
接着，相对于得到的前体0.5g，在两口烧瓶中使用注射器添加不饱和烃化合物的甲基丙烯酸甲酯0.95g。在23℃用气密注射器注入氧5ml，使聚合引发剂活化，合成成为休眠种的本发明的多官能自由基聚合引发剂。
接着，在不饱和烃化合物的甲基丙烯酸甲酯16.5g添加甲苯20g，在氮气氛围下进行1小时聚合，得到聚合物。收率为42.3％，该聚合物的利用GPC测得的数均分子量为4000，分子量分布[重均分子量/数均分子量(Mw/Mn)]为1.1。另外，利用MALLS测得的绝对分子量为13900。
实施例4
＜3官能-频哪醇-St＞
将作为3官能丙烯酸酯的三(2-丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯(日立化成工业社制)1g放入两口烧瓶中，在两口烧瓶的一个口上安装隔片橡胶，另一个口安装带有氮气球的三通活栓。使用安装的带氮气球的三通活栓，使两口烧瓶内设为氮氛围。将作为溶剂的四氢呋喃20ml使用注射器注入于烧瓶中，在室温进行搅拌，三(2-丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯溶解于溶剂。其后，将1.0摩尔/升浓度的4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷(频哪醇硼烷)的四氢呋喃溶液(Aldrich社制)7.4毫升使用注射器注入于烧瓶中，在氮氛围下、于23℃反应6小时。反应后，使用隔膜泵通过减压蒸馏除去四氢呋喃。示出生成物的核磁共振光谱的测定结果。
1H-NMR 5.2ppm(CH2-B)、13C-NMR 29ppm(CH2-B)
另外，三(2-丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯中所观测的13C-NMR128ppm(C＝C)及4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷(频哪醇硼烷)中所观测的1H-NMR 4.8ppm(B-H)几乎不能观测到。由上述结果确认，可得到在三(2-丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯的碳-碳双键上加成有4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷(频哪醇硼烷)的聚合引发剂。
接着，相对于得到的前体0.5g，在两口烧瓶中使用注射器添加不饱和烃化合物的甲基丙烯酸甲酯0.74g。在23℃用气密注射器注入氧5ml，使聚合引发剂活化，合成成为休眠种的本发明的多官能自由基聚合引发剂。
在不饱和烃化合物的苯乙烯19.3g中添加甲苯20g，在氮气氛围下于60℃进行5小时聚合，将聚合溶液利用甲醇(和光纯药制)实施再沉淀，得到聚合物。收率为42.3％，该聚合物的利用GPC测得的数均分子量为76000，分子量分布[重均分子量/数均分子量(Mw/Mn)]为1.1。另外，利用MALLS测得的绝对分子量为250000。
(利用合成法2的多分支聚合物合成法)
实施例5
将1-苯基-3丁烯-1醇(东京化成制)1g放入两口茄形烧瓶(以下，称为两口烧瓶)中，在两口烧瓶的一个口上安装隔片橡胶，另一个口安装带有氮气球的三通活栓。使用安装的带氮气球的三通活栓，使两口烧瓶内设为氮氛围。将作为溶剂的四氢呋喃20ml使用注射器注入于烧瓶中，在室温进行搅拌，使1-苯基-3丁烯-1醇溶解于溶剂。其后，使用注射器，将二甲氧基硼酸0.61g放入两口烧瓶中，在室温搅拌12小时，使其反应。
