CN105814460B - 光学玻璃和光学元件 - Google Patents

Abstract

本发明的目的在于提供一种光学玻璃以及由上述光学玻璃构成的光学元件、具备由上述光学玻璃构成的透镜的摄影透镜，该光学玻璃的阿贝值νd小于23，其适合作为构成照片拍摄用透镜的单透镜用材料。一种光学玻璃，其中，该光学玻璃的阿贝值νd小于23，换算为厚度10mm的平板时的ISO色特性指数ISO/CCI中，蓝色(B)为0、绿色(G)为9以下、红色(R)为9以下。

Description

光学玻璃和光学元件

技术领域

本发明涉及光学玻璃和光学元件、以及摄影透镜。

背景技术

对于照片拍摄用透镜而言，为了进行色差修正，组合了阿贝值νd在24附近的高分散玻璃制的单透镜和低分散玻璃制的单透镜。

专利文献1的实施例1中公开了一种变焦透镜，其中，在从物体侧朝向图像侧的第3个位置处搭载了中心壁厚为3.5mm的弯月形凸透镜，该弯月形凸透镜由阿贝值νd为23.78、折射率nd为1.84666的玻璃构成。

专利文献2的数值实施例2中公开了一种内部聚焦式望远透镜，其中，在从图像侧朝向物体侧的第4个位置处搭载了中心壁厚为1.0mm的弯月形凹透镜，该弯月形凹透镜由阿贝值νd为23.78、折射率nd为1.84666的玻璃构成。

专利文献3的第1实施例中公开了一种变焦望远透镜，其中，在从物体侧朝向图像侧的第7个位置和第11个位置处搭载了中心壁厚为5.5mm弯月形凸透镜和中心壁厚为2.94mm的弯月形凹透镜，该弯月形凸透镜和弯月形凹透镜由阿贝值νd为23.8、折射率nd为1.84666的玻璃构成。

专利文献4的数值实施例2中公开了一种变焦望远透镜，其中，在从物体侧朝向图像侧的第8个位置、倍率转换光学系统插入状态下的最靠近图像侧的位置等搭载了中心壁厚为1.90～3.79mm的透镜，该透镜由阿贝值νd为23.9、折射率nd为1.84666的玻璃构成。

在使这种摄影光学系统更加高功能化、或紧致化的方面，进一步减小高分散透镜的阿贝值或提高折射率是有效的。

需要说明的是，与构成专利文献1～4所述的高分散透镜的玻璃相比，分散更高的光学玻璃记载于专利文献5。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：特开2013-044964号公报

专利文献2：特开2013-161076号公报

专利文献3：特开2013-174758号公报

专利文献4：特开2013-238827号公报

专利文献5：特开2005-206433号公报

发明内容

发明要解决的问题

专利文献5中公开的高分散玻璃为了提高分散而含有Ti、Nb、Bi、W作为玻璃成分。为了调整特性而使阿贝值νd小于23，需要增加Ti、Nb、Bi、W的总含量。

Ti、Nb、Bi、W在玻璃的熔融过程中容易被还原。若这些成分被还原，则在可见区域具有吸收。因此，对于Ti、Nb、Bi、W的总含量多的玻璃而言，会产生可见区域的透过率、尤其是相当于蓝色的波长区域的透过率下降的问题。

然而，如专利文献1～4公开的照片拍摄用透镜的色特性确定在了一个由ISO色特性指数(ISO/CCI(colour contribution index))“JIS光学利用ISO色特性指数(ISO/CCI)表示照片拍摄用透镜的色特性的方法B7097-1986”(以下，称为CCI标准)所推荐的范围。

具体而言，处于能够依次连结由CCI标准规定的三角坐标0/0/0、1/1/0、1/3/0、0/9/6、0/9/9、0/7/9、0/0/2、0/0/0的各点的六边形的边上以及其内部、即图1的虚线所示的六边形的边上以及其内部的色特性指数作为照片拍摄用透镜的色特性而被推荐。

专利文献1～4所述的高分散透镜的中心壁厚为1～5mm左右，因此可以认为高分散透镜的壁厚大致为5mm以下。

关于专利文献5中作为实施例3记载的阿贝值νd为17.9的玻璃，若算出厚度5mm时的色特性指数，则ISO/CCI(B)为0、ISO/CCI(G)为11.6、ISO/CCI(R)为12.1。

一片单透镜的情况下，该色特性指数在已经由CCI标准规定的推荐容许范围的范围外，则无法说优选作为构成照片拍摄用透镜的单透镜的材料。

附带说一下，搭载于专利文献1～4所述的摄影透镜的高分散透镜的材料、即阿贝值νd为23.78、折射率nd为1.84666的玻璃具有与HOYA制玻璃材FDS90同等的光学特性。关于HOYA制玻璃材FDS90，若计算比实际使用的透镜的中心壁厚厚的厚度10mm时的色特性指数，则ISO/CCI(B)为0、ISO/CCI(G)为2、ISO/CCI(R)为2，在CCI标准的推荐容许范围之中。

如此，若使作为透镜材料的光学玻璃的阿贝值νd小于23，则与绿色和红色相关的色特性指数急剧增加，因此难以提供在使高分散玻璃制透镜更加高分散化的同时处于CCI标准的推荐容许范围内的摄影用透镜。

本发明的目的在于提供一种光学玻璃以及由上述光学玻璃构成的光学元件、具备由上述光学玻璃构成的透镜的摄影透镜，该光学玻璃的阿贝值νd小于23，其适合作为构成照片拍摄用透镜的单透镜用材料。

用于解决问题的手段

色特性指数是在CCI标准中用于预测使用某一透镜拍摄的彩色照片的颜色因使用该透镜而与摄影系统不具有透镜时的彩色照片的颜色相比发生了何种程度的变化的指数，其被定为由蓝、绿、红3色决定的3个一组的数值所表示。

在波长λ下，将构成照片拍摄用透镜的全透镜的分光透过率综合而成的相对分光透过率设为τ(λ)。

按照相对于照片日光构成彩色胶片的主要感知蓝色光的感光层(感蓝层)、主要感知绿色光的感光层(感绿层)和主要感知红色光的感光层(感红层)的照片响应在ISO色特性指数(ISO/CCI)的计算中分别相等的方式确定的感蓝层、感绿层和感红层的分光灵敏度称为加权分光灵敏度，感蓝层表示为W_B(λ)、感绿层表示为W_G(λ)、感红层表示为W_R(λ)。

接着，如下述(1)～(3)式对R_B、R_G、R_R进行定义。

R_B＝Σ(W_B(λ)×τ(λ))···(1)

R_G＝Σ(W_G(λ)×τ(λ))···(2)

R_R＝Σ(W_R(λ)×τ(λ))···(3)

此处，W_B(λ)×τ(λ)意味着，对于从370nm至510nm为止的波长区域的每10nm的波长λ，感蓝层的加权分光灵敏度与相对分光透过率相乘的值。Σ(W_B(λ)×τ(λ))意味着，对于从370nm至510nm为止的波长区域的每10nm的各λ求出的W_B(λ)×τ(λ)的合计。

W_G(λ)×τ(λ)意味着，对于从470nm至600nm为止的波长区域的每10nm的波长λ，感绿层的加权分光灵敏度与相对分光透过率相乘的值。Σ(W_G(λ)×τ(λ))意味着，对于从470nm至600nm为止的波长区域的每10nm的各λ求出的W_G(λ)×τ(λ)的合计。

W_R(λ)×τ(λ)意味着，对于从550nm至680nm为止的波长区域的每10nm的波长λ下，感红层的加权分光灵敏度与相对分光透过率相乘的值。Σ(W_R(λ)×τ(λ))意味着，在550nm至680nm为止的波长区域的每10nm的各λ下求出的W_R(λ)×τ(λ)的合计。

R_B的常用对数log₁₀R_B、R_G的常用对数log₁₀R_G、R_R的常用对数log₁₀R_R的最小值表示为(log₁₀R_i)_min。

关于蓝色的色特性指数ISO/CCI(B)、关于绿色的色特性指数ISO/CCI(G)、关于红色的色特性指数ISO/CCI(R)分别通过下述(4)～(6)式来表示。

ISO/CCI(B)＝[log₁₀R_B-(log₁₀R_i)_min]×100···(4)

ISO/CCI(G)＝[log₁₀R_G-(log₁₀R_i)_min]×100···(5)

ISO/CCI(R)＝[log₁₀R_R-(log₁₀R_i)_min]×100···(6)

以下，为了明确区分照片拍摄用透镜、和构成照片拍摄用透镜的单透镜，将摄影用透镜称为摄影光学系统、将单透镜称为透镜。

作为摄影光学系统，可以示例出安装于单镜头反光照相机的机身的交换透镜、安装于无反光镜单镜头反光照相机的机身的交换透镜、摄像机的摄影光学系统等。将组装了用于保持摄影光学系统的镜筒、和镜筒上的摄影光学系统的部件称为摄影透镜。

对于构成摄影光学系统的光学元件中使用的光学玻璃而言，在从紫外区域到可见区域的吸收端的长波长侧(可见区域)几乎确认不到吸收。即绿色和红色的透过率高于蓝色的透过率。

因此，(log₁₀R_i)_min＝log₁₀R_B，根据(4)式，ISO/CCI(B)为0。

蓝色的透过率越高，log₁₀R_B、即(log₁₀R_i)_min越为大的值。其结果为，ISO/CCI(G)、ISO/CCI(R)均为较小的值，容易使摄影光学系统的色特性指数落入由CCI标准所确定的推荐容许范围内。

在构成摄影光学系统的透镜之中，蓝色的透过率最低的透镜为上述高分散透镜，以往，若与其它透镜的透过率相比，高分散透镜的蓝色的透过率更低。因此，作为决定摄影光学系统的ISO/CCI的主要因素，构成高分散透镜的玻璃的蓝色的透过率是具备支配性的。

高分散透镜的中心壁厚大致为5mm以下，但在进行ISO/CCI的评价时，在本实施方式中，利用厚度为透镜的最大中心壁厚的2倍的、厚度10mm的平板进行高分散玻璃的ISO/CCI的评价。

如果在厚度10mm的情况下高分散玻璃的ISO/CCI落入CCI标准的推荐容许范围内，则作为透镜实际使用的情况下，其厚度为10mm的一半左右或一半以下，壁厚越薄越可得到高透过率。关于与实际使用的透镜的壁厚相比更厚的玻璃，只要ISO/CCI落入推荐容许范围内，则即使考虑到高分散透镜以外的透镜产生的影响，也认为摄影光学系统整体的ISO/CCI充分落入推荐容许范围内。

因此，关于厚度10mm的玻璃，对阿贝值νd小于23的光学玻璃的ISO/CCI进行评价。

附带说一下，对光学玻璃的透过率进行评价的情况下，大多通过厚度10mm时的分光透过率进行评价，从评价技术的方面考虑，以厚度10mm对玻璃的ISO/CCI进行评价是适宜的。

