CN105845901B - 一种锂离子电池负极材料Li4Ti5O12/TiO2/RGO及其制备方法 - Google Patents

一种锂离子电池负极材料Li4Ti5O12/TiO2/RGO及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105845901B
CN105845901B CN201610188595.7A CN201610188595A CN105845901B CN 105845901 B CN105845901 B CN 105845901B CN 201610188595 A CN201610188595 A CN 201610188595A CN 105845901 B CN105845901 B CN 105845901B
Authority
CN
China
Prior art keywords
rgo
tio
preparation
lithium ion
ethyl alcohol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201610188595.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105845901A (zh
Inventor
葛昊
崔潞霞
郝婷婷
陈丽
宋溪明
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Liaoning University
Original Assignee
Liaoning University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Liaoning University filed Critical Liaoning University
Priority to CN201610188595.7A priority Critical patent/CN105845901B/zh
Publication of CN105845901A publication Critical patent/CN105845901A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105845901B publication Critical patent/CN105845901B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H01M4/366—Composites as layered products
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y40/00—Manufacture or treatment of nanostructures
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/485—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of mixed oxides or hydroxides for inserting or intercalating light metals, e.g. LiTi2O4 or LiTi2OxFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/624—Electric conductive fillers
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/628—Inhibitors, e.g. gassing inhibitors, corrosion inhibitors
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

本发明提供一种锂离子电池负极材料Li4Ti5O12/TiO2/RGO及其制备方法，其采用水热合成以及进一步煅烧过程，使用TBT、RGO和CH3COOLi·2H2O为原料，以乙醇为溶剂，水热反应制成前驱体；随后，将前驱体于空气氛围中高温煅烧，从而得到目标产物。通过该方法制成的锂离子电池负极材料主体为RGO薄层片上负载着LTO/TiO2纳米颗粒，在保留主体LTO优良性能的基础上，利用了TiO2比容量高、稳定性能良好的特点；导电性能良好的RGO加入，能有效减少纳米粒子之间团聚的现象，增大材料的比表面积，为锂离子提供更多的扩散渠道，进而增强整体材料的电子导电性，应用前景巨大。