反应后，使用隔膜泵通过减压蒸馏除去四氢呋喃、得到具有双键的硼酸酯化合物。
使得到的硼酸酯化合物1.0g和作为3官能丙烯酸酯的三(2-丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯(日立化成工业社制)0.57g在氮氛围下、在四氢呋喃5ml的溶剂中将2,2-偶氮双异丁腈1mg作为自由基聚合引发剂在60℃反应3小时。反应后，使用隔膜泵通过减压蒸馏除去四氢呋喃，得到反应物，得到本发明的多官能自由基聚合引发剂。
在不饱和烃化合物的苯乙烯17.0g中添加甲苯20g，加入在上述中得到的多官能自由基聚合引发剂以固体成分计0.5g，在23℃在氧氛围下使聚合引发剂活化之后，一边导入氮气，一边在60℃进行5小时聚合，将聚合溶液利用甲醇(和光纯药制)实施再沉淀，得到聚合物。收率为40.1％，该聚合物的利用GPC测得的数均分子量为13000，分子量分布[重均分子量/数均分子量(Mw/Mn)]为1.2。另外，利用MALLS测得的绝对分子量为41000。
实施例6
将1-苯基-3丁烯-1醇(东京化成制)1g放入两口茄形烧瓶(以下，称为两口烧瓶)中，在两口烧瓶的一个口上安装隔片橡胶，另一个口安装带有氮气球的三通活栓。使用安装的带氮气球的三通活栓，使两口烧瓶内设为氮氛围。将作为溶剂的四氢呋喃20ml使用注射器注入于烧瓶中，在室温进行搅拌，使1-苯基-3丁烯-1醇溶解于溶剂。其后，使用注射器将二甲氧基硼酸0.61g放入两口烧瓶中，在室温搅拌12小时，使其反应。
反应后，使用隔膜泵通过减压蒸馏除去四氢呋喃、得到具有双键的硼酸酯化合物。
使得到的硼酸酯化合物1.0g和作为4官能丙烯酸酯的季戊四醇四丙烯酸酯[东亚合成化学工业社制、商品名“M-450”]0.37g在氮氛围下、在四氢呋喃5ml的溶剂中将2,2-偶氮双异丁腈1mg作为自由基聚合引发剂在60℃反应3小时。反应后，使用隔膜泵通过减压蒸馏除去四氢呋喃，得到反应物，得到本发明的多官能自由基聚合引发剂。
在不饱和烃化合物的苯乙烯17.0g中添加甲苯20g，加入在上述中得到的聚合引发剂以固体成分计0.5g，在23℃在氧氛围下使聚合引发剂活化之后，一边导入氮气，一边在60℃进行4小时聚合，得到聚合物。收率为42.3％，该聚合物的利用GPC测得的数均分子量为14000，分子量分布[重均分子量/数均分子量(Mw/Mn)]为1.1。另外，利用MALLS测得的绝对分子量为39000。
以上，由实施例1～6显示：能够合成本发明的多官能聚合引发剂，及通过使用有本发明的多官能聚合引发剂的聚合能够合成多分支聚合物。
比较例1
将作为3官能丙烯酸酯的三(2-丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯(日立化成工业社制)1g放入两口烧瓶中，在两口烧瓶的一个口上安装隔片橡胶，另一个口安装带有氮气球的三通活栓。使用安装的带氮气球的三通活栓，使两口烧瓶内设为氮氛围。将作为溶剂的四氢呋喃20ml使用注射器注入于烧瓶中，在室温进行搅拌，使三(2-丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯溶解于溶剂。其后，将0.5摩尔/升浓度的9-硼双环[3.3.1]壬烷的四氢呋喃溶液14.7毫升使用注射器注入于烧瓶中，在氮氛围下、于23℃反应6小时。反应后，使用隔膜泵通过减压蒸馏除去四氢呋喃。示出生成物的核磁共振光谱的测定结果。
1H-NMR 5.2ppm(CH2-B)、13C-NMR 29ppm(CH2-B)