CCI的标准中的推荐容许范围的ISO/CCI(G)、ISO/CCI(R)的最大值均为9。如上所述，ISO/CCI(B)为0。

因此，只要为阿贝值νd小于23的光学玻璃，且在厚度10mm的情况下，ISO/CCI(B)为0、ISO/CCI(G)为9以下、ISO/CCI(R)为9以下，就能够提供适合作为构成摄影光学系统的光学元件用的高分散材料的玻璃材料。

本发明是基于这种见解完成的。

即，本发明的第1实施方式为一种光学玻璃，其阿贝值νd小于23，换算为厚度10mm的平板时的ISO色特性指数ISO/CCI中，蓝色(B)为0、绿色(G)为9以下、红色(R)为9以下。

本发明的第2实施方式为一种由上述第1实施方式的光学玻璃构成的光学元件。

本发明的第3实施方式为一种摄影透镜，其是具备镜筒、和配置于上述镜筒的2个以上的单透镜的摄影透镜，其中，

上述2个以上的单透镜的至少一个为由上述光学玻璃构成单透镜。

发明效果

根据本发明，能够提供阿贝值νd小于23、且适合作为构成照片拍摄用透镜的单透镜用材料的光学玻璃以及由上述光学玻璃构成的光学元件。另外，根据本发明，能够提供具备由上述光学玻璃构成的透镜的摄影透镜。

附图说明

图1是示出使用三角坐标、并由CCI标准确定的推荐容许范围的图。

图2是包含实施例4的摄影透镜的第1透镜组的光轴的截面图。

图3是包含实施例5的摄影透镜的第1透镜组的光轴的截面图。

具体实施方式

第1实施方式为一种光学玻璃，其阿贝值νd小于23，换算为厚度10mm的平板时的ISO色特性指数ISO/CCI中，蓝色(B)为0、绿色(G)为9以下、红色(R)为9以下。

利用以下方法进行ISO色特性指数ISO/CCI的评价。

准备具有相互平行的两个光学研磨面的平板。使两个光学研磨面的间隔、即平板的厚度为10mm。

对于玻璃平板的一个光学研磨面，按照垂直于该光学研磨面的方式入射规定波长的测定光，对透过玻璃平板的透过光的强度Iout进行测定。

对入射至玻璃平板前的测定光的强度Iin进行测定，将强度Iout除以强度Iin的值作为外部透过率。

使用分光光度计，在350nm～680nm的波长区域求出玻璃平板的外部透过率。如此求出的透过率为分光透过率，相对分光透过率是按照上述波长区域中的最高透过率为1的方式对各波长下的透过率乘以恒定系数而得到的值。需要说明的是，分别对蓝色、绿色、红色的各波长区域，算出了相对分光透过率。

ISO/CCI的计算中，如上所述，使用波长从350nm至680nm为止的每10nm的相对分光透过率τ(λ)。若得到τ(λ)，则可以基于CCI标准来算出ISO/CCI。

相对分光透过率τ(λ)的测定中使用的玻璃平板的厚度可以未必一定为10mm。光学玻璃为均质，因此也可以使用厚度不同的2片玻璃平板来测定相对分光透过率，求出玻璃在各波长下的吸光度，进行换算为厚度10mm的相对分光透过率的计算，基于得到的值来算出ISO/CCI。

由这种不同的厚度下的相对分光透过率进行换算为厚度10mm的相对分光透过率的计算的方法是众所周知的。同样也可以算出任意厚度下的分光透过率、相对分光透过率。

需要说明的是，测定光入出射的面只要平滑，为可以无视测定光的散射损失的程度，则可以不为光学研磨面。另外，对于测定光入出射的面而言，只要入出射面的间隔在测定光透过的范围被视为恒定，则可以不一定为平面。

在使用由阿贝值νd小于23的玻璃构成的透镜来制作CCI标准的推荐容许范围内的摄影光学系统的方面，绿色的ISO色特性指数ISO/CCI(G)和红色的ISO色特性指数ISO/CCI(R)若进一步小，则可以扩大光学设计的自由度。因此，对于换算为厚度10mm的平板时的ISO色特性指数ISO/CCI而言，G优选为8.8以下、更优选为8.5以下。

换算为厚度10mm的平板时的ISO色特性指数ISO/CCI中，R优选为8.8以下、更优选为8.5以下。

换算为厚度10mm的平板时的蓝色(B)的ISO色特性指数ISO/CCI为0。

关于阿贝值νd小于20的玻璃，换算为厚度10mm的平板时的绿色(G)和红色(R)的ISO色特性指数ISO/CCI的优选的范围如上所述。

另一方面，与阿贝值νd小于20的玻璃相比，阿贝值νd为20以上且小于23的玻璃的Ti、Nb、Bi、W的总含量少，因此色彩平衡比较接近于HOYA制玻璃材FDS90的色彩平衡。因此，对于阿贝值νd为20以上且小于23的玻璃而言，换算为厚度10mm的平板时的ISO色特性指数ISO/CCI中，绿色(G)进而优选为7以下、进一步优选为6以下，红色(R)进而优选为7以下、进一步优选为6以下。

在阿贝值νd小于23的玻璃中，绿色(G)、红色(R)的ISO色特性指数ISO/CCI变大是一个问题。因此，绿色(G)、红色(R)的ISO色特性指数ISO/CCI不会变得过小。尤其是，若说到换算为厚度10mm的平板时的绿色(G)、红色(R)的ISO色特性指数ISO/CCI的下限，则可以分别将2视为基准。

作为阿贝值νd小于23的玻璃，优选含有Ti、Nb、Bi和W中的至少一种以上作为玻璃成分的玻璃。从得到阿贝值νd小于23的玻璃的方面考虑，以氧化物换算计，TiO₂、Nb₂O₅、Bi₂O₃和WO₃的总含量(以下记为HR)优选为35摩尔％以上。优选的是，HR的下限为37摩尔％、更优选为38摩尔％、进而优选为38.5摩尔％、进一步优选为39摩尔％、更进一步优选为40摩尔％、更加进一步优选为43摩尔％、尤其进一步优选为50摩尔％。另外，对于HR的上限，优选为85摩尔％、更优选为80摩尔％、进而优选为75摩尔％、进一步优选为60摩尔％、更进一步优选为55摩尔％。

在含有Ti、Nb、Bi和W中的至少一种以上作为玻璃成分的玻璃中，从提高蓝色的透过率的方面考虑，上述玻璃优选为磷酸盐光学玻璃。

磷酸盐光学玻璃含有P₂O₅作为玻璃成分，在摩尔％表示的情况下，其是P₂O₅的含量大于SiO₂的含量、且多于B₂O₃的含量的光学玻璃。例如，一种上述的玻璃，其包括P₂O₅的含量为5摩尔％以上的光学玻璃。在摩尔％表示的情况下，作为磷酸盐光学玻璃而优选的玻璃为P₂O₅的含量多于SiO₂与B₂O₃的总含量的玻璃。

如上所述，在如专利文献5所述的现有的高分散玻璃中，这些Ti、Nb、Bi、W等高折射率高分散成分在玻璃的熔融过程中被还原，吸收可见光区域的短波长侧的光，因此所得到的光学玻璃中，着色(以下有时称为还原色。)会增加，即蓝色的透过率下降。

通过在氧化性气氛下对呈还原色的玻璃进行热处理，能够降低玻璃的着色。这种现象认为是由于还原状态的Ti、Nb、W、Bi被氧化，短波长侧的可见光吸收变弱而产生的。

但是，即使在氧化性气氛下对现有的玻璃进行热处理，玻璃中的Ti、Nb、W、Bi氧化的速度慢，还原色的降低効果也停留在小幅度。为了短时间降低还原色，只要加快热处理时的Ti、Nb、W、Bi等的氧化速度即可。

为了提高这些成分的氧化速度，在热处理时能够在玻璃中迅速地移动、且能够通过电荷的移交而将Ti、Nb、W、Bi等氧化的离子的存在是重要的。作为这种离子，认为H⁺是合适的。

为了使H⁺更容易移动，在玻璃结构中导入OH^-、使H⁺能够以OH^-为起点进行电子跳跃(hopping)是有效的。由此能够增加热处理时的氧化速度。这种现象在磷酸盐系玻璃中特别显著。即，通过向磷酸盐系光学玻璃中导入尽可能多的H⁺和OH^-(即尽可能增大光学玻璃的含水量)，从而能够在对光学玻璃进行热处理时戏剧性地降低其还原色，可以大幅增加蓝色的透过率。

为了得到本实施方式的光学玻璃，可以按照阿贝值νd小于23的方式调整各玻璃成分的含量，按照换算为厚度10mm的平板时的ISO色特性指数ISO/CCI中蓝色(B)为0、绿色(G)为9以下、红色(R)为9以下的方式，在玻璃的熔融过程中进行提高含水量操作，对熔融得到的玻璃熔液、即熔融玻璃进行冷却、玻璃化，从而得到玻璃，在氧化性气氛中对该玻璃进行热处理。

玻璃的βOH

上述玻璃的含水量可以与下述(7)式所定义的βOH相对应。

βOH＝-[ln(B/A)]/t···(7)

此处，上述式(7)中，t表示外部透过率测定中所使用的上述玻璃的厚度(mm)，A表示对于上述玻璃使光从与其厚度方向平行的方向入射时的波长为2500nm下的外部透过率(％)，B表示对于上述玻璃使光从与其厚度方向平行的方向入射时的波长为2900nm下的外部透过率(％)。另外，上述式(7)中，ln为自然对数。βOH的单位为mm^-1。

需要说明的是，如上所述，外部透过率是指透过玻璃的透过光的强度Iout相对于入射至玻璃的入射光的强度之比Iin(Iout/Iin)，即其是也考虑到玻璃表面处的表面反射的透过率。与此相对，后述的内部透过率是指没有玻璃表面处的表面反射时的透过率(即构成玻璃的玻璃材料自身的透过率)。各个透过率可以使用分光光度计并通过测定透过光谱来得到。

上述式(7)表示的βOH意味着由羟基产生的吸光度。因此，通过对βOH进行评价，可以对玻璃中所含有的水(和/或氢氧化物离子、以下仅称为“水”)的浓度进行评价。即、βOH高的玻璃意味着玻璃中所含有的水的浓度、即含水量高。

因此，对于βOH高的玻璃而言，可以说在玻璃中大量存在来源于水的H⁺。因此，通过热处理，H⁺在玻璃中迅速地移动，移交电荷，能够有效地将Ti、Nb、W、Bi等的各离子氧化。由此，能够戏剧性地以短时间的热处理减少着色，热处理后的玻璃为高分散玻璃，蓝色的透过率高，能够使绿色和红色的色特性指数降低。