Description

一种锂离子电池负极材料Li4Ti5O12/TiO2/RGO及其制备方法
技术领域
本发明涉及锂离子电池技术领域，特别提供了一种锂离子电池负极材料Li4Ti5O12/TiO2/RGO及其制备方法。
背景技术
目前以碳质材料为负极的小型锂离子电池已广泛应用于手机、数码相机和笔记本电脑等小型数码产品，但由于传统的碳负极材料本身的局限，使得这些小型锂电池在快速充放电过程中，锂离子的不可逆成分迅速增加，不仅影响电池的使用寿命，更严重的是容易引发燃烧、爆炸等安全性问题。因此，急需探索一种安全性能高且具有优良电化学性能的锂电池负极材料，而尖晶石型Li4Ti5O12(LTO) 因其稳定又较高的工作电压(1.55V，vs Li+/Li)和充放电过程中的零体积变化而成为锂电池负极材料的颇有前景候选材料之一。然而，较低的电子导电性以及锂离子扩散系数限制了LTO的倍率性能，从而影响其在锂电池领域的大规模应用。近几年，许多研究者为克服LTO固有的缺点做了大量的努力以改善其倍率性能，例如负载外来原子、形成纳米结构以及使用导电性良好的材料进行包覆。由于煅烧过程中难免会引起团聚现象，这会导致比表面积的减少甚至严重的电化学极化，因此制备具有高倍率稳定性和使用寿命长的LTO负极材料迫在眉睫。
石墨烯纳米片是一个2D高分子碳材料，其具有显著的电子导电性、较大的比表面积以及良好的机械性能，从而成为一种理想的导电性添加剂，并可在结构上为特殊材料提供载体。对于锂离子电池负极，许多研究报道了LTO与石墨烯复合物在锂电池负极材料领域的应用，并已取得了可观的成绩；同时，据报道，金红石型TiO2由于其具有高的理论容量(335mAh·g-1)以及充放电过程中快速的锂离子镶嵌/脱嵌动力学性能，使得锂电池负极材料Li4Ti5O12/TiO2复合物展现了较高的比容量以及锂离子扩散系数。然而，关于锂电池负极材料 Li4Ti5O12/TiO2/RGO的相关报道还很少。
发明内容
基于以上问题，本发明的目的在于提供一种新颖的锂离子电池负极材料Li4Ti5O12/TiO2/RGO及其制备方法，以在利用LTO优良性能的基础上，通过引入 TiO2和RGO，进一步改善锂电池负极材料LTO的倍率性能，拓展其在锂离子电池技术领域的大规模应用。
本发明采用的技术方案，具体为：
一种锂离子电池负极材料Li4Ti5O12/TiO2/RGO的制备方法，包括如下步骤：
1)以高纯石墨为原料，采用改进的Hummers方法制备氧化石墨烯(GO)。随后，将30％HI/H2O溶液加入到氧化石墨烯悬浮液(2.5mg·ml-1)，70℃下搅拌反应1h；随后，分别用去离子水和无水乙醇洗涤三次，并于70℃真空干燥，得中间产物还原氧化石墨烯(RGO)。
2)室温条件下，取适量钛酸四丁酯(TBT)和RGO粉末置于无水乙醇中，搅拌并充分混合1h，得溶液A；随后将CH3COOLi·2H2O溶于少量去离子水中，充分溶解后，加到上述溶液A中，干燥条件下，反应10-12h，得混合反应液；
3)将上述混合反应液置于聚四氟乙烯不锈钢反应釜中，于180℃反应24h，随后冷却至室温，收集反应釜底内的沉积物，分别用去离子水和无水乙醇洗涤三次，并于60℃真空干燥，得产物前驱体；
4)将上述产物前驱体置于空气氛围中，490-700℃煅烧6-7h，随炉冷却至室温，研磨，得目标产物Li4Ti5O12/TiO2/RGO。
优选，步骤1)中30％HI/H2O溶液和氧化石墨烯悬浮液的体积比为3:1。
进一步优选，步骤2)中所用无水乙醇按照TBT与无水乙醇的摩尔比为1:50 的比例进行投料。
进一步优选，步骤2)中CH3COOLi·2H2O和TBT按照摩尔比Li：Ti＝4:5～5.5 进行配料。
进一步优选，步骤2)中CH3COOLi·2H2O溶液的加入方式为逐滴加入。
进一步优选，步骤2)中搅拌为磁力搅拌。
进一步优选，步骤2)中RGO的用量选择：应使目标产物中RGO的质量分数为5wt％。
进一步优选，步骤1)和3)中的洗涤方式为离心洗涤。
进一步优选，步骤4)中煅烧的温度为590-600℃。
本发明还提供了一种锂离子电池负极材料Li4Ti5O12/TiO2/RGO，所述负极材料由上述任意一种方法制备而成。
本发明提供的锂离子电池负极材料Li4Ti5O12/TiO2/RGO及其制备方法，采用水热合成以及进一步煅烧的过程，以TBT、RGO和CH3COOLi·2H2O为原料，乙醇为溶剂，于反应釜中180℃水热反应制成前驱体；随后，将前驱体于空气氛围中高温煅烧，从而得到目标产物。通过该方法制成的锂离子电池负极材料为纳米片形状，主体为RGO薄层片上负载着LTO/TiO2纳米颗粒，这种特殊的锂电池负极材料在保留主体LTO优良性能的基础上，引入第二相金红石型TiO2,利用了 TiO2比容量高、稳定性能良好的特点；同时，导电性能良好的RGO加入，能有效减少纳米粒子之间团聚的现象，增大材料的比表面积，为锂离子提供更多的扩散渠道，从而增强整体的电子导电性。本发明提供的锂离子电池负极材料 Li4Ti5O12/TiO2/RGO具有良好的电化学性能，且其制备方法简便，有利于实现LTO 负极材料的大规模应用，从而推动锂离子电池技术领域的新发展。