另外，从三(2-丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯中所观测的13C-NMR 128ppm(C＝C)及9-硼双环[3.3.1]壬烷中所观测的1H-NMR 4.8ppm(B-H)几乎不能观测到。由上述结果确认：可得到在三(2-丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯的碳-碳双键上加成有9-硼双环[3.3.1]壬烷的聚合引发剂。接着，在不饱和烃化合物的甲基丙烯酸甲酯19.0g中添加甲苯20g，加入在上述中得到的聚合引发剂以固体成分计0.5g，在23℃在氧氛围下使聚合引发剂活化之后，一边导入氮气，一边在60℃进行5小时聚合，得到聚合物。收率为51.2％，该聚合物的利用GPC的重均分子量为14000，分子量分布[重均分子量/数均分子量(Mw/Mn)]为2.7。
比较例2
将作为4官能丙烯酸酯的季戊四醇四丙烯酸酯[东亚合成化学工业社制、商品名“M-450”]1g放入两口烧瓶中，在两口烧瓶的一个口上安装隔片橡胶，另一个口安装带有氮气球的三通活栓。使用安装的带氮气球的三通活栓，使两口烧瓶内设为氮氛围。将作为溶剂的四氢呋喃20ml使用注射器注入于烧瓶中，在室温进行搅拌，使三(2-丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯溶解于溶剂。其后，将0.5摩尔/升浓度的9-硼双环[3.3.1]壬烷的四氢呋喃溶液20.1毫升使用注射器注入于烧瓶中，在氮氛围下、于23℃反应6小时。反应后，使用隔膜泵通过减压蒸馏除去四氢呋喃。示出生成物的核磁共振光谱的测定结果。
1H-NMR 5.2ppm(CH2-B)、13C-NMR 29ppm(CH2-B)
另外，季戊四醇四丙烯酸酯中所观测的13C-NMR128ppm(C＝C)及9-硼双环[3.3.1]壬烷中所观测的1H-NMR 4.8ppm(B-H)几乎不能观测到。由上述结果确认，可得到在季戊四醇四丙烯酸酯的碳-碳双键上加成有9-硼双环[3.3.1]壬烷的聚合引发剂。接着，在不饱和烃化合物的甲基丙烯酸甲酯20.9g中添加甲苯20g，加入在上述中得到的聚合引发剂以固体成分计0.5g，在23℃在氧氛围下使聚合引发剂活化之后，一边导入氮气，一边在60℃进行5小时聚合，得到聚合物。收率为52.3％，该聚合物的利用GPC的重均分子量为16000，分子量分布[重均分子量/数均分子量(Mw/Mn)]为2.8。
比较例3
将作为5官能丙烯酸酯的二季戊四醇五聚丙烯酸酯[新中村化学工业制、商品名“A9550”]1g放入两口烧瓶中，在两口烧瓶的一个口上安装隔片橡胶，另一个口安装带有氮气球的三通活栓。使用安装的带氮气球的三通活栓，使两口烧瓶内设为氮氛围。将作为溶剂的四氢呋喃20ml使用注射器注入于烧瓶中，在室温进行搅拌，使三(2-丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯溶解于溶剂。其后，将0.5摩尔/升浓度的9-硼双环[3.3.1]壬烷的四氢呋喃溶液21.1毫升使用注射器注入于烧瓶中，在氮氛围下、于23℃反应6小时。反应后，使用隔膜泵通过减压蒸馏除去四氢呋喃。示出生成物的核磁共振光谱的测定结果。
1H-NMR 5.2ppm(CH2-B)、13C-NMR 29ppm(CH2-B)