进一步，本实施方式的光学玻璃的上述式(1)所示的βOH的值为0.1mm^-1以上。对于这种本实施方式的光学玻璃，即使为大量含有Ti、Nb、W、Bi等高折射率成分作为玻璃成分的磷酸盐系的组成，也可以通过热处理而高效地降低还原色。

从得到具有上述所期望的色特性指数的光学玻璃的方面考虑，玻璃的βOH的值优选为0.1mm^-1以上。

需要说明的是，从热处理后的透过率改善的观点出发，βOH的下限优选按照0.12mm^-1以上、0.15mm^-1以上、0.18mm^-1以上、0.20mm^-1以上、0.23mm^-1以上、0.25mm^-1以上、0.28mm^-1以上、0.30mm^-1以上、0.33mm^-1以上、0.35mm^-1以上、0.37mm^-1以上、0.40mm^-1以上的顺序下限值越大则越更加优选。

另外，βOH的上限因玻璃的种类或制造条件而有所不同，没有特别限制，但若提高βOH则存在来自熔融玻璃的挥发物量增加的倾向，因此从抑制来自熔融玻璃的挥发的观点出发，可以使βOH优选为10mm^-1以下、更优选为8mm^-1以下、进而优选为6mm^-1以下、进一步优选为5mm^-1以下、更进一步优选4mm^-1以下、更加进一步优选为3mm^-1以下、尤其进一步优选为2mm^-1以下、特别优选为1.0mm^-1以下、最优选为0.4mm^-1以下。

需要说明的是，即使是浓烈着色的玻璃也会透过红外光，因此可以不论玻璃是否着色(还原色的有无)都能够对βOH进行评价。另外，通常情况下，热处理是在低于玻璃的软化点的温度进行的，因此玻璃的βOH值在热处理前后实质是不发生变化的，在热处理的前后均能够进行测定。因此，对于玻璃的βOH，可以使用经过热处理(降低着色的处理)的透明玻璃、以及未经热处理的有着浓烈着色的玻璃的任一种玻璃进行测定。

玻璃的贵金属含量

在高分散玻璃中，降低还原色在改善蓝色的透过率上最有效，但降低玻璃中所含有的贵金属的含量也有助于蓝色的透过率的改善。

贵金属在进行玻璃的熔融时用于熔融玻璃原料的容器、收容熔融玻璃的容器、为了使熔融玻璃均质化进行搅拌的搅拌器具等。贵金属的耐蚀性优异，但会以少量的贵金属离子的形式融入熔融玻璃中。融入熔融玻璃中的贵金属离子吸收可见光，因此玻璃的着色增加。

因此，从得到具有上述所期望的色特性指数的光学玻璃的方面考虑，本实施方式中，优选为含有贵金属、且贵金属的含量为3.0ppm以下的光学玻璃。

通过降低贵金属的含量，除了能够降低由贵金属离子导致的着色之外，还能够抑制来源于贵金属的曝晒反应(solarization)。通过抑制曝晒反应，可以长期维持上述所期望的色特性指数。

另外，通过降低作为杂质混入玻璃的贵金属颗粒，可以抑制由贵金属颗粒导致的光散射。

从降低由贵金属离子导致的玻璃的着色、降低曝晒反应、降低贵金属杂质、改善透过率等观点出发，本实施方式的光学玻璃的贵金属含量更优选小于2.0ppm。

因同样的理由，贵金属含量的上限值越低越为优选，上限值按照1.8ppm、1.6ppm、1.4ppm、1.2ppm、1.1ppm、1.0ppm、0.9ppm的顺序越低则更加优选。贵金属的含量的下限没有特别限制，为不可避免所含有的量，例如可以认为是0.001ppm左右。

作为贵金属，可以示例出Pt、Au、Rh、Ir等金属单质、Pt合金、Au合金、Rh合金、Ir合金等。作为熔融容器材料或熔融器具材料，在贵金属之中，优选耐热性、耐蚀性优异的Pt或Pt合金。

因此，关于使用Pt或Pt合金制的熔融容器、熔融器具制作的玻璃，优选的是，含有Pt、且玻璃中含有的Pt的含量为3.0ppm以下。关于Pt的含量的更优选的上限，与玻璃中含有的贵金属的含量的更优选的上限相同。另外，Pt的含量的下限没有特别限制，为不可避免所含有的量，例如可以认为是0.001ppm左右。

玻璃的折射率

本实施方式的光学玻璃的折射率nd优选为1.90以上。折射率nd的更优选的下限为1.91、进而优选为1.92、特别优选为1.93。只要可以得到玻璃则没有限制，但从容易得到上述所期望的色特性指数的方面考虑，折射率nd的优选的上限为2.5、更优选的上限为2.2、进而优选的上限为2.1、进一步优选的上限为2.0、更进一步优选的上限为1.98、尤其进一步优选的上限为1.96。

使用由折射率高的光学玻璃构成的光学元件，构成光学系统，从而能够使光学系统紧致化、高功能化。

玻璃的澄清性

本实施方式的光学玻璃中，在熔融过程中提高了含水量的玻璃进行了向熔融气氛附加水蒸气的处理等，因此认为熔融玻璃中的溶存气体量提高。其结果为，因优异的澄清性，在其制造过程中能够缩短澄清工序所需要的时间，生产性得以提高。

玻璃转变温度

本实施方式的光学玻璃的玻璃转变温度优选为400℃以上、更优选为500℃以上、进而优选为550℃以上、进一步优选为570℃以上、更进一步优选600℃以上。玻璃转变温度为上述范围时，可以提高氧化性气氛中的玻璃的热处理温度，可以高效地进行着色降低。另外，也能够改善磨削、研磨等的玻璃的加工性。

光学玻璃的制造方法

本实施方式的光学玻璃的制造方法例如为下述方法，

其具有熔融工序(i)，在该熔融工序(i)中，在贵金属制的熔融容器内对含有磷的玻璃原料、以及含有TiO₂、Nb₂O₅、WO₃和Bi₂O₃的至少一种以上的成分的玻璃原料进行加热而使其熔融，从而得到熔融玻璃，

上述玻璃原料中的TiO₂、Nb₂O₅、WO₃和Bi₂O₃的总含量(HR)为35摩尔％以上，在上述熔融工序中，进行向熔融气氛附加水蒸气的处理(ia)、和在熔融物内进行水蒸气的鼓泡的处理(ib)中的至少任一种处理。

一般而言，使用铂等贵金属制的熔融容器将含有大量(HR为35摩尔％以上)TiO₂、Nb₂O₅、WO₃和Bi₂O₃等高折射率成分的高折射率玻璃熔融时，若在大气气氛中进行熔融，则熔融气氛中所含有的氧会与构成熔融容器的贵金属反应，存在着在所得到的玻璃中贵金属含量增加的问题。

如上所述，若贵金属大量存在于玻璃中，则会成为透过率劣化或曝晒反应等的问题的原因，因此以往以来提出了下述技术：通过调整熔融气氛，从而使构成熔融容器的金属材料离子化而制作不会融入熔融玻璃的状态。

例如若以熔融气氛为还原侧而将玻璃熔融，则可以抑制贵金属离子(构成熔融容器的贵金属的离子)向熔融玻璃融入。但是，若熔融玻璃过剩地为还原侧，则熔融容器有时会因被还原的高折射率成分而合金化。进一步，即使不过剩地为还原侧，高折射率高分散成分也会在非氧化性气氛下倾向于被还原，因此玻璃的着色(还原色)的程度增强。对于还原色过强的玻璃而言，即使在后续工序实施热处理，着色的降低效果也停留在小幅度。

因此，改善如上所述的问题时，本发明人考虑重要的是在构成熔融容器的贵金属材料离子化而难以融入熔融玻璃的状态进行熔融，并且在得到的玻璃中热处理后的玻璃的着色(还原色)的降低效果大。

在制造本实施方式的光学玻璃时，在熔融工序中进行向熔融气氛附加水蒸气的处理(以下有时仅称为“水蒸气附加”)、和在熔融物内进行水蒸气的鼓泡的处理(以下有时仅称为“水蒸气鼓泡”)的至少一种处理，从而可以得到在熔融工序中来源于熔融容器的贵金属量极少、能够戏剧性地改善热处理后的透过率、着色少、具有极其优异的透过率的光学玻璃。

根据上述制造方法，可以有效地防止来源于熔融容器等的贵金属(例如铂等)向玻璃中融入，对于得到的光学玻璃而言，可以进一步降低来源于贵金属离子的着色。

在以下的说明中，以熔融容器为铂(Pt)的情况作为示例，但使用由铂以外的贵金属等金属材料构成的熔融容器等的情况也是同样的。

通常情况下，玻璃的熔融在大气气氛中进行，大气中的氧有时会与作为熔融容器的材料的铂等贵金属材料反应。尤其是，熔融容器为铂系材料的情况下，有时生成二氧化铂(PtO₂)并融入熔融物中、或从熔融物与铂系材料的界面以铂离子(Pt⁴⁺)的形式融入熔融物。融入熔融玻璃中的贵金属离子会吸收可见光，因此玻璃的着色倾向于增加。

为了降低这种来源于铂离子的着色，可以举出下述方法：通过使熔融气氛为还原气氛，从而抑制贵金属离子融入熔融玻璃中；等等。但是，若熔融玻璃过剩地为还原侧，则熔融容器合金化，熔融容器的强度、耐久性会显著下降。另外，还有利用惰性气体对熔融气氛进行置换的方法等，但Ar等惰性气体的价格高，不适于长时间的熔融。

相对于此，在上述的光学玻璃的制造方法中，通过在熔融工序中进行向熔融气氛附加水蒸气的处理、和在熔融物内进行水蒸气的鼓泡的处理的至少一种处理，从而可以降低熔融气氛中的氧分压，防止构成熔融容器的铂材料被氧化。其结果为，可以有效地防止熔融气氛中的氧与铂材料等反应而生成的二氧化铂或铂离子(Pt⁴⁺)融入熔融物(玻璃)中，在得到的玻璃中可以进一步降低铂(Pt)的融入量。其结果为，能够使所得到的光学玻璃的贵金属含量极少。据认为水蒸气的供给具有熔融气氛中的氧分压降低效果，除此之外，还具有以下效果。据认为H₂O到达铂的表面时，因铂的催化剂效果而分解为H⁺和OH^-，OH^-的一部分与铂离子结合，从而防止了铂的氧化。氩、氮等惰性气体无法期待上述效果。实际上，与供给干燥状态的非氧化性气体相比，通过供给含有水蒸气的气体，可进一步降低玻璃中的铂等贵金属含量。

来源于熔融容器等制造器具的Pt等贵金属的含量极少，因此，被称为曝晒反应的、由紫外线照射而导致的玻璃的着色少。因此，例如使用这种玻璃作为光学元件的情况下，透过率的经年变化少。另外，使用紫外线固化性粘结剂来固定光学元件时，也可以得到即使对光学元件照射紫外线透过率也不会下降这样的效果。