附图说明
图1为不同煅烧温度下合成的Li4Ti5O12/TiO2/RGO的XRD图，其中，a、 490-500℃；b、590-600℃；c、690-700℃。
图2为氧化石墨烯(GO)和590-600℃煅烧所得到的Li4Ti5O12/TiO2/RGO的 Raman光谱图。
具体实施方式
下面结合具体的实施方案对本发明进行进一步解释，但是并不用于限制本发明的保护范围。
为了进一步提高锂离子电池负极材料的应用范围和制备方法中存在的制备工艺复杂、不易控制等问题，本实施方案提供了一种锂离子电池负极材料 Li4Ti5O12/TiO2/RGO的简单制备方法，包括如下步骤：
1)以高纯石墨为原料，采用改进的Hummers方法制备氧化石墨烯(GO)。随后，将30ml 30％HI/H2O溶液加入到10ml氧化石墨烯悬浮液(2.5mg·ml-1)，于70℃下搅拌反应1h；随后，分别用去离子水和无水乙醇洗涤三次，并于70℃真空干燥，得中间产物还原氧化石墨烯(RGO)。
2)室温条件下，取适量钛酸四丁酯(TBT)和RGO粉末置于无水乙醇中，搅拌并充分混合1h；随后将CH3COOLi·2H2O溶于去离子水中，充分溶解后，加到上述溶液中，干燥条件下，反应10-12h，得混合反应液；
3)将上述混合溶液置于聚四氟乙烯不锈钢反应釜中，于180℃反应24h，随后冷却至室温，收集反应釜底内的沉积物，分别用去离子水和无水乙醇洗涤三次，并于60℃真空干燥，得产物前驱体；
4)将上述产物前驱体置于空气氛围中，490-700℃煅烧6-7h，随炉冷却至室温，研磨，得目标产物Li4Ti5O12/TiO2/RGO。
其中，为了确保所制得的负极材料能呈现出良好的电化学性能，在步骤2) 中选用的两种原料Li源和Ti源，为使二者能充分反应，两种原料必须为液态，故需要使用无水乙醇溶解TBT，并磁力搅拌1h使其充分混合；同时要逐滴加入 CH3COOLi·2H2O水溶液，否则乙醇中TBT水解过快，使溶液不均匀；通常 0.530-0.550g的CH3COOLi·2H2O需要大约10-12ml的去离子水溶解，综合考虑，实验所用无水乙醇为17-25ml；步骤3)中将步骤2)中所得混合液于反应釜180℃反应24h，目的是水热反应形成前驱体；步骤4)中将前驱体于空气氛围中进行煅烧，从而前驱体在高温条件下转化为目标产物Li4Ti5O12/TiO2/RGO负极材料。
为了确保所制得的负极材料为分散性较好的纳米片形状分布，在保留LTO 优良特性的基础上，同时借助TiO2和RGO的特殊性能，以形成具有良好电化学性能的锂电池负极材料，优选，CH3COOLi·2H2O和TBT两种原料按照 Li/Ti＝4:5～5.5进行配料，上述Li/Ti是摩尔比，以确保形成的中间产物为 Li4Ti5O12/TiO2。
为了确保两种原料CH3COOLi·2H2O和TBT能够充分进行反应，TBT的水解速率也不宜过快，作为技术方案的改进，CH3COOLi·2H2O水溶液的加入方式为逐滴加入。
其中，步骤2)中涉及的搅拌，优选为磁力搅拌，这样搅拌速度可以控制，进而提高均匀程度。
步骤2)中RGO的用量选择：应使目标产物中RGO的质量分数优选为5wt％。如果RGO的量过多，增加费用的同时会影响材料的循环性能，不利于商业化过程；若RGO的量过少，则当目标产物作为锂电池负极材料时，体现不出RGO 具有的优良性能，从而使得该实验没有意义。故选择目标产物中RGO的质量分数优选为5wt％。
步骤4)中煅烧的温度优选为590-600℃。
下面结合具体实施例进一步说明本发明的有益效果。
实施例1一种锂离子电池负极材料Li4Ti5O12/TiO2/RGO
按照以下步骤进行制备：
1)以高纯石墨为原料，采用改进的Hummers方法制备氧化石墨烯(GO)。随后，将30％HI/H2O溶液加入到氧化石墨烯悬浮液(2.5mg·ml-1)，于70℃下搅拌反应1h；随后，分别用去离子水和无水乙醇洗涤三次，并于70℃真空干燥，得中间产物还原氧化石墨烯(RGO)。
2)室温条件下，取适量钛酸四丁酯(TBT)和RGO粉末置于无水乙醇中，搅拌并充分混合1h；随后将CH3COOLi·2H2O溶于适量去离子水中，充分溶解后，加到上述溶液中，干燥条件下，反应10-12h，得混合反应液，且CH3COOLi·2H2O 和TBT两种原料按照摩尔比Li/Ti＝4:5～5.5进行配料；