另外，季戊四醇四丙烯酸酯中所观测的13C-NMR128ppm(C＝C)及9-硼双环[3.3.1]壬烷中所观测的1H-NMR 4.8ppm(B-H)几乎不能观测到。由上述结果确认：可得到在季戊四醇四丙烯酸酯的碳-碳双键上加成有9-硼双环[3.3.1]壬烷的聚合引发剂。接着，在不饱和烃化合物的甲基丙烯酸甲酯16.7g中添加甲苯20g，加入在上述中得到的聚合引发剂以固体成分计0.5g，在23℃在氧氛围下使聚合引发剂活化之后，一边导入氮气，一边在60℃进行5小时聚合，得到聚合物。收率为51.9％，该聚合物的利用GPC的重均分子量为15000，分子量分布[重均分子量/数均分子量(Mw/Mn)]为2.6。
比较例4
将作为3官能丙烯酸酯的三(2-丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯(日立化成工业社制)1g放入两口烧瓶中，在两口烧瓶的一个口上安装隔片橡胶，另一个口安装带有氮气球的三通活栓。使用安装的带氮气球的三通活栓，使两口烧瓶内设为氮氛围。将作为溶剂的四氢呋喃20ml使用注射器注入于烧瓶中，在室温进行搅拌，三(2-丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯溶解于溶剂。其后，将0.5摩尔/升浓度的9-硼双环[3.3.1]壬烷的四氢呋喃溶液14.7毫升使用注射器注入于烧瓶中，在氮氛围下、于23℃反应6小时。反应后，使用隔膜泵通过减压蒸馏除去四氢呋喃。示出生成物的核磁共振光谱的测定结果。
1H-NMR 5.2ppm(CH2-B)、13C-NMR 29ppm(CH2-B)
另外，从三(2-丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯中所观测的13C-NMR 128ppm(C＝C)及9-硼双环[3.3.1]壬烷中所观测的1H-NMR 4.8ppm(B-H)几乎不能观测到。由上述结果确认：可得到在三(2-丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯的碳-碳双键上加成有9-硼双环[3.3.1]壬烷的聚合引发剂。接着，在不饱和烃化合物的苯乙烯19.8g中添加甲苯20g，加入上述中得到的聚合引发剂以固体成分计0.5g，在23℃在氧氛围下使聚合引发剂活化之后，一边导入氮气，一边在60℃、进行5小时聚合，得到聚合物。收率为48.3％，该聚合物的利用GPC的重均分子量为16000，分子量分布[重均分子量/数均分子量(Mw/Mn)]为2.9。
以上，由比较例1～4，使用不具有烷氧基或苯基的烷基硼烷化合物的多官能聚合引发剂合成的多分支聚合物，分子量分布广泛，暗示存在分支缺损或不需要的分子链的可能性。
实施例7
将聚合物a(实施例1中得到的聚合物)5g溶解于甲苯5ml，制作清漆，测定粘度。将聚合物a和甲苯放入10ml的螺旋管中，将盖紧紧地关闭。使用AS ONE制MIX-ROTAR VMR-5搅拌螺旋管的内容物。30分钟后，确认螺旋管内的聚合物的固体部消失，成为清漆。聚合物a/甲苯溶液形成的清漆的粘度为3300mPa·s。
实施例8
将聚合物c(实施例3中得到的聚合物)5g溶解于甲苯5ml，制作清漆，测定粘度。将聚合物c和甲苯放入10ml的螺旋管中，将盖紧紧地关闭。使用AS ONE制MIX-ROTAR VMR-5搅拌螺旋管的内容物。30分钟后，确认螺旋管内的聚合物的固体部消失，成为清漆。聚合物c/甲苯溶液形成的清漆的粘度为700mPa·s。
实施例9