可以使用正磷酸、氢氧化铝、氢氧化钙等氢氧化物这样的含水量多的原料成分作为玻璃原料，但在将玻璃原料熔解而得到熔融玻璃的过程或高温的熔融玻璃的状态，水分会蒸发散逸。另外，对化合物进行配制而得到批次原料，然后将该批次原料粗熔解而制作碎玻璃，对该碎玻璃进行再配制然后在熔融容器中进行重熔，从而得到玻璃，在该情况下，当初含有在批次原料中的水分会在碎玻璃化时失去，进一步在熔融容器中进行重熔的过程中也会失去水分。因此，无论采用何种方法，若在熔融过程中不进行向熔融玻璃供给水分的操作，则玻璃的含水量均倾向于降低。

进一步，为了防止来源于熔融容器的贵金属的溶出而在非氧化性气氛下将玻璃熔融的情况下，玻璃的含水量倾向于进一步减小。一般而言，玻璃的熔融在大气气氛下进行，但大气中或多或少含有水分。但是，使熔融气氛为非氧化性气氛的情况下，通常需要进行作为干燥气体的还原气体或惰性气体等的非氧化性气体熔融气氛的置换，因此与在大气气氛下被熔融的玻璃相比，含水量进一步减小。

对于这种含水量低的玻璃，即使在氧化性气氛下进行热处理，着色降低的效果也停留在小幅度。

相对于此，对于熔融玻璃从外部供给水分，从而可以对从高温的熔融玻璃蒸发散逸而失去的水分进行补充。因此，根据该方法，能够容易地提高光学玻璃的含水量，能够大幅降低热处理后的着色。

由此，优选的是，在熔融工序中进行向熔融气氛附加水蒸气的处理(以下有时仅称为“水蒸气附加”)、和在熔融物内进行水蒸气的鼓泡的处理(以下有时仅称为“水蒸气鼓泡”)的至少一种处理。

对于向熔融气氛附加水蒸气的方法没有特别限定，可以举出例如下述方法：从设置在熔融装置的开口部将连结导管插入坩埚内，根据需要通过该导管向坩埚内的空间供给含有水蒸气的气体；等等。

对于供给至坩埚内的空间的含水蒸气的气体的流量没有特别限定，能够基于实验性地制作得到的玻璃的βOH的测定结果来进行调整，或者，也能够在氧化性气氛中对实验性地制作得到的玻璃进行热处理，测定透过率，基于该结果进行调整。例如，在将水蒸气供给至基本密封的熔融容器内的情况下，只要供给较少量的水蒸气就能够得到所期望的玻璃。另一方面，在将未盖着盖子的坩埚配置于玻璃熔融炉内而进行玻璃的熔融的情况下，玻璃熔融炉内的体积大于坩埚内的体积，因此向玻璃熔融炉内供给较多量的水蒸气。基于上述实验结果，将水蒸气的供给量、即气体的流量反馈于之后的生产，从而可以通过氧化性气氛中的热处理来生产具有所期望的透过率特性的玻璃。需要说明的是，下文中，气体的流量、水蒸气的流量、气氛附加流量、水蒸气的供给量为在25℃、1个大气压进行换算得到的值。

另外，作为鼓泡方法没有特别限定，可以使用公知的方法。例如可以举出：将铂制或铂合金制的导管插入熔融容器中的熔融物中，通过导管将含有水蒸气的气体吹入熔融物中的方法；在熔融容器的底部附近安装由与熔融容器的材料相同的材料形成的导管，由该导管将含有水蒸气的气体吹入熔融物中的方法；等等。

对于吹入至熔融物中的含有水蒸气的气体的气泡径而言，直径优选为0.01mm～100mm、更优选为0.1mm～30mm。据认为，通过为上述范围，可以有效地提高熔融玻璃中的水分量。需要说明的是，气泡径过小的情况下，会出现插入至熔融物中的鼓泡用的管容易堵塞等问题。

对于吹入至熔融物中的含水蒸气的气体的流量没有特别限定，可以基于试验性地制作得到的玻璃的βOH的测定结果来进行调整。例如，对试验性地制作得到的玻璃的βOH进行测定，并进行下述调整：测定结果小于期望值的情况下，使气体的流量增加；相反地，测定结果大于期望的βOH值的情况下，使气体的流量减少。如此，只要试验性地求出玻璃的βOH，并由测定结果来调整气体的流量即可。如此，基于试验性地制作得到的玻璃的βOH的测定结果、或在氧化性气氛中对实验性地制作得到的玻璃进行热处理并测定透过率而得到的结果，将水蒸气的供给量、即气体的流量反馈于之后的生产，从而可以生产所期望的玻璃。

含有水蒸气的气体中的水蒸气的含量优选为3体积％以上。水蒸气的含量越高越为优选，优选为10体积％以上、更优选为20体积％以上、进而优选为30体积％以上、进一步优选为40体积％以上、更进一步优选为50体积％以上、更加进一步优选为60体积％以上、尤其进一步优选为70体积％以上、特别优选为80体积％以上、更加特别优选为90体积％以上。尤其是使水蒸气的含量为上述范围，可以提高最终得到的玻璃中的着色的降低效果、同时可降低贵金属的含量，并且能够改善澄清性。

需要说明的是，含有水蒸气的气体可以使用生成的气体或市售的气体，也可以为与其它气体的混合气体。作为其它气体，可以举出例如非氧化性气体或空气等。其中，优选为非氧化性气体。

另外，对于上述玻璃的制造方法而言，在上述附加水蒸气的处理(ia)、和在熔融物内进行水蒸气的鼓泡的处理(ib)的任一处理或两种处理中，优选与水蒸气一同供给非氧化性气体。

可以将所供给的水蒸气的一部分置换为非氧化性气体

作为非氧化性气体，没有特别限定，可以举出例如氩、氮、一氧化碳、二氧化碳、氢、氦和碘等。优选为氩等惰性气体。

对于非氧化性气体的供给量没有特别限定，优选的是，在将供给的气体(含有水蒸气的气体)的体积设为100体积％的情况下，非氧化性气体所占据的比例为超过0体积％且在97体积％以下，更优选的上限为90体积％、80体积％、70体积％、60体积％、50体积％、40体积％、30体积％、20体积％、10体积％，上限按照上述顺序越小则越能够提高基于热处理的着色降低效果，从这方面来看是优选的。

需要说明的是，在上述光学玻璃的制造方法中，除了在本申请说明书中说明的事项之外，关于玻璃原料的调整法、玻璃原料的加热法、熔融法、熔融玻璃的成型法，可以适当采用公知的方法。另外，关于构成光学玻璃的制造方法中所使用的玻璃原料或熔融容器的材料，可以适当利用公知的材料。

此处，作为构成在制作玻璃时所使用的熔融容器等的材料，通常可以适当利用在将熔融玻璃熔融的温度/气氛中具有耐热性和耐蚀性的材料(例如金属材料或石英材料等)。

然而，有时也会因欲制作的玻璃组成而生成显示出显著的侵蚀性的熔融生成物、或熔融玻璃与构成熔融容器等的材料发生反应而使熔融容器熔解。因此，在选择构成熔融容器等的材料时，优选根据玻璃组成适当选择材料。

例如含有高折射率高分散成分的磷酸盐光学玻璃(含有P₂O₅、与选自TiO₂、Nb₂O₅、WO₃和Bi₂O₃的至少一种的氧化物的玻璃)的情况下，尤其是在对批次原料进行加热/熔融时，生成了显示出明显的侵蚀性的熔解生成物。这种熔融生成物存在侵蚀铂等耐蚀性优异的材料的倾向，因此铂等贵金属材料因上述熔融生成物而被侵蚀，并融入熔融物中，从而存在下述问题：生成杂质、或使玻璃的着色增大。

因此，制造上述磷酸盐光学玻璃的情况下，对批次原料进行加热/熔融时的熔融容器优选按照与熔融工序的后半或澄清工序等不同的方式来选择熔融容器等的材料。作为在对批次原料进行加热/熔融时所使用的熔融容器，石英制等耐火物制的容器或器具是合适的。石英等耐火物也会因上述熔融生成物而被侵蚀，但即使被侵蚀而混入熔融物中，其也会成为玻璃组合物的一部分，因此类似于贵金属材料之类的问题少。在熔融工序的后半或澄清工序等中，熔融生成物对贵金属材料侵蚀这样的问题少，因此使用铂制或铂合金制等的贵金属制的容器或器具是合适的。

另一方面，在含有B₂O₃、和高折射率高分散成分的硼酸盐玻璃(含有TiO₂、Nb₂O₅、WO₃以及Bi₂O₃中的至少一种氧化物的玻璃)的情况下，上述磷酸盐玻璃那样的熔融生成物侵蚀贵金属材料的问题少。相反，硼酸玻璃的情况下，石英等的耐火物容器有明显被侵蚀的倾向。因此，作为熔融容器等，使用在玻璃的制造过程中难以被侵蚀的铂制或铂合金制等贵金属制的容器或器具是合适的。

在上述光学玻璃的制造方法中，优选的是，加热/熔融工序除了通常对玻璃原料进行加热而使其熔解由此得到熔融玻璃的熔解工序之外，还包括促进熔融玻璃的脱泡的澄清工序、和在将澄清后的熔融玻璃降温而达到适于成型的粘度的同时进行搅拌从而进行均质化的均质化工序。

作为玻璃原料，可以使用配制材料(批次原料)或配制碎玻璃，所述配制材料(批次原料)是按照得到所期望的特性的光学玻璃的方式称量与玻璃成分对应的原材料并进行充分混合而得到的。

使用碎玻璃作为玻璃原料的情况下，对批次原料进行粗熔解而进行碎玻璃化的碎玻璃化工序(粗熔(rough melt)工序)在熔解工序(重熔(remelt)工序)之前实施。另外，对于碎玻璃，优选预先进行折射率的测定。折射率的测定值与期望值相等的情况下，将碎玻璃直接作为配制碎玻璃；折射率的测定值与期望值存在偏差的情况下，将具有高于期望值的折射率的碎玻璃和具有低于期望值的折射率的碎玻璃混合，从而得到配制碎玻璃。

需要说明的是，碎玻璃由玻璃构成，但无需均质的玻璃。另外，碎玻璃可以含有气泡。进一步，可以含有批次原料的未熔解物。对于碎玻璃的组成、光学特性(例如折射率、阿贝值等)而言，将碎玻璃重熔而形成均质且不含气泡的玻璃，将该玻璃的组成、光学特性分别作为碎玻璃的组成、光学特性。