3)将上述混合溶液置于聚四氟乙烯不锈钢反应釜中，于180℃反应24h，随后冷却至室温，收集反应釜底内的沉积物，分别用去离子水和无水乙醇洗涤三次，并于60℃真空干燥，得产物前驱体；
4)将上述产物前驱体置于空气氛围中，490-500℃煅烧6-7h，随炉冷却至室温，研磨，得目标产物Li4Ti5O12/TiO2/RGO。
实施例2一种锂离子电池负极材料Li4Ti5O12/TiO2/RGO
仅改变实施例1步骤4)中的煅烧温度：590-600℃煅烧。
实施例3一种锂离子电池负极材料Li4Ti5O12/TiO2/RGO
仅改变实施例1步骤4)中的煅烧温度：690-700℃煅烧。
实施例4XRD测试
将实施例1、2和3所得的锂离子电池负极材料Li4Ti5O12/TiO2/RGO分别进行XRD测试，结果如图1所示。
由图1可以看出，实施例1-3获得的目标产物中没有其他不纯相的存在，这说明RGO的添加并没有改变Li4Ti5O12/TiO2的主体结构，且随着煅烧温度提高，材料结晶度增强。
实施例5Raman检测
将氧化石墨烯(GO)和590-600℃煅烧所得到的Li4Ti5O12/TiO2/RGO进行 Raman检测，结果如图2所示。
由图2可以看出，在波长范围1000-2000cm-1内，GO和Li4Ti5O12/TiO2/RGO 的拉曼谱图都呈现出D峰和G峰，但二者的强度比不同，Li4Ti5O12/TiO2/RGO的 ID/IG值高于GO的ID/IG值，这同样表明成功合成了Li4Ti5O12/TiO2/RGO目标产物。
实施例6对比实验
针对实施例1-3所得材料及普通市面所买LTO材料，将其分别作为电池负极材料，锂片作为对电极，装配成纽扣电池，对其进行电化学性能测试，结果见表1。
表1不同负极材料电化学性能比较(充放电倍率1C)
由表1看出，相比于普通的LTO负极材料，本发明的方法合成的锂离子电池负极材料Li4Ti5O12/TiO2/RGO的电化学性能得到显著提高。而且，本发明方法所合成的负极材料Li4Ti5O12/TiO2/RGO随着煅烧温度的增加，其电化学性能先提高后减弱，并且可看出590～600℃温度下煅烧所得到的材料，其电化学性能明显远远高于具有很好的电化学性能490～500℃和690～700℃条件下煅烧所得到的材料，这就在保持LTO优良特性的前提下，兼具TiO2和RGO的特殊性能，不仅实现比容量的显著提高；同时，由于该负极材料的结构主体为RGO薄层片上负载着LTO/TiO2纳米颗粒，有效增大了材料的比表面积，进而提高了材料的电化学性能，且其采用极其简单的水热法一步合成，制备过程简单。
通过以上研究表明，本实施方案提供的方法所合成的纳米 Li4Ti5O12/TiO2/RGO负极材料有着良好的电化学性能，在锂电池领域具有很大的应用潜力。
以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (7)

1.一种锂离子电池负极材料Li4Ti5O12/TiO2/RGO的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
1）以高纯石墨为原料，采用改进的Hummers方法制备氧化石墨烯GO；随后，将30% HI/H2O溶液加入到氧化石墨烯悬浮液，70℃下搅拌反应1h；随后，分别用去离子水和无水乙醇洗涤，并于70℃真空干燥，得中间产物还原氧化石墨烯RGO；
2）室温条件下，取钛酸四丁酯TBT和还原氧化石墨烯RGO粉末置于无水乙醇中，搅拌并充分混合1h，得溶液A；随后将CH3COOLi·2H2O溶于去离子水中，充分溶解后，以逐滴加入的方式加到溶液A中，干燥条件下，反应10-12h，得混合反应液；
3）将上述混合反应液置于聚四氟乙烯不锈钢反应釜中，于180℃反应24h，随后冷却至室温，收集反应釜底内的沉积物，分别用去离子水和无水乙醇洗涤，并于60℃真空干燥，得目标产物前驱体；
4）将上述目标产物前驱体置于空气氛围中，590-600℃煅烧6-7h，随炉冷却至室温，研磨，得目标产物Li4Ti5O12/TiO2/RGO；
所述目标产物Li4Ti5O12/TiO2/RGO为纳米片形状，主体为RGO薄层片上负载着LTO/TiO2纳米颗粒。
2.按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤1）中氧化石墨烯悬浮液的溶剂为蒸馏水，且30%HI/H2O溶液和氧化石墨烯悬浮液按照体积比为3:1进行配料。
3.按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤2）中所用无水乙醇按照钛酸四丁酯TBT与无水乙醇的摩尔比为1:50的比例进行投料。