将聚合物d(实施例4中得到的聚合物)5g溶解于甲苯5ml，制作清漆，测定粘度。将聚合物d和甲苯放入10ml的螺旋管中，将盖紧紧地关闭。使用AS ONE制MIX-ROTAR VMR-5搅拌螺旋管的内容物。30分钟后，确认螺旋管内的聚合物的固体部消失，成为清漆。聚合物d/甲苯溶液形成的清漆的粘度为3900mPa·s。
实施例10
将聚合物e(实施例5中得到的聚合物)5g溶解于甲苯5ml，制作清漆，测定粘度。将聚合物e和甲苯放入10ml的螺旋管中，将盖紧紧地关闭。使用AS ONE制MIX-ROTAR VMR-5搅拌螺旋管的内容物。30分钟后，确认螺旋管内的聚合物的固体部消失，成为清漆。聚合物e/甲苯溶液形成的清漆的粘度为1500mPa·s。
比较例5
将聚合物g(比较例1中得到的聚合物)5g溶解于甲苯5ml，制作清漆，测定粘度。将聚合物g和甲苯放入10ml的螺旋管中，将盖紧紧地关闭。使用AS ONE制MIX-ROTAR VMR-5搅拌螺旋管的内容物。30分钟后，确认螺旋管内的聚合物的固体部消失，成为清漆。聚合物h/甲苯溶液形成的清漆的粘度为5000mPa·s。
比较例6
将聚合物h(比较例2中得到的聚合物)5g溶解于甲苯5ml，制作清漆，测定粘度。将聚合物h和甲苯放入10ml的螺旋管中，将盖紧紧地关闭。使用AS ONE制MIX-ROTAR VMR-5搅拌螺旋管的内容物。30分钟后，确认螺旋管内的聚合物的固体部消失，成为清漆。聚合物h/甲苯溶液形成的清漆的粘度为5300mPa·s。
比较例7
将聚合物i(比较例3中得到的聚合物)5g溶解于甲苯5ml，制作清漆，测定粘度。将聚合物i和甲苯放入10ml的螺旋管中，将盖紧紧地关闭。使用AS ONE制MIX-ROTAR VMR-5搅拌螺旋管的内容物。30分钟后，确认螺旋管内的聚合物的固体部消失，成为清漆。聚合物j/甲苯溶液形成的清漆的粘度为6300mPa·s。
比较例8
将聚合物j(比较例4中得到的聚合物)5g溶解于甲苯5ml，制作清漆，测定粘度。将聚合物j和甲苯放入10ml的螺旋管中，将盖紧紧地关闭。使用ASONE制MIX-ROTARVMR-5搅拌螺旋管的内容物。30分钟后，确认螺旋管内的聚合物的固体部消失，成为清漆。聚合物k/甲苯溶液形成的清漆的粘度为7200mPa·s。
以上，由实施例7～10及比较例5～8显示：使用本发明的多官能聚合引发剂合成的多分支聚合物与具有同程度的分子量的高分子量体的清漆相比，进行了低粘度化。
通常，为了提高粘接剂或涂料的强度，使用高分子量体，但与高分子量化同时，清漆粘度也上升。
清漆粘度的上升存在操作性变差的缺点。因此，本发明的多分支聚合物不使清漆粘度上升，能够将粘接剂或涂料材料高强度化。
[表2]
符号说明
1：引线框架、2：模型密封材料、3：半导体元件、4：焊线、200：DIP。

Claims (19)

1.多官能自由基聚合引发剂，其特征在于，在下述(式1)表示的多官能自由基聚合引发剂中，
n为1以上的自然数，
Y为多官能不饱和化合物，
R1为烃基，
R2为在R1和氧原子之间键合了具有自由基聚合性的不饱和烃化合物一分子的结构，
B-X1(硼-X1)键合的X1为烷氧基或苯基、
B-X2(硼-X2)键合的X2为烷氧基或苯基，
[式1]
2.根据权利要求1所述的多官能自由基聚合引发剂，其特征在于，R2的结构作为在R1和氧原子之间键合之前的不饱和烃化合物，为选自由芳香族乙烯基化合物、芳香族烯丙基化合物、含杂环乙烯基化合物、含杂环烯丙基化合物、烷基(甲基)丙烯酸酯、不饱和单羧酸酯、氟烷基(甲基)丙烯酸酯、硅氧烷基化合物、亚烷基二醇的单-(甲基)丙烯酸酯及二-(甲基)丙烯酸酯、烷氧基烷基(甲基)丙烯酸酯、氰基烷基(甲基)丙烯酸酯、丙烯腈及甲基丙烯腈构成的组中的结构。
3.根据权利要求1所述的多官能自由基聚合引发剂，其特征在于，R2的结构作为在R1和氧原子之间键合之前的不饱和烃化合物，为选自由多元醇的低聚(甲基)丙烯酸酯、羟基烷基(甲基)丙烯酸酯、不饱和羧酸的羟基烷基酯、不饱和醇、不饱和(单)羧酸、不饱和多羧酸及不饱和多羧酸酐；不饱和多羧酸或不饱和多羧酸酐的单酯及二酯；含环氧基不饱和化合物、二烯化合物、氯乙烯、醋酸乙烯酯、异戊二烯磺酸钠、肉桂酸酯、丁烯酸酯、二环戊二烯及亚乙基降冰片烯构成的组中的结构。
4.根据权利要求1所述的多官能自由基聚合引发剂，其特征在于，所述多官能不饱和化合物具有分支状或环状的分子结构，含有烃、氮、硅、磷的任一种以上。
5.根据权利要求1所述的多官能自由基聚合引发剂，其特征在于，所述多官能不饱和化合物为将1个原子作为中心骨架、在该原子上键合了2个以上的不饱和烃基的构成。
6.根据权利要求1所述的多官能自由基聚合引发剂，其特征在于，所述多官能不饱和化合物为具有选自由酯键、氨基甲酸酯键、酰胺键、硫酯键、硅氧烷键、羰基、羧基、氨基、烷基氨基、二烷基氨基构成的组中的分子结构的化合物。
7.根据权利要求1所述的多官能自由基聚合引发剂，其特征在于，所述多官能不饱和化合物为具有选自由吡啶基、吡咯烷基、异氰脲酸酯骨架、氰脲酸酯骨架、六氢三嗪骨架、马来酰亚胺骨架、咪唑骨架及有机硅骨架构成的组中的分子结构的化合物。
8.根据权利要求1～7中任一项所述的多官能自由基聚合引发剂，其特征在于，
R1-R2键为烷基键。
9.多分支聚合物，其特征在于，
使用权利要求8所述的聚合引发剂进行聚合。
10.多分支聚合物，其为下述(式2)表示的多分支聚合物，其特征在于，
n为1以上的自然数，
Y为多官能不饱和化合物，
R1及R2为烃基，
B-X1(硼-X1)键合的X1为烷氧基或苯基，
B-X2(硼-X2)键合的X2为烷氧基或苯基，
R2m为不饱和烃化合物的聚合物，
[式2]
11.根据权利要求10所述的多分支聚合物，其特征在于，所述不饱和烃化合物为选自由芳香族乙烯基化合物、芳香族烯丙基化合物、含杂环乙烯基化合物、含杂环烯丙基化合物、烷基(甲基)丙烯酸酯、不饱和单羧酸酯、氟烷基(甲基)丙烯酸酯、硅氧烷基化合物、亚烷基二醇的单-(甲基)丙烯酸酯及二-(甲基)丙烯酸酯、烷氧基烷基(甲基)丙烯酸酯、氰基烷基(甲基)丙烯酸酯、丙烯腈及甲基丙烯腈构成的组中的1种以上的不饱和单体。
12.根据权利要求10所述的多分支聚合物，其特征在于，所述不饱和烃化合物为选自由多元醇的低聚(甲基)丙烯酸酯、羟基烷基(甲基)丙烯酸酯、不饱和羧酸的羟基烷基酯、不饱和醇、不饱和(单)羧酸、不饱和多羧酸及不饱和多羧酸酐；不饱和多羧酸或不饱和多羧酸酐的单酯及二酯；含环氧基不饱和化合物、二烯化合物、氯乙烯、醋酸乙烯酯、异戊二烯磺酸钠、肉桂酸酯、丁烯酸酯、二环戊二烯及亚乙基降冰片烯构成的组中的1种以上的不饱和单体。
13.清漆，其特征在于，含有权利要求9～12中任一项所述的多分支聚合物。
14.根据权利要求13的清漆，其特征在于，粘度为600～4000mPa·s。
15.粘接剂，其特征在于，含有权利要求9～12中任一项所述的多分支聚合物。
16.涂料，其特征在于，含有权利要求9～12中任一项所述的多分支聚合物。
17.密封材料，其特征在于，含有权利要求9～12中任一项所述的多分支聚合物。
18.半导体，其特征在于，具有权利要求17所述的密封材料。
19.电子设备，其具有权利要求18所述的半导体。
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