可以为制作碎玻璃的方式(粗熔-重熔方式)、也可以为直接利用熔解工序对批次原料进行熔解的方式(批次直接方式)，从抑制Ti、Nb、W和Bi的过剩的还原、并且抑制熔融容器由金属材料构成的情况下其金属材料的离子化、确保玻璃中的含水量的观点出发，优选加热/熔融工序中的玻璃的加热温度维持在800℃～1500℃、更优选维持在1400℃以下、进而优选维持在1300℃以下。进一步，从改善澄清性、同时易于使在氧化性气氛中对玻璃进行热处理时的着色的大幅度降低的观点出发，优选按照加热/熔融工序中的玻璃的加热温度为澄清工序中最高的方式进行设定，即在澄清温度以下对玻璃进行熔融。

另外，若增加加热/熔融工序的从开始到结束为止的时间，则会助长高折射率高分散成分的还原，并且在熔融容器由金属材料构成的情况下还会助长该金属材料的离子化，玻璃中的含水量也显示出下降的倾向。因此，优选使加热/熔融工序的从开始到结束为止的时间在100小时以内。需要说明的是，加热/熔融工序的从开始到结束为止的时间只要根据熔融容器的容量大小等适当调整即可。

上述光学玻璃的制造方法更优选以粗熔-重熔方式进行。在粗熔-重熔方式优选的是，具有对配制材料进行熔融而得到碎玻璃的粗熔工序、和将上述碎玻璃重熔而得到玻璃的重熔工序，并且，在粗熔工序和上述重熔工序的至少任一个工序中，进行向熔融气氛附加水蒸气的处理(ia)、和在熔融物内进行水蒸气的鼓泡的处理(ib)中的至少任一种处理。

尤其是以粗熔-重熔方式制作玻璃的情况下，优选使粗熔时的批次原料的熔解温度(粗熔解温度)为800℃～1400℃的范围。然而，溶存气体的溶解度会随着熔融物的温度上升而减少，因此，从进一步提高澄清效果的观点出发，粗熔工序中的熔融物的温度优选为重熔工序中的碎玻璃的熔融温度(再熔解温度)以下，特别优选低于重熔工序中的澄清温度。

另外，粗熔工序中的熔解时间可以考虑坩埚的容量、批次原料在坩埚中的投入量而进行适当调整，例如可以使熔解时间为0.1小时～100小时、更优选为0.1小时～20小时的范围。

另外，重熔工序中的配制碎玻璃的熔解温度(再熔解温度)优选为800℃～1500℃的范围。然而，从进一步提高澄清效果的观点出发，优选使该再熔解温度低于澄清温度。重熔工序中的熔解时间可以考虑坩埚的容量、配制碎玻璃在坩埚中的投入量而进行适当调整，例如可以使重熔时的熔解时间为0.1小时～100小时、更优选为2小时～20小时的范围。

对于熔融时的气氛没有特别限定，但从有效地提高熔融玻璃中的水分量的观点出发，优选向熔融气氛附加水蒸气。

对于熔融气氛而言，可以首先在大气气氛或氮气气氛等水蒸气之外的熔融气氛中开始熔融，从途中向熔融气氛附加水蒸气；也可以预先将熔融气氛调整为水蒸气气氛。

进行向熔融气氛附加水蒸气的处理等时，熔融气氛的水蒸气分压高于大气中的水蒸气分压、更优选高于氧分压。进一步，对水蒸气分压的上限没有特别限定，例如可以利用水蒸气对整个熔融气氛进行置换。

另外，在整个熔融工序中，熔融气氛中的水蒸气分压高，因此可以有效地防止氧与由铂等贵金属材料构成的熔融容器反应，能够降低Pt等在玻璃中的融入量，可以有效地防止透过率的劣化(降低)。进一步，将溶存气体量维持到即将开始澄清工序之前，从而能够提高澄清性的改善效果。

另外，熔融工序中，可以以熔融物的均质化为目的而伴随有熔融物的搅拌。作为搅拌方法，可以使用公知的方法，可以举出例如在熔融物中进行气体的鼓泡的方法、或利用搅拌棒进行搅拌的方法；等等。

从实现熔融物的均质化、并且提高熔融玻璃中的水分量的观点出发，尤其以使用了含有水蒸气的气体的鼓泡、或在附加了水蒸气的熔融气氛中的熔融物的搅拌为宜。

在熔融容器内对玻璃原料进行加热、熔融从而得到熔融玻璃的熔融工序(i)之后，进一步具有使熔融玻璃向熔融容器外流出的工序(ii)、以及对熔融玻璃进行成型的工序(iii)。

在流出工序(ii)中，使澄清/均质化后的熔融玻璃由安装于熔融容器底部的玻璃流出导管流出。玻璃流出导管的温度为流动的熔融玻璃不失透的温度区域，并按照为适于成型的粘度的方式进行调整、维持。

在成型工序(iii)中，只要能够将熔融容器内的熔融玻璃成型为规定的形状则可以使用任何公知的成型方法。例如，可以将熔融玻璃浇铸至铸模中而形成块状；也可以按照恒定长度(恒定量)对由导管流出的线状的熔融玻璃流体进行裁断从而得到玻璃块。另外，在后续工序中，进行精度更高的形状加工的情况下，经由成型工序得到的每个玻璃的形状可以有较大的偏差。另外，得到的玻璃可以有着浓烈的着色，可以通过在后续工序中进行热处理来降低着色。

优选在氧化性气氛下进行流出工序(ii)和成型工序(iii)的至少任一个工序。由此，可以高效地降低玻璃的还原色。

通常情况下，通过在氧化性气氛中对玻璃进行热处理，能够降低来源于高折射率高分散成分的还原色。尤其是Ti、Nb、W和Bi等的氧化，玻璃的温度越高则该氧化越倾向于快速进行。

因此，认为可以尽可能将高温的玻璃、即熔融工序(i)的玻璃暴露于氧化性气氛中。但是，熔融容器或澄清槽等由贵金属材料等构成的情况下，熔融工序(i)的玻璃处于与贵金属材料接触的状态，因此若使熔融气氛为氧化性气氛，则贵金属材料会与气氛中的氧发生反应，存在贵金属的离子融入玻璃中等问题。

另一方面，相比于熔融工序(i)的玻璃，流出工序(ii)和成型工序(iii)的玻璃的温度低，但与在成型后进行了降温的玻璃相比，可以说仍然充分被保持在高温。因此，在这些工序中，也可以充分期待基于将玻璃暴露在氧化性气氛中而产生的玻璃的着色降低效果。进一步，在流出工序(ii)和成型工序(iii)中，玻璃与构成熔融容器等的贵金属材料不会发生接触，因此难以产生上述问题。

因此，通过使流出工序(ii)和成型工序(iii)的至少任一个工序为氧化性气氛，不必担心贵金属材料等融入熔融玻璃中，能够高效地降低还原色。

另外，相比于铸模中的玻璃块，熔融玻璃流体的每单位面积的暴露于氧化性气氛的玻璃的表面积大，因此能够更高效地降低还原色。

另外，在流出工序(ii)和成型工序(iii)的至少任一个工序中，通过实现玻璃的还原色的降低，能够容易对成型工序(iii)后的玻璃进行有无气泡或析出物等玻璃内部的检查。其结果为，能够在较早的阶段对质量优异的玻璃进行详查，生产率也得到提高。

在上述光学玻璃的制造方法中，成型得到的玻璃的热处理优选在氧化性气氛中进行。由此能够使得到的玻璃的着色大幅降低。对于经由热处理工序得到的玻璃而言，其着色少且透明度高、即可见区域下的透过率、尤其是蓝色的透过率高。

在热处理工序(iv)中，热处理温度和热处理时间可以按照得到所期望的光学特性的方式而适当设定。例如，热处理温度优选为低于玻璃的软化点且比玻璃转变温度Tg低100℃的温度(Tg-100℃)以上的温度。

需要说明的是，将玻璃的着色降低到规定的水准时，只要提高热处理温度就能够缩短热处理时间。另外，提高氧化性气氛中的氧分压也能够缩短热处理时间。如此，热处理时间会因热处理温度或氧化性气氛中的氧分压而发生变化，但只要按照玻璃的着色为所期望的水准的方式进行设定即可。作为典型的情况，热处理时间优选为0.1小时～100小时。

需要说明的是，在上述流出工序(ii)、成型工序(iii)和热处理工序(iv)中，氧化性气氛是大气气氛、或氧分压高于大气的气氛，优选为氧分压高于大气的气氛。

作为用于形成氧化性气氛的方法没有特别限定，可以举出例如供给氧化性气氛气体的方法等。作为氧化性气氛气体，只要为含有氧的气体即可，氧浓度例如可以为与空气相同的程度左右或更高。作为这种氧化性气氛气体，例如可以举出空气、空气中加入了氧的气体、实质上仅由氧构成的气体等。

关于玻璃组成

接着，对本实施方式的光学玻璃的组成进行说明。

以下，只要没有特别说明，玻璃成分的含量、总含量、添加剂的含量以氧化物换算的摩尔％来表示。

如上所述，本实施方式的光学玻璃优选为磷酸盐光学玻璃，其含有选自TiO₂、Nb₂O₅、WO₃和Bi₂O₃中的至少任一种氧化物(以下有时称为“高折射率高分散成分”)作为玻璃成分。优选的是，玻璃中所含有的TiO₂、Nb₂O₅、WO₃和Bi₂O₃的总含量为35摩尔％以上、优选为37摩尔％以上、更优选为38摩尔％以上、进而优选为38.5摩尔％以上、进一步优选为39摩尔％以上、更进一步优选为40摩尔％以上、更加进一步优选为43摩尔％以上、尤其进一步优选为50摩尔％以上。若TiO₂、Nb₂O₅、WO₃和Bi₂O₃的总含量超过85摩尔％，则耐失透性显示出恶化的倾向，因此从维持耐失透性的观点出发，TiO₂、Nb₂O₅、WO₃和Bi₂O₃的总含量优选为85摩尔％以下、更优选为80摩尔％以下、进而优选为75摩尔％以下、进一步优选为60摩尔％以下、更进一步优选为55摩尔％以下。

从提高玻璃中的TiO₂、Nb₂O₅、WO₃和Bi₂O₃的含量的观点出发，优选为磷酸盐光学玻璃。在磷酸盐光学玻璃中，加热处理时的H⁺的移动速度快，与其它组成系相比，能够以短时间的加热处理来降低着色。

本实施方式中，除了实施例所示例出的组成之外，也能够适用于TiO₂、Nb₂O₅、WO₃和Bi₂O₃的含量处于上述范围且含有公知的组成的玻璃组成。

接着，对本实施方式中的优选的玻璃组成进行说明。

P₂O₅为玻璃网络形成成分，其具有维持玻璃的热稳定性的作用。若P₂O₅的含量小于7％，则热稳定性显示出下降的倾向，因此优选使P₂O₅的含量为7％以上。若P₂O₅的含量大于40％，则折射率下降。因此，优选使P₂O₅的含量为7～40％的范围。P₂O₅的含量的更优选的下限为10％、进而优选的下限为12％、进一步优选的下限为15％、更进一步优选的下限为18％。P₂O₅的含量的更优选的上限为35％、进而优选的上限为33％、进一步优选的上限为30％、更进一步优选的上限为28％。

SiO₂难以在P₂O₅系组成的玻璃中熔解，若大量导入则会产生熔解残留，从而显示出玻璃的均质性恶化的倾向。若提高熔融温度以不产生熔解残留，则贵金属含量增加，玻璃的着色也会增大。因此，SiO₂的含量少于P₂O₅的含量(M)。若将SiO₂的含量表示为与上述M(P₂O₅的含量[％])的关系，则优选的SiO₂的含量的范围为0[％]～0.8×M[％]、更优选的范围为0[％]～0.5×M[％]、进而优选的范围为0[％]～0.3×M[％]、进一步优选的范围为0[％]～0.15×M[％]。

通过少量含有B₂O₃，可以发挥改善耐失透性的作用。若将B₂O₃的含量表示为与上述M(P₂O₅的含量[％])的关系，B₂O₃的含量的范围为0[％]以上且小于M[％]、优选的范围为0[％]～0.9×M[％]、更优选的范围为0[％]～0.7×M[％]、进而优选的范围为0[％]～0.6×M[％]、进一步优选的范围为0[％]～0.5×M[％]、更进一步优选的范围为0[％]～0.4×M[％]、更加进一步优选的范围为0[％]～0.35×M[％]。

TiO₂、Nb₂O₅、WO₃和Bi₂O₃是可以发挥提高折射率同时提高分散的作用、并且可以发挥改善化学耐久性的作用的成分。但是，TiO₂、Nb₂O₅、WO₃和Bi₂O₃的含量无论哪个变多，耐失透性都显示出恶化的倾向。

从维持耐失透性的观点出发，TiO₂的含量的优选上限为40％、更优选的上限为35％、进而优选的上限为33％、进一步优选的上限为30％。从得到TiO₂的导入效果的观点出发，TiO₂的含量的优选下限为1％、更优选的下限为3％。也可以使TiO₂的含量为0％。

从维持耐失透性的观点出发，Nb₂O₅的含量的优选上限为45％、更优选的上限为40％、进而优选的上限为35％。从得到Nb₂O₅的导入效果的观点出发，Nb₂O₅的含量的优选下限为5％、更优选的下限为8％、进而优选的下限为11％。也可以使Nb₂O₅的含量为0％。

WO₃的含量的优选的范围为0％～30％。从得到上述WO₃的导入效果的观点出发，WO₃的含量的优选下限为1％、更优选的下限为3％、进而优选下限为5％。另一方面，从维持耐失透性的观点出发，WO₃的含量的优选上限为27％、更优选的上限为24％、进而优选的上限为20％、进一步优选的上限为18％。也可以使WO₃的含量为0％。

Bi₂O₃的含量的优选的范围为0％～35％。从得到上述Bi₂O₃的导入效果的观点出发，Bi₂O₃的含量的优选下限为1％、更优选的下限为3％、进而优选的下限为5％。另一方面，从维持耐失透性的观点出发，Bi₂O₃的含量的优选上限为30％、更优选的上限为28％、进而优选的上限为24％。也可以使Bi₂O₃的含量为0％。

Bi₂O₃和B₂O₃的总含量的优选的范围为小于50％、更优选的范围为小于45％、进而优选的范围为小于40％。

BaO、SrO、CaO、MgO、ZnO等二价金属成分可发挥改善玻璃的熔融性、降低玻璃的着色的作用。另外，只要为适量就可发挥改善耐失透性的作用。但是，因过剩量的含有会显示出折射率下降、耐失透性恶化的倾向，因此BaO、SrO、CaO、MgO和ZnO的总含量优选为0％～40％、更优选为0％～32％。BaO、SrO、CaO、MgO和ZnO的总含量的优选上限为30％、更优选的上限为27％、进而优选的上限为25％。BaO、SrO、CaO、MgO和ZnO的总含量的优选下限为0.1％、更优选的下限为0.5％、进而优选的下限为1％。

在这些2价金属成分中，BaO是在维持高折射率方面有效的成分，因此优选使BaO的含量为0％～40％的范围、更优选为0％～32％的范围。BaO的含量的优选上限为30％、更优选的上限为27％、进而优选的上限为25％。BaO的含量的优选下限为0.1％、更优选的下限为0.5％、进而优选的下限为1％。也可以使BaO的含量为0％。

Li₂O、Na₂O、K₂O等碱金属氧化物可发挥改善玻璃的熔融性、降低玻璃的着色的作用。另外，还可发挥降低玻璃转变温度、软化温度，降低玻璃的加热处理温度的作用。但是，因过剩量的含有会显示出折射率下降、耐失透性恶化的倾向，因此Li₂O、Na₂O和K₂O的总含量优选为0％～40％、更优选为0％～35％、进而优选为0％～32％、进一步优选为0％～30％。可以分别使Li₂O、Na₂O和K₂O的含量为0％。尤其是使用Li₂O作为碱金属氧化物的情况下，从得到高折射率玻璃的观点出发，其含量在所制造的玻璃中更优选为超过0％且小于10％、进而优选为超过0％且9％以下、特别优选为超过0％且8％以下。

若Al₂O₃为少量则可发挥改善耐失透性的作用，但因过剩量的含有也会使折射率降低。因此，Al₂O₃的含量的优选的范围为0％～12％、更优选的范围为0％～7％、进而优选的范围为0％～3％。

ZrO₂可发挥提高折射率的作用，若为少量则可以发挥改善耐失透性的作用。但是，过剩量的含有会使耐失透性或熔融性显示出恶化的倾向，因此ZrO₂的含量的优选范围为0％～16％、更优选的范围为0％～12％、进而优选的范围为0％～7％、进一步优选的范围为0％～3％。

GeO₂可发挥维持耐失透性且提高折射率的作用。另外，GeO₂具有提高折射率的作用，但与TiO₂、Nb₂O₅、WO₃和Bi₂O₃不同，其不会使玻璃的着色增大。但是，与其它成分相比，其是价格非常高的成分，因此从降低玻璃的制造成本的观点出发，GeO₂的含量越少越好。因此，为了广泛普及高折射率玻璃产品，期望提供一种削减GeO₂的含量、同时透过率优异的高折射率玻璃。根据本实施方式，通过使TiO₂、Nb₂O₅、WO₃和Bi₂O₃的总含量为20％以上，即使不使用大量的GeO₂也可提供透过率优异的高折射率玻璃。

从这些观点出发，GeO₂的含量的优选范围为0％～10％、更优选的范围为0％～5％、进而优选的范围为0％～3％、进一步优选的范围为0％～2％、更进一步优选的范围为0％～1％、更加进一步优选的范围为0％～0.5％，也可以不含有GeO₂。需要说明的是，若不考虑制造成本，可以以有效量而适当使用。

TeO₂可发挥维持耐失透性且提高折射率的作用。但是，从减轻对环境的负荷的观点出发，TeO₂的含量的优选范围为0％～10％、更优选的范围为0％～5％、进而优选的范围为0％～3％、进一步优选的范围为0％～2％、更进一步优选的范围为0％～1％、更加进一步优选的范围为0％～0.5％，也可以不含有TeO₂。

Sb₂O₃具有氧化作用，也可发挥抑制TiO₂、Nb₂O₅、WO₃和Bi₂O₃的还原的作用。但是，Sb₂O₃自身在可见区域具有吸收，因其氧化作用会将贵金属制的熔融容器氧化而助长贵金属离子向熔融玻璃的融入。因此，Sb₂O₃的含量的优选的范围为0ppm以上且小于1000ppm。从上述观点出发，Sb₂O₃的含量的上限按照900ppm、800ppm、700ppm、600ppm、500ppm、400ppm、300ppm、200ppm、100ppm的顺序越为少的值则越更加优选。也可以不含有Sb₂O₃。

若大量含有上述成分以外的成分，则会显示出玻璃的耐失透性恶化、液相温度上升的倾向。因此，一定要提高玻璃熔融温度，从而会使贵金属制熔融容器的侵蚀增大，玻璃中融入的贵金属的量增加。另外，TiO₂、Nb₂O₅、WO₃和Bi₂O₃的还原色也会增大。

从抑制这种贵金属量的增加、抑制玻璃的着色的观点出发，优选P₂O₅、SiO₂、B₂O₃、TiO₂、Nb₂O₅、WO₃、Bi₂O₃、MgO、CaO、SrO、BaO、ZnO、Li₂O、Na₂O、K₂O、Al₂O₃、ZrO₂、GeO₂、TeO₂和Sb₂O₃的总含量为90％以上、更优选为92％以上、进而优选为95％以上、进一步优选为96％以上、更进一步优选为97％以上、更加进一步优选为98％以上、尤其进一步优选为超过99％。需要说明的是，可以使上述总含量为100％。

若Ta₂O₅、Y₂O₃、La₂O₃、Gd₂O₃、Yb₂O₃、In₂O₃、Ga₂O₃、SnO₂、CeO₂、F等为少量则也可以含有。优选使Ta₂O₅、Y₂O₃、La₂O₃、Gd₂O₃、Yb₂O₃、In₂O₃、Ga₂O₃和F的总含量为0％～10％、更优选为0％～7％、进而优选为0％～5％、进一步优选为0％～3％、更进一步优选为0％～1％、更加进一步优选为0％～0.5％。

从提高熔融玻璃的挥发性并得到均质的玻璃的观点、以及得到具有稳定的光学特性的玻璃的观点出发，F并不是应该大量含有的成分。F的含量的优选的范围为0％～3％、更优选的范围为0％～1％、进而优选的范围为0％～0.5％、进一步优选实质不含有F。

从降低对环境的负荷的观点出发，优选实质上不含有Pb、As、Cd、U、Th、Tl。

从降低玻璃的着色的观点出发，优选实质上不含有Cu、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、V、Mo、Nd、Eu、Er、Tb、Ho、Pr等在可见区域具有吸收的成分、添加剂。

但是，在本实施方式的光学玻璃中，并不排除含有不可避免的杂质。“实质上不含有”是指，可以以含量小于0.5摩尔％为基准。实质上不含有的成分或添加剂优选不含有在玻璃中，因此其含量优选为小于0.1摩尔％、更优选为小于0.08摩尔％、进而优选为小于0.05摩尔％、进一步优选为小于0.01摩尔％、更进一步优选为小于0.005摩尔％。

需要说明的是，作为玻璃原料，根据玻璃成分可以使用氧化物、磷酸、磷酸盐(多磷酸盐、偏磷酸盐、焦磷酸盐等)、硼酸、硼酐、碳酸盐、硝酸盐、硫酸盐、氢氧化物等公知的玻璃原料。

光学元件

本实施方式的光学元件由上述实施方式的光学玻璃构成。

为了使用上述实施方式的光学玻璃制作光学元件，可以适用公知的方法。例如，通过对熔融玻璃进行成型来制作模压成型用玻璃坯料。接着，对该玻璃坯料进行再加热、模压成型，从而制作得到光学元件毛坯。进一步，通过含有光学元件毛坯的研磨的工序来进行加工，从而制作得到光学元件。

或者，对熔融玻璃进行成型来制作模压成型用玻璃坯料，然后对该玻璃坯料进行加热、精密模压成型，从而制作得到光学元件。

在上述各工序中，可以对熔融玻璃进行成型来制作得到玻璃成型体，然后对玻璃成型体进行加工，从而制作得到模压成型用玻璃坯料。

或者，对熔融玻璃进行成型来制作玻璃成型体，然后对该成型体进行加工，从而制作得到光学元件。

根据使用目的，可以在制作得到的光学元件的光学功能面涂布防反射膜、全反射膜等。

作为光学元件，可以示例出球面透镜、非球面透镜、微透镜、透镜阵列等各种透镜、棱镜、衍射光栅等。

以上，对本发明的实施方式进行了说明，但本发明并不受这些实施方式的任何限定，在不脱离本发明的要旨的范围内可以以各种各样的方式来实施，这自不必而言。

另外，本实施方式的光学玻璃作为光学元件用的材料是合适的，因此优选为非晶质性(无定形(amorphous))的玻璃。在制作玻璃制的光学元件的方法中，例如存在对玻璃材料进行加热、软化而进行成型的方法。玻璃质中分散有结晶相的结晶化玻璃并不适合上述成型方法。另外，结晶化玻璃中的结晶相有时会使光散射，使作为光学元件的性能下降。非晶质性玻璃中不存在这样的问题。

另外，在本实施方式中，作为光学玻璃的制造方法的一个示例，主要举例说明了使用坩埚对原材料进行熔融的方法，但也可以使用两端开口的石英制管等作为熔融容器。

具体而言，在玻璃熔解炉内，以倾斜状态固定石英等制的管。在玻璃熔解炉的底部，预先在相当于管的低位置侧的开口端的下方的位置处设置开口部。从管的高位置侧的开口端向管内导入原材料(批次原料或碎玻璃)，在管内进行熔解(或熔融)，从而得到熔融物。熔融物缓慢地在管中流动，连续不断地从管的低位置侧的开口侧流出。

例如，在粗熔工序中使用上述管等的情况下，流出物通过炉底的开口部，连续不断地滴加至预先配置在玻璃熔解炉的底部的开口部下方的水槽中的水，形成碎玻璃。

在上述方法中，使用石英等制的管进行原材料的熔融，但也可以使用石英等制的坩埚来代替管。首先，将原材料投入至石英等制的坩埚中，然后进行加热、熔融，得到熔融物，接着在水中进行熔融物的浇铸、或使其在冷却后的耐热板上流出，从而可以制作得到碎玻璃。

摄影透镜

本实施方式为一种摄影透镜，其是具备镜筒、和配置于上述镜筒的2个以上的单透镜的摄影透镜，其中，

上述2个以上的单透镜的至少一个为由上述光学玻璃构成的单透镜。

在上述摄影透镜的镜筒内，在通过光学设计确定的位置处配置有各单透镜。2个以上的单透镜例如构成为由1个或2个以上的单透镜形成的2个以上的透镜组。通过使各透镜组的距离为可变，从而也可以得到变焦透镜。

阿贝值νd小于23的高分散玻璃例如被加工成弯月形凹透镜，与弯月形凸透镜接合，作为构成配置于最靠近物体侧的第1透镜组的接合透镜(cemented lens)组装入摄影透镜，上述弯月形凸透镜由与高分散玻璃相比为低分散侧的光学玻璃构成。

使用本实施方式的光学玻璃、和阿贝值νd为23以上的蓝色的透过率高的光学玻璃，分别制作单透镜，组装至镜筒，从而可以使摄影透镜整体的色特性指数处于CCI标准中确定的推荐容许范围内。

这种摄影透镜适合于单镜头反光照相机等的交换透镜、监视相机用透镜等。

实施例

以下，通过实施例对本发明进行更详细说明，但本发明并不限于这些实施例。

(实施例1)

[批次原料的调制]

首先，在制作具备所期望的特性的光学玻璃时，作为玻璃的原材料，分别准备磷酸、偏磷酸钡、氧化钛、氧化铌、硼酸、碳酸钡、碳酸钠和碳酸钾。接着，适当对上述原材料进行选择、称量以使最终得到的光学玻璃的玻璃组成为表1所示的氧化物组成I、II，充分混合从而制作得到批次原料I、II。

【表1】

[碎玻璃和配制碎玻璃的制作(粗熔工序)]

将配制得到的批次原料I、II作为各光学玻璃的玻璃原料。将该玻璃原料投入至石英制坩埚中，在大气气氛中以900℃～1350℃进行熔解，从而得到熔融物。将如此得到的熔融物滴加至水中，从而得到碎玻璃。

对从水中取出的碎玻璃进行干燥，对碎玻璃的一部分进行采样以便用于折射率测定，投入至铂制坩埚中进行熔解，对得到的玻璃熔液进行澄清、均质化，之后浇铸至铸模中进行成型，保持在玻璃转变温度附近的温度，之后以-30℃/小时的降温速度进行冷却。利用由日本光学硝子工业会标准所规定的折射率测定法，对如此得到的折射率测定用试料的折射率nd进行测定。

接着，根据测定得到的折射率nd，按照为所期望的折射率的方式进行碎玻璃的配制，得到光学玻璃制造用的配制碎玻璃。

[光学玻璃的制作(重熔工序)]

接着，将配制碎玻璃投入至铂制坩埚(熔融容器)，在800℃～1350℃的范围内对铂制坩埚内的配制碎玻璃进行加热、熔融，得到熔融玻璃(熔融工序)。

之后，将坩埚的温度升温到澄清温度(900℃～1450℃的范围)，进行澄清(澄清工序)。接着，将坩埚的温度降温到均质化温度，利用搅拌器具搅拌从而进行均质化(均质化工序)。

需要说明的是，熔融炉内的容积(收纳坩埚的耐火物制的炉内的空间体积)和熔融物在熔融炉内的滞留时间(从将碎玻璃投入至铂熔融容器至熔融玻璃由熔融容器流出为止的时间)示于表2。

另外，在实施熔融工序、澄清工序、均质化工序时，进行了向熔融气氛附加水蒸气的处理(ia)。

具体而言，将铂制导管从熔融炉外插入至配置于炉内的铂制坩埚内，通过该铂制导管向铂制坩埚内的空间供给水蒸气(H₂O 100体积％)。如此，向熔融气氛附加水蒸气是通过向大气附加水蒸气来进行的。所供给的水蒸气的流量示于表2。

需要说明的是，表2中所示出的水蒸气的流量为换算为常温、常压下的流量的值，单位为升/分钟。

【表2】

在大气气氛中，使如此均质化后的熔融玻璃从安装于坩埚底部的铂制的玻璃流出导管流出(流出工序)，使其流入至配置于流出导管下方的铸模中，由此成型得到长条状的玻璃块(宽150mm×厚10mm)(成型工序)。

之后，在大气气氛中，以+100℃/小时的速度使上述玻璃块升温，在各自的玻璃转变温度附近保持1.5小时～8小时，以-10℃/小时的速度进行降温(退火工序)，去除变形(distortion)，由此得到具有氧化物组成I的试料1、具有氧化物组成II的试料2这2种光学玻璃试样。

[光学玻璃的评价]

所得到的光学玻璃试样(试料1、2)的各种物性如下进行测定、评价。

[1]玻璃组成

适量采取光学玻璃试样，对其进行酸和碱的处理，使用感应耦合等离子体质谱分析法(ICP-MS(inductively coupled plasma mass spectrometry)法)、离子色谱(ionchromatography)法，对各成分的含量进行定量，由此进行测定，确认到与氧化物组成I、II一致。

[2]折射率nd、阿贝值νd和玻璃转变温度Tg

在制作光学玻璃试样时，将经过均质化工序的熔融玻璃浇铸至铸模中从而进行成型，保持在玻璃转变温度附近的温度后，以-10℃/小时的降温速度进行冷却，制作得到测定用试料。关于所得到的测定用试料，利用由日本光学硝子工业会标准所规定的折射率测定法，进行折射率nd、ng、nF、nc的测定。进一步，由这些折射率的测定值算出阿贝值νd。

接着，对光学玻璃试样进行加工，制作得到圆柱状的测定用试料(直径5mm、高度20mm)。对于得到的测定用试料，使用热机械分析装置(TMA)，在升温速度为+10℃/分钟的条件下对玻璃转变温度Tg进行测定。

需要说明的是，这些特性值起因于玻璃组成，因此在将相同的批次原料作为玻璃原料的光学玻璃试样中实质上确认到为相同的值。结果示于表3。

【表3】

[3]βOH

对光学玻璃试样进行加工，准备两面互相平行且平坦地进行了光学研磨的厚度为1mm的板状玻璃试料。从与该板状玻璃试料的研磨面垂直的方向入射光，使用分光光度计分别对波长为2500nm下的外部透过率A和波长为2900nm下的外部透过率B进行测定，由下述式(7)算出βOH。

βOH＝-[ln(B/A)]/t···(7)

上述式(7)中，ln为自然对数，厚度t相当于上述两个平面的间隔。另外，外部透过率包括玻璃试料表面处的反射损失，其是透过光的强度相对于入射至玻璃试料的入射光的强度的比(透过光强度/入射光强度)。另外，βOH值越高则意味着玻璃中含有更多的水。结果示于表6。

[4]分光透过率和色特性指数

在大气气氛中以+100℃/小时的速度使光学玻璃试样升温，以规定的保持温度保持100小时，然后以-30℃/小时的速度降温，由此进行热处理。需要说明的是，保持温度根据组成而有所不同，因此根据各自的光学玻璃试样的氧化物组成来设定表4所示的温度。

【表4】

对热处理后的光学玻璃试样进行加工，准备得到了两面互相平行且平坦地进行了光学研磨的厚度为10mm的板状玻璃试料。对于如此得到的板状玻璃试料，使用分光光度计来测定波长370nm～680nm下的外部透过率(分光透过率)。需要说明的是，上述分光透过率的测定法基于CCI标准的附件页中所规定的方法。

由分光透过率，通过CCI标准中规定的计算法，分别算出关于蓝色(B)、绿色(G)、红色(R)的色特性指数ISO/CCI(B)、ISO/CCI(G)、ISO/CCI(R)。

关于由测定得到的分光透过率、相对分光透过率、色特性指数ISO/CCI(B)、ISO/CCI(G)、ISO/CCI(R)，将试料1的测定结果和计算结果示于表5、将试料2的测定结果和计算结果示于表6。

【表5】

(注)ISO/CCI的(B)表示蓝色的色特性指数、(G)表示绿色的色特性指数、(R)表示红色的色特性指数。

【表6】

(注)ISO/CCI的(B)表示蓝色的色特性指数、(G)表示绿色的色特性指数、(R)表示红色的色特性指数。

[5]Pt含量

适量采取光学玻璃试样，对其进行碱溶解，从而进行Pt的分离处理后，利用ICP-MS法对玻璃中的Pt量进行定量。结果示于表7。Pt以外的贵金属的含量为0。

[6]气泡消除

制作光学玻璃试样时，采取40cc的开始澄清工序之前的熔融玻璃(玻璃熔液)，在大气中于另一个铂坩埚中进行一定时间的澄清，在铂坩埚中对玻璃熔液进行冷却，使其固化。在该过程中，将着色降低到能够对玻璃中所含有的气泡的数量进行统计的程度。接着，将固化后的玻璃从铂坩埚中取出。

对于如此得到的测定用试样，使用光学显微镜(倍率为20倍～100倍)对玻璃内部进行放大观察(100倍)，对玻璃中所含有的气泡的数量进行统计。对于澄清时间不同的测定用试样分别进行同样的观察，将玻璃中残留的气泡数量为100个/kg以下的测定用试料的澄清时间作为气泡消除的时间来进行评价。气泡消除时间越短则澄清性越优异。结果示于表7。

【表7】

如表7所示，可以确认到：根据本实施例，可以有效地防止作为熔融容器的Pt融入熔融玻璃中，在所得到的光学玻璃试样中，可以降低贵金属的含量。另外，可以提高所得到的光学玻璃试样的含水量，对于这种光学玻璃试样，通过在氧化性气氛中实施热处理而戏剧性地改善了透过率，可以使色特性指数处于CCI标准所规定的推荐容许范围内。

(比较例)

在并未盖上盖子而使熔融容器开放的状态下，不供给水蒸气，从熔解工序经由澄清工序至均质化工序为止均在大气气氛下进行，除此之外，与实施例1同样地制作了具有氧化物组成I的光学玻璃试样(试料1′)和具有氧化物组成II的光学玻璃试样(试料2′)。试料1′、试料2′的分光透过率、βOH、Pt含量、气泡消除所需的时间按照与实施例1同样的方法进行测定、评价。

试料1′的厚度10mm时的分光透过率、相对分光透过率、特性指数ISO/CCI(B)、ISO/CCI(G)、ISO/CCI(R)示于表8。

试料2′的厚度10mm时的分光透过率、相对分光透过率、特性指数ISO/CCI(B)、ISO/CCI(G)、ISO/CCI(R)示于表9。

试料1′、试料2′的βOH、Pt含量、气泡消除所需的时间示于表10。

【表8】

(注)ISO/CCI的(B)表示蓝色的色特性指数、(G)表示绿色的色特性指数、(R)表示红色的色特性指数。

【表9】

(注)ISO/CCI的(B)表示蓝色的色特性指数、(G)表示绿色的色特性指数、(R)表示红色的色特性指数。

【表10】

试料1′的厚度10mm时的ISO/CCI(B)为0、ISO/CCI(G)为10.6、ISO/CCI(R)为11.2，在CCI标准的色特性指数的推荐容许范围外。

试料2′的厚度10mm时的ISO/CCI(B)为0、ISO/CCI(G)为19.2、ISO/CCI(R)为20.0，在CCI标准的色特性指数的推荐容许范围外。

(实施例1和比较例的总结)

关于10mm、5mm、2mm、1.5mm的各厚度时的试料1、试料2，其色特性指数示于表11。

关于10mm、5mm、2mm、1.5mm的各厚度时的试料1′、试料2′，其色特性指数示于表11。

【表11】

(注)ISO/CCI的(B)表示蓝色的色特性指数、(G)表示绿色的色特性指数、(R)表示红色的色特性指数。

(实施例2)

将实施例1中制作的由氧化物组成I构成的光学玻璃试样(试料1)作为模压成型用玻璃坯料，对玻璃坯料进行加热、软化，使用模压成型模具进行模压，成型得到形状近似于弯月形凹透镜的形状的透镜毛坯(blank)。

对透镜毛坯进行退火而降低变形，并且使折射率nd、阿贝值νd与表3所述的值一致。

之后，对透镜毛坯进行磨削、研磨加工，使透镜毛坯的一个主表面为曲率半径287.45mm的凸球面形状的光学研磨面(第1面)、使另一个主表面为曲率半径119.14mm的凹球面形状的光学研磨面(第2面)，制作得到弯月形凹透镜。需要说明的是、弯月形凹透镜的中心壁厚为1.5mm。在透镜的两光学功能面涂布了具备防反射功能的光学多层膜。

(实施例3)

将实施例1中制作的由氧化物组成II构成的光学玻璃试样(试料2)作为模压成型用玻璃坯料，对玻璃坯料进行加热、软化，使用模压成型模具进行模压，成型得到形状近似于弯月形凹透镜的形状的透镜毛坯。

对透镜毛坯进行退火而降低变形，并且使折射率nd、阿贝值νd与表3所述的值一致。

之后，对透镜毛坯进行磨削、研磨加工，使透镜毛坯的一个主表面为曲率半径26.00mm的凸球面形状的光学研磨面(第1面)、使另一个主表面为曲率半径18.81mm的凹球面形状的光学研磨面(第2面)，制作得到弯月形凹透镜。需要说明的是、弯月形凹透镜的中心壁厚为0.8mm。在透镜的两光学功能面涂布了具备防反射功能的光学多层膜。

(实施例4)

使用实施例2中制作的弯月形凹透镜，制作了焦距24mm～69mm的变焦透镜。

变焦透镜由正第1透镜组、负第2透镜组、正第3透镜组、正第4透镜组这4组构成。

上述弯月形凹透镜用于第1透镜组的最靠近物体侧(被照体侧)。第1透镜组由包括上述弯月形凹透镜的3片透镜构成。

构成第1透镜组的其它2片透镜为由一个光学功能面为曲率半径119.14mm的凸球面(第3面)、另一个光学功能面的曲率半径为963.83mm的凹球面(第4面)、中心壁厚为7.0mm、折射率nd为1.773、阿贝值νd为49.62的光学玻璃构成的弯月形凸透镜、和由一个光学功能面的曲率半径为64.75mm的凸球面(第5面)、另一个光学功能面的曲率半径为158.53mm的凹球面(第6面)、中心壁厚为7.0mm、折射率nd为1.729、阿贝值νd为54.67的光学玻璃构成的弯月形凸透镜。

利用公知的方法将弯月形凹透镜的第2面和弯月形凸透镜的第3面接合。并且，如图2所示，从物体侧朝向图像侧按照第1面1、第2面2、第3面2、第4面3、第5面4、第6面5的顺序排列，由此配置各透镜，得到第1透镜组。第2面2与第3面2为接合面。

第4面与第5面的间隔为0.2mm。即，使配置于物体侧的接合透镜与具有第5面和第6面的弯月形凸透镜的间隔为0.2mm。

将如此得到的第1透镜组、和负第2透镜组、正第3透镜组、正第4透镜组组装至透镜镜筒内，制作得到变焦透镜。变焦透镜通过改变各透镜组的距离可得到变焦功能。

需要说明的是，第2透镜组、第3透镜组、第4透镜组中使用的各透镜的阿贝值νd均为23以上，如现有的高分散玻璃制透镜，难以产生还原色等导致的蓝色的透过率的下降。因此，对于上述变焦透镜而言，变焦透镜整体的色特性指数在CCI标准所规定的推荐容许范围。

因此，上述变焦透镜适合作为单镜头反光照相机等摄影机器的交换透镜。

(实施例5)

使用实施例3中制作的弯月形凹透镜，制作了焦距5mm～34mm的变焦透镜。

变焦透镜由正第1透镜组、负第2透镜组、正第3透镜组、正第4透镜组这4组构成。

上述弯月形凹透镜用于第1透镜组的最靠近物体侧(被照体侧)。第1透镜组由包括上述弯月形凹透镜的2片透镜构成。

构成第1透镜组的另一个透镜为由一个光学功能面为曲率半径18.81mm的凸球面(第3面)、另一个光学功能面的曲率半径为191.91mm的凹球面(第4面)、中心壁厚为3.5mm、折射率nd为1.816、阿贝值νd为46.62的光学玻璃构成的弯月形凸透镜。

利用公知的方法将弯月形凹透镜的第2面和弯月形凸透镜的第3面接合。图3为包含如此制作的接合透镜的光轴的截面图，上述接合透镜为第1透镜组。第2面2′与第3面2′为接合面。

将上述第1透镜组、和第2透镜组、第3透镜组、第4透镜组组装至透镜镜筒内，制作得到变焦透镜。变焦透镜通过改变各透镜组的距离可得到变焦功能。

需要说明的是，第2透镜组、第3透镜组、第4透镜组中使用的各透镜的阿贝值νd均为23以上，如现有的高分散玻璃制透镜，难以产生还原色等导致的蓝色的透过率的下降。因此，对于上述变焦透镜而言，变焦透镜整体的色特性指数在CCI标准所规定的推荐容许范围。

因此，上述变焦透镜适合作为单镜头反光照相机等摄影机器的交换透镜。

符号说明

1实施例4中的最靠近物体侧的透镜的第1面

2实施例4中的最靠近物体侧的透镜的第2面、自物体侧起第2个透镜的第3面

3实施例4中的自物体侧起第2个透镜的第4面

4实施例4中的自物体侧起第3个透镜的第5面

5实施例4中的自物体侧起第3个透镜的第6面

1′实施例5中的最靠近物体侧的透镜的第1面

2′实施例5中的最靠近物体侧的透镜的第2面、自物体侧起第2个透镜的第3面

3′实施例5中的自物体侧起第2个透镜的第4面。

Claims (5)

1.一种光学玻璃，其中，该光学玻璃的阿贝值νd小于23，折射率nd为1.91以上，Sb₂O₃的含量为0ppm以上且小于1000ppm，以氧化物换算计TiO₂、Nb₂O₅、Bi₂O₃和WO₃的总含量为35摩尔％以上，换算为厚度10mm的平板时的ISO色特性指数ISO/CCI中，蓝色(B)为0、绿色(G)为9以下、红色(R)为9以下。

2.如权利要求1所述的光学玻璃，其中，贵金属的含量为3.0ppm以下。

3.如权利要求1或2所述的光学玻璃，其中，折射率nd为1.92以上，以氧化物换算计，TiO₂、Nb₂O₅、Bi₂O₃和WO₃的总含量为37摩尔％以上。

4.一种光学元件，其是由权利要求1～3中任一项所述的光学玻璃构成的。

5.一种摄影透镜，其是具备镜筒、和配置于所述镜筒的2个以上的单透镜的摄影透镜，其中，

所述2个以上的单透镜的至少一个由权利要求1～3中任一项所述的光学玻璃构成。