4.按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述步骤2）中CH3COOLi·2H2O和钛酸四丁酯TBT按照Li：Ti=4:5~5.5进行配料。
5.按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤2）中搅拌为磁力搅拌。
6.按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤2）中还原氧化石墨烯RGO的用量选择为，应使目标产物Li4Ti5O12/TiO2/RGO中还原氧化石墨烯RGO的质量分数为5wt%。
7.按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述步骤1）和3）中分别用去离子水和无水乙醇的洗涤方式为离心洗涤。
CN201610188595.7A 2016-03-28 2016-03-28 一种锂离子电池负极材料Li4Ti5O12/TiO2/RGO及其制备方法 Active CN105845901B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610188595.7A CN105845901B (zh) 2016-03-28 2016-03-28 一种锂离子电池负极材料Li4Ti5O12/TiO2/RGO及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610188595.7A CN105845901B (zh) 2016-03-28 2016-03-28 一种锂离子电池负极材料Li4Ti5O12/TiO2/RGO及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105845901A CN105845901A (zh) 2016-08-10
CN105845901B true CN105845901B (zh) 2018-09-21

Family

ID=56584284

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610188595.7A Active CN105845901B (zh) 2016-03-28 2016-03-28 一种锂离子电池负极材料Li4Ti5O12/TiO2/RGO及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105845901B (zh)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106898741A (zh) * 2017-03-01 2017-06-27 辽宁大学 一种Li4Ti5O12/TiO2/石墨烯气凝胶复合物及其制备方法和应用
CN106887574A (zh) * 2017-03-10 2017-06-23 辽宁大学 一种正八面体形貌锂离子电池负极材料的制备方法
CN109449412A (zh) * 2018-10-31 2019-03-08 辽宁大学 一种锂离子电池负极材料钛酸锂/氮掺杂石墨烯的制备方法及其应用
CN109786705A (zh) * 2019-01-17 2019-05-21 禹城贝尔新材料有限公司 一种具有多级碳包覆网络结构的钛酸锂负极材料及其制备方法和应用

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012051280A2 (en) * 2010-10-12 2012-04-19 The Research Foundation Of State University Of New York Composite electrodes, methods of making, and uses thereof
CN102324511B (zh) * 2011-10-09 2013-06-12 北京科技大学 一种锂离子电池复合负极材料的制备方法
CN103219168B (zh) * 2013-03-28 2016-01-20 合肥工业大学 一种Li4Ti5O12/石墨烯复合电极材料及其制备方法
CN104009236B (zh) * 2014-06-10 2016-06-08 华东理工大学 一种钛酸锂介孔单晶纳米颗粒/还原氧化石墨烯复合材料及其制备方法和应用
CN104617270B (zh) * 2015-01-29 2017-02-22 扬州大学 一种球形中空钛酸锂/石墨烯复合材料作为锂电池负极材料的制备方法
CN104733693B (zh) * 2015-03-31 2017-04-12 辽宁大学 一种锂离子电池负极材料及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN105845901A (zh) 2016-08-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Zhang et al. Pre-oxidizing the precursors of Nickel-rich cathode materials to regulate their Li+/Ni2+ cation ordering towards cyclability improvements
Machida et al. Electrochemical properties of all-solid-state batteries with ZrO2-coated LiNi1/3Mn1/3Co1/3O2 as cathode materials
CN107275606B (zh) 一种碳包覆尖晶石锰酸锂纳米复合材料及制备方法与应用
CN105845901B (zh) 一种锂离子电池负极材料Li4Ti5O12/TiO2/RGO及其制备方法
Zhou et al. Preparation and electrochemical properties of spinel LiMn2O4 prepared by solid-state combustion synthesis
CN105552331B (zh) 铁钴氧化物/石墨烯复合材料及其制备方法和应用
CN104485452A (zh) 一种动力锂离子电池用高温型锰酸锂正极材料及其制备方法
CN106340633B (zh) 一种高性能锂离子电池用复合纳米材料及其制备方法
CN108899480A (zh) 一种长循环寿命高比容量镍钴铝正极材料及其制备方法
Jayachandran et al. Metal-organic framework (MOF-5) incorporated on NiCo2O4 as electrode material for supercapacitor application
Liu et al. SiO@ C/TiO2 nanospheres with dual stabilized architecture as anode material for high-performance Li-ion battery
CN103123967A (zh) 一种锂离子电池SiO/C复合负极材料及其制备方法
CN109950524B (zh) 多晶型钼酸锌材料的合成方法及其在锂离子电池中的应用
CN101391806A (zh) 一种用于锂离子电池负极材料尖晶石钛酸锂的制造方法
CN105977484B (zh) 一种三氧化二铁纳米管材料及其制备方法与应用
CN104393272A (zh) 一种钛酸锂类负极复合材料及制备方法
Duan et al. Cocoon-shaped P3-type K0. 5Mn0. 7Ni0. 3O2 as an advanced cathode material for potassium-ion batteries
CN107154483A (zh) 一种石墨烯/氧化铁/二氧化锡复合材料的制备方法
CN107706397B (zh) 改性碳纳米管修饰的镍钴锰三元复合电极材料及其制备方法
CN106887572A (zh) 一种锑‑碳复合材料及其制备方法和应用
CN102169980A (zh) 一种负极活性材料的制备方法
CN109037657A (zh) 一种锂硫电池正极材料及其制备方法
Chen et al. Hydrothermal synthesis and electrochemical properties of TiO2 nanotubes as an anode material for lithium ion batteries
CN105869907A (zh) 一种碳氮共掺杂NiFe2O4/Ni纳米立方结构复合材料的制备方法
Nwanya et al. Bio-synthesized P2-Na0. 57CoO2 nanoparticles as cathode for aqueous sodium ion battery

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant