CN105813458B - 用于农药悬浮液浓缩物制剂的添加剂包组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供含有润湿剂聚羧酸盐类型表面活性剂以及磺酸盐类型表面活性剂的组合物。该组合物可以用作农药悬浮液浓缩物制剂中的添加剂包组合物以增强热稳定性。

Description

用于农药悬浮液浓缩物制剂的添加剂包组合物
技术领域
本发明涉及一种包含润湿剂、聚羧酸盐类型表面活性剂以及磺酸盐类型表面活性剂的组合物。该组合物可以用作在农药悬浮液浓缩物制剂中的添加剂包组合物以增强热稳定性。
背景技术
本发明涉及可以用作农药悬浮液浓缩物制剂中的添加剂包的组合物。通过该添加剂包组合物的添加,所得农药悬浮液浓缩物在很长时段内示出改进的热稳定性。
水基农药悬浮液浓缩物制剂在用于农业应用之前一般需要储存长时间段,如在将其喷洒到农作物上之前用大量水稀释该浓缩物。然而,在长储存期间,在农药悬浮液浓缩物中的分散的活性成分农药化合物(如杀虫剂或杀真菌剂化学品)倾向于进行彼此聚集或结晶。具体来说,当储存分散的活性成分农药颗粒时,它们将遭受奥斯瓦尔德熟化(OstwaldRipening)。较小尺寸的颗粒将消失并且较大尺寸的颗粒将生长成更大的颗粒。农药颗粒的这种持续生长与粗化将最终导致农药悬浮液浓缩物示出“粘合”或“结块”,从而导致当农药悬浮液浓缩物准备使用时难以处置。
在现有技术中已经做出许多努力以解决以上描述的储存不稳定性问题。然而,此类努力倾向于表现出各种限制并且一般限于改性在农药悬浮液浓缩物中的分散剂添加剂。举例来说,WO2012005371公开了包括添加聚羧酸盐表面活性剂和磺酸盐表面活性剂的水基农药悬浮液制备方法。然而,在WO2012005371中所公开的农药悬浮液浓缩物要求活性成分农药化合物的浓度极其高,这限制了它的应用。
因此,提供一种简单的并且当储存很长时间段时呈现改进的热稳定性的水基农药悬浮液浓度制剂将是本领域的显著进步。
发明内容
本发明提供添加剂包组合物,所述添加剂包组合物包含:(1)润湿剂;(2)聚羧酸盐类型表面活性剂;以及(3)磺酸盐类型表面活性剂。
优选地,如上所述的添加剂包,使得润湿剂包含聚氧乙烯醚和环氧乙烷-环氧丙烷共聚物的组合。
优选地,如上所述的添加剂包组合物,使得聚氧乙烯醚和环氧乙烷-环氧丙烷共聚物的组合含有基本上等量的聚氧乙烯醚和环氧乙烷-环氧丙烷共聚物。
优选地,如上所述的添加剂包组合物,使得环氧乙烷-环氧丙烷共聚物含有约50重量%至约85重量%的聚合环氧乙烷单元,其中其余部分为聚合环氧丙烷单元。
优选地,如上所述的添加剂包组合物,使得聚羧酸盐类型表面活性剂为疏水的改性梳状聚合物。
优选地,如上所述的添加剂包组合物,使得磺酸盐类型表面活性剂为木质素磺酸盐。
优选地,如上所述的添加剂包组合物,使得磺酸盐类型表面活性剂为下式的烷基磺基琥珀酸盐:
其中每个R'和R″彼此不同,并且每个可以是直链或支链C1-12烷基;M为Na、Ca或K,使得当M为Na或K时,p为1;并且当M为Ca时,p为2。
在本发明的另一方面中,农药悬浮液浓缩物包含如上所述的添加剂包组合物和农业化学化合物。
优选地,如上所述的农药悬浮液浓缩物,使得农业化学化合物为吡虫啉。
具体实施方式
如上所述,本发明提供包含润湿剂、第一分散剂以及第二分散剂的组合物。该组合物可以用作在农药悬浮液浓缩物制剂中的添加剂包组合物。有利的是,如通过以下实例所展现的,含有本发明的添加剂包组合物的农药悬浮液浓缩物制剂,在高于室温下储存较长时间段之后示出改进的储存稳定性(即,没有粘合、结块或乳油化)。
根据本发明的一个实施例的添加剂包组合物的润湿剂组分包含阴离子表面活性化合物(如聚氧乙烯醚磷酸酯)和环氧乙烷/环氧丙烷共聚物的组合。在本发明的一个实施例中,在润湿剂组分中,以农药悬浮液浓缩物制剂的总干重计,聚氧乙烯醚磷酸酯的wt%基本上与环氧乙烷/环氧丙烷共聚物的wt%相同。
可以用于形成根据本发明一些实施例的润湿剂的合适的聚氧乙烯醚磷酸酯通过将环氧乙烷添加到以下物质上获得:醇(特别是脂肪醇)、烷基苯酚、脂肪胺、羧酸酰胺以及阴离子型润湿剂(如碱金属)、脂肪酸的胺和脂肪酸的烷醇胺盐、烷基硫酸、烷基磺酸以及烷基苯磺酸。此类聚氧乙烯醚的一些实例为Triton XQS-20(聚氧乙烯醚磷酸酯,陶氏化学公司(Dow Chemical Company))。
可以用于形成根据本发明一些实施例的润湿剂的合适的环氧乙烷/环氧丙烷共聚物为可溶于水的低分子量共聚物。它们的分子量一般高达约12,000,优选低于约10,000,更优选地低于约8,000并且低至约2,000。对环氧乙烷共聚物与环氧丙烷共聚物的重量比没有特别的限制。在一些实施例中,环氧乙烷共聚物和环氧丙烷共聚物的重量比在1:99至99:1范围内,可替代地20:80至80:20,可替代地40:60至60:40或者可替代地50:50。在共聚物中环氧乙烷和环氧丙烷的比例使得它可溶于水。一般说来,共聚物将具有约50重量%至约85重量%的聚合环氧乙烷单元,其中其余部分为聚合环氧丙烷单元。
上述环氧乙烷/环氧丙烷共聚物一般为直链的。所述两种聚合物用于水溶液中。以高达两种聚合物的溶解度或相容性限度的比例或量使用所述聚合物。已经发现高达约4重量%或约5重量%的总溶液浓度是可接受的。在更高浓度下,可出现相容性问题。优选的总溶液浓度为约0.5重量%至约4重量%。
除以上描述的润湿剂之外,根据本发明一个实施例的添加剂包组合物包含第一分散剂。根据本发明的一个实施例,第一分散剂为聚羧酸盐类型表面活性剂。适合用作第一分散剂的化合物的实例包括(但不限于)疏水的改性梳状聚合物,如聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚顺丁烯二酸、聚顺丁烯二酸酐、顺丁烯二酸或顺丁烯二酸酐与烯烃(如异丁烯或二异丁烯)的共聚物、丙烯酸与衣康酸的共聚物、甲基丙烯酸与衣康酸的共聚物、顺丁烯二酸或顺丁烯二酸酐与苯乙烯的共聚物、丙烯酸与甲基丙烯酸的共聚物、丙烯酸与丙烯酸甲酯的共聚物、丙烯酸与醋酸乙烯酯的共聚物、顺丁烯二酸或顺丁烯二酸酐与丙烯酸的共聚物、N-甲基脂肪酸(例如C8-18)肌氨酸盐、羧酸如树脂酸或脂肪酸(例如C8-18)或此类羧酸的盐。此类盐可以是(举例来说)碱金属(如钠或钾)、碱土金属(如钙或镁)、铵或各种胺(如烷基胺、环烷基胺以及烷醇胺)。另外,可以使用市售的聚羧酸盐如Geropon T/36(顺丁烯二酸/烯烃共聚物的钠盐,商品名Rhodia)、DuramaxD-305(顺丁烯二酸/烯烃共聚物的钠盐,陶氏化学公司)。
在本发明的添加剂包中的聚羧酸盐类型表面活性剂的含量可以根据待添加的活性成分农药化合物的量任选地改变。然而,其通常为0.1wt%或更大,优选0.5wt%或更大并且同时20wt%或更小,优选10wt%或更小,其中wt%以添加剂包的总干重计。活性成分农药化合物和聚羧酸盐类型表面活性剂的含量的重量比通常为1:0.001至1:10,优选为1:0.005至1:2。
除以上描述的润湿剂和第一分散剂之外,根据本发明一个实施例的添加剂包组合物进一步包含第二分散剂。在本发明的一个实施例中,本发明的组合物的第二分散剂为磺酸盐类型表面活性剂。适合用作第二分散剂的化合物的实例包括(但不限于)(举例来说)木质素磺酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、C8-18烷基苯磺酸盐或C8-18烷基二苯醚二磺酸盐。
木质素磺酸盐可以是(举例来说)木质素磺酸钙、木质素磺酸钠、木质素磺酸钾、木质素磺酸镁或木质素磺酸铵。此类木质磺酸盐为以以下商品名市售的,New Kargen WG-4(木质素磺酸钠,由竹本油脂有限公司(TAKEMOTO OIL&FAT Co.,LTD)制造)、New KargenRX-B(木质素磺酸钠,由竹本油脂有限公司制造)、SANX P-252(木质素磺酸钠,由日本制纸化学有限公司(NIPPON PAPER CHEMICAL Co.,LTD)制造)、SANX C(木质素磺酸钙,由日本制纸化学有限公司制造)、SANX P201(木质素磺酸钙,由日本制纸化学有限公司制造)、VANILLEX N(部分去磺化的木质素磺酸钠,由日本制纸化学有限公司制造)或PEARLLEX NP(高分子量的木质素磺酸钠,由日本制纸化学有限公司制造)。
包括在根据本发明一些实施例的添加剂包组合物中磺酸盐类型表面活性剂的量可根据待添加的活性成分农药化合物的量适当地改变。在本发明的一些实施例中,磺酸盐类型表面活性剂的量的范围为0.1wt%或更大,优选为0.5wt%或更大并且同时为30wt%或更小,优选为20wt%或更小,其中wt%以农药悬浮液浓缩物组合物的总干重计。活性成分农药化合物和磺酸盐类型表面活性剂的含量的重量比通常为1:0.001至1:20,优选为1:0.005至1:4。以上述的聚羧酸盐类型表面活性剂和磺酸盐类型表面活性剂的含量的重量比通常为1:0.01至1:200,优选为1:0.01至1:40。
除用于本发明的农药悬浮液浓缩物制剂中的添加剂包组合物之外,水也用作附加的分散剂材料。在一些实施例中,水可以掺入到添加剂包组合物中或最终的农药悬浮液浓缩物制剂中。在本发明的农药悬浮液浓缩物制剂中的水含量通常为9.8wt%或更大,优选为20wt%或更大并且同时为99.7wt%或更小,并且优选为98.8wt%或更小,其中wt%以农药悬浮液浓缩物组合物的干重计。
除上述添加剂包组合物之外,可以根据情况需要适当地添加如其它任选的组分、其它添加剂(如抗冻剂、增稠剂、消泡剂、防腐剂、pH调节剂、稳定剂等以进一步增强本发明的农药悬浮液浓缩物制剂的特性。
根据本发明的一些实施例优选使用的抗冻剂包括二羟基醇,其作为粘度降低剂也是有效的。优选地,二羟基醇为亚烷基二醇如乙二醇或丙二醇,并且特别优选使用丙二醇。用于本发明悬浮液的抗冻剂的量通常为2wt%至30wt%,优选为5wt%至10wt%的农药悬浮液浓缩物组合物的干重。
根据本发明的一些实施例可以使用的优选增稠剂包括(举例来说)天然多糖,如黄原胶、鼠李糖胶、刺槐豆胶、角叉菜胶或威兰胶;合成聚合物,如聚丙烯酸钠;半合成多糖,如羧甲基纤维素;矿物细粉末,如硅酸镁铝、膨润石、膨润土、锂皂石或煅制二氧化硅或氧化铝溶胶。用于本发明的悬浮液的增稠剂的量通常为0.01wt%或更大,优选为0.05wt%或更大并且同时为5.0wt%或更小,并且优选为1.0wt%或更小,其中wt%以农药悬浮液浓缩物组合物的干重计。
根据本发明的一些实施例可使用的优选防腐剂包括(举例来说)Proxel GXL(商品名,捷利康公司(Zeneca AG))。用于本发明悬浮液的防腐剂的量通常为0.01wt%或更大,优选为0.05wt%或更大并且同时为1.0wt%或更小,并且优选为0.2wt%或更小,其中wt%以农药悬浮液浓缩物制剂的干重计。
出于在根据本发明一些实施例的农药悬浮液浓缩物制剂的形成期间抑制气泡形成的目的,可添加优选消泡剂。此类消泡剂可以是(举例来说)含有聚二甲基硅氧烷的硅酮类型消泡剂。举例来说,可使用Rhodorsil消泡剂416(商品名,罗地亚尼克有限公司(RhodiaNicca Ltd.))、Rhodorsil消泡剂481(商品名,罗地亚尼克有限公司)、Rhodorsil消泡剂432(商品名,罗地亚尼克有限公司)、KM 72(商品名,信越化学有限公司(Shin-Etsu ChemicalCo.,Ltd))、KM 75(商品名,信越化学有限公司(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd))或Anti-mousse(商品名,BELCHIM CROP PRPOTECTION)。一般来说,优选含有二氧化硅的硅酮类型消泡剂。以农药悬浮液浓缩物组合物的干重计,用于本发明悬浮液的消泡剂的量通常为0.01wt%或更大,优选为0.5wt%或更大并且同时为10wt%或更小优选为1.0wt%或更小。
如可以用于呈现的一些实施例中的活性成分农药化合物包括各种农业化学药品,如杀虫剂或杀真菌剂。包括在农药悬浮液浓缩物制剂中的活性成分农药化合物的量可根据本申请和期望结果变化。一般来说,在叶面处理情况下,活性成分农药化合物的浓度通常为1ppm至50,000ppm;在水表面应用的情况下,活性成分农药化合物的浓度通常为50ppm至50,000ppm;并且在土壤处理的情况下,活性成分农药化合物的浓度通常为1ppm至1,000ppm。
可充当活性成分农药化合物的一些典型的杀虫化合物包括阿巴汀、仲丁威、叶蝉散、氟啶脲、毒死蜱、氟虫腈、可尼丁、斯平托兰、赐诺杀、呋虫胺、甲氧虫酰肼、依芬宁、乙虫清、欧杀松、丙硫克百威、久效磷、氟硅菊酯、吡虫啉、啶虫脒、噻虫嗪、氯虫苯甲酰胺、氰强尼普罗、杀虫磺、赛洛宁、赛灭宁、百灭宁、第灭宁、联苯菊酯、λ-赛洛宁、噻虫啉、烯啶虫胺、布芬净、吡蚜酮、丙溴磷、环虫酰肼、虫酰肼、杀虫环、巴丹、雷皮菌素、阿维菌素苯甲酸甲氨酯、抗蚜威、因得克、卡巴呋喃、丁硫克百威、氟芬隆、百利普芬、氟虫双酰胺、斯必马特、诺伐隆、杀虫双、氰氟虫腙、3-溴基-N-(2-溴-4-氯-6-(1-环丙基乙基氨甲酰基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺、3-溴-N-(4-氯-2-(1-环丙基乙基氨甲酰基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺、3-溴-N-(2-溴-4-氯-6-(环丙基乙氨甲酰基)苯基)-1-(3-氯吡啶-n-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺以及3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-N-(4-氰基-2-甲基-6-(甲基氨甲酰基)对苯基)-1H-吡唑-5-甲酰胺、有效霉毒、稻菌胺(oryzastrobin)、三环唑、异噻菌胺、噻酰菌胺、噻菌灵、氟酰胺、宾克隆、稻瘟灵、噻氟菌胺、亚托敏、苯氧菌胺、嘧菌腙、热必斯、灭普宁、哒菌酮、咯喹酮以及可提及的福拉比。
可用作活性成分农药化合物的一些典型杀真菌化合物包括稻菌胺(oryzastrobin)、三环唑、异噻菌胺、噻酰菌胺、噻菌灵、氟酰胺、宾克隆、福拉比以及有效霉毒。
本发明的农药悬浮液浓缩物制剂可以通过常见的用于生产水基农药悬浮液的方法生产。举例来说,在将组分在玻璃烧杯中手动混合之后,进行机械研磨以制备活性成分农药化合物颗粒细粒。举例来说,可以通过使用市售研磨装置(如GERISI SMJ-2-180)进行湿研磨、珠磨或砂磨。结果,最终的农药悬浮液浓缩物形成物浆液颗粒为优选的细粒,并且活性成分农药化合物的平均粒度(按体积计)的范围为0.5μm至10μm,更优选地为1μm至3μm。平均粒度可以通过如麦奇克(Microtrac)HRA(由日机装有限公司(NIKKISO Co.,Ltd.)制造)的粒度分析器测量。
以下实例为本发明的举例说明但是并不旨在限制其范围。除非另外指明,否则本文所使用的比率、百分比、份数等等是按重量计。
实例
以下实例说明本发明的优势。除非另外说明,否则所有条件为标准压力与室温。
以下表1为用于制备根据本发明一个实施例的样品和比较样品的所有原材料的综合列表。以下表1包括用于制备根据本发明的农药悬浮液浓缩物的一个实施例。表1也示出每种材料的功能和可以获得这些材料的供应商。
表1-用于制备在实例1中的乳液共聚物的所有原材料的综合列表
实例1(根据本发明一个实施例制备样品1).
在室温下,将1.0克Triton XQS-20(润湿剂)、1.0克Tergitol 15-S-9(润湿剂)、3.0克DuramaxD-305(分散剂)、1.0克木质素磺酸盐(分散剂)、2.0克黄原胶(2wt%,增稠剂)0.3克铝镁(增稠剂)以及35.2克去离子(DI)水在250mL玻璃烧杯中混合。将上述化学品手动在250mL玻璃烧杯中混合,直至通过视觉确认所有的材料完全溶解于DI水中。
接下来,将1.0g克DK1247(消泡剂)添加至溶液中并且充分手动混合直至视觉确认其完全溶解。
接下来,将50.5克吡虫啉农药(以95%浓度)添加至溶液中。首先,使用玻璃棒手动混合农药15分钟。然后,紧接其后用在4,000RPM下的高速均匀器混合溶液5分钟以形成均一的农药浆液。
此后,将农药浆液倾倒至含有研磨珠的砂研磨机的不锈钢广口瓶中。湿研磨农药浆液60至120分钟以形成农药悬浮液浓缩物。
在湿研磨步骤之后,用100目除污阀过滤农药悬浮液浓缩物以去除研磨珠和任何可能的颗粒。
最后,添加5.0克丙二醇(抗冻剂)并且使用在4,000RPM下的高速均匀器15分钟将其混合成农药悬浮液浓缩物。
实例2
如在以上实例1中所描述制备农药悬浮液浓缩物,不同之处在于Tergitol L-64被用作润湿剂而不是添加Triton XQS-20作为润湿剂。在此具体实例中,使用1.0克的Tergitol L-64,其相当于按重量计约1%的最终组合物。
实例3(比较实例)
如在以上实例1中所描述制备农药悬浮液浓缩物,不同之处在于将2.0克TergitolTMN-10添加至混合物中,而不是添加Triton XQS-20和Tergitol 15-S-9作为润湿剂。所添加Tergitol TMN-10的量构成按重量计约2%的最终组合物。
实例4(比较实例)
如在以上实例1中所描述制备农药悬浮液浓缩物,不同之处在于仅将一种润湿剂,即1.0克Tergitol XQS-20添加至混合物,而不是添加Triton XQS-20和Tergitol 15-S-9两者作为润湿剂。所添加XQS-20的量构成按重量计约1%的最终组合物。
实例5(比较实例)
如在以上实例1中所描述制备农药悬浮液浓缩物,不同之处在于仅将一种润湿剂,即,1.0克Tergitol 15-S-9添加至混合物中,而不是添加Triton XQS-20和Tergitol 15-S-9两者作为润湿剂。所添加Tergitol 15-S-9的量构成按重量计约1%的最终组合物。
实例6(比较实例)
如在以上实例1中所描述制备农药悬浮液浓缩物,不同之处在于既不添加TritonXQS-20也不添加Tergitol 15-S-9作为润湿剂。而是,将1.0克Tergitol L-64(作为润湿剂)添加至混合物中。所添加Tergitol L-64的量构成按重量计约1%的最终组合物。
实例7(比较实例)
如在以上实例1中所描述制备农药悬浮液浓缩物,不同之处在于未将木质素磺酸盐添加至混合物中。
实例8(比较实例)
如在以上实例1中所描述制备农药悬浮液浓缩物,不同之处在于,将1.0克Tergitol L-64添加至混合物中,而不是添加Tergitol 15-S-9作为润湿剂。所添加Tergitol L-64的量构成按重量计约1%的最终组合物。
实例9(比较实例)
如在以上实例1中所描述制备农药悬浮液浓缩物,不同之处在于将1.0克TergitolL-64添加至混合物中,而不是添加Tergitol 15-S-9作为润湿剂。所添加Tergitol L-64的量构成按重量计约1%的最终组合物。另外,不同于在实例1中,未添加DuramaxD-305(分散剂)。
实例10(比较实例)
如在以上实例1中所描述制备农药悬浮液浓缩物,不同之处在于未添加润湿剂,如Triton XQS-20或Tergitol 15-5-9。然而,将2.0克Dowfax 2A1添加至混合物中。添加至混合物的Dowfax 2A1的量构成按重量计约2%的最终组合物。
实例11(比较实例)
如在以上实例1中所描述制备农药悬浮液浓缩物,不同之处在于未添加润湿剂,如Triton XQS-20或Tergitol 15-5-9。另外,未添加分散剂木质素磺酸盐。然而,将2.0克的Tersperse 4896、3.0克Tersperse 2500以及1.0克Tersperse 2700添加至混合物中。Tersperse 4896、Tersperse 2500以及Tersperse 2700所有都是亨斯迈的产品。添加至混合物中的Tersperse 4896、Tersperse 2500以及Tersperse 2700的量计分别构成按重量约2%、约3%以及约1的最终组合物。制备实例11以仿效市售农药悬浮液浓缩物建模。
实例12(比较实例)
如在以上实例1中所描述制备农药悬浮液浓缩物,不同之处在于未添加润湿剂,如Triton XQS-20或Tergitol 15-5-9。另外,未添加分散剂木质素磺酸盐。然而,将2.0克SC-3(润湿剂)添加至混合物中。另外,已经将DuramaxD-305的量减小到1.0克,其现在仅构成按重量计约1%的最终组合物。制备实例12以仿效市售农药悬浮液浓缩物建模。
以下表2概括用于所有样品中的各种原材料和以最终组合物总重量计的对应的重量%。总共有12个样品,这包括根据本发明制备的两个样品(S1和S2)和9个比较样品(S3至S12)。
表2-用于各种样品的原材料和重量%的列表
测试步骤
以下测试步骤用于生成在以下结果部分中报告的数据。具体来说,在样品已经在54摄氏度下储存10分钟、48小时以及2周后观测样品的热稳定性。具体来说,评估样品的流动性以观察是否已经发生不期望的现象,如粘合、结块、沉淀、乳油化或粉化。
结果
以下表3概括各种样品的热稳定性评估结果。
表3-热稳定性的评估结果
如表3所示,样品1和样品2两者在长期热储存之后展现持久优异的悬浮液稳定性。样品1含有添加剂包,所述添加剂包包含以下项的组合:(1)由聚氧乙烯醚和环氧乙烷/环氧丙烷共聚物的组合制成的润湿剂,(2)包含聚羧酸盐的第一分散剂以及(3)包含木质素磺酸盐的第二分散剂。样品2含有添加剂包,所述添加剂包包含以下项的组合:(1)由聚氧乙烯醚和SAE表面活性剂的组合制成的润湿剂,(2)包含聚羧酸盐的第一分散剂以及(3)包含木质素磺酸盐的第二分散剂。
相比之下,样品3基本上使用相同的起始材料制备,除了去除用于样品1和样品2中的润湿剂,并且用另一种常见润湿剂Tergitol TMN-10替换它们。样品3示出几乎立即不良的热稳定性并且在其放入54摄氏度环境中的10分钟内观测到粘合(即,固体形成)。
关于样品4,仅添加聚氧乙烯醚而不是聚氧乙烯醚和环氧乙烷-环氧丙烷共聚物的组合作为润湿剂。因此,虽然样品4最初示出良好的热稳定性,但是在两天之后其热稳定性开始劣化。
关于样品5和6,未添加聚氧乙烯醚作为润湿剂(尽管添加了一些环氧乙烷-环氧丙烷共聚物或一些SAE表面活性剂作为润湿剂)。由于缺乏聚氧乙烯醚作为润湿剂,样品5和样品6示出即刻的粘合。
关于样品7和8,未添加第二分散剂木质素磺酸盐。结果,样品7和8示出良好的初始热稳定性持续两天;但是在那之后热稳定性劣化并且在约两周时已开始发生粘合。
关于样品9,未添加第一分散剂聚羧酸盐。结果,样品9示出在其已在54摄氏度的温度下储存之后立即粘合。
关于样品10,添加剂包组合物包含聚羧酸盐和磺酸盐表面活性剂。没有润湿剂包括在添加剂包组合物中。结果,样品10示出在储存在54摄氏度下当在两天之后对其评估时粘合。
关于样品11和12,未使用根据本发明实施例的润湿剂并且未使用第二分散剂木质素磺酸盐。结果,样品11和12示出在54摄氏度下长期储存之后不良的热稳定性。
尽管上文已根据本发明的优选实施例描述了本发明,但其可以在本发明的精神和范围内进行修改。本申请因此旨在涵盖使用本文所公开的一般原理的本发明的任何变化、使用或改编。另外,本申请旨在涵盖属于本发明涉及的领域的已知或惯例的实践并且落入以下权利要求书的限制内的与本发明的此类背离。

Claims (5)

1.一种添加剂包组合物,所述添加剂包组合物包含:(1)润湿剂,其中所述润湿剂包含聚氧乙烯醚和环氧乙烷-环氧丙烷共聚物的组合;(2)聚羧酸盐类型表面活性剂,其中所述聚羧酸盐类型表面活性剂为疏水的改性梳状聚合物;以及(3)磺酸盐类型表面活性剂,其中所述磺酸盐类型表面活性剂为木质素磺酸盐。
2.一种根据权利要求1所述的添加剂包组合物,其中聚氧乙烯醚和环氧乙烷-环氧丙烷共聚物的所述组合含有等量的所述聚氧乙烯醚和所述环氧乙烷-环氧丙烷共聚物。
3.一种根据权利要求1所述的添加剂包组合物,其中所述环氧乙烷-环氧丙烷共聚物含有50重量%至85重量%的聚合环氧乙烷单元,其中其余部分为聚合环氧丙烷单元。
4.一种农药悬浮液浓缩物,其包含根据权利要求1-3中任一项所述的添加剂包组合物和农业化学化合物。
5.一种根据权利要求4所述的农药悬浮液浓缩物,其中所述农业化学化合物为吡虫啉。
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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015089787A1 (en) 2013-12-19 2015-06-25 Dow Global Technologies Llc Additive package compositions for pesticide suspension concentrate formulations
JP7301062B2 (ja) * 2018-09-27 2023-06-30 三井化学クロップ&ライフソリューション株式会社 水性懸濁状農薬組成物
ES2964837T3 (es) * 2019-06-19 2024-04-09 Basf Se Formulaciones estables en suspensión acuosa
CN111820227B (zh) * 2020-07-28 2021-05-07 上海明德立达生物科技有限公司 一种稻瘟灵·己唑醇悬浮剂及其制备方法
CN112314597A (zh) * 2020-11-30 2021-02-05 上虞颖泰精细化工有限公司 一种水悬浮剂的制备方法
CN114208852B (zh) * 2021-12-28 2023-04-07 山东鲁抗生物农药有限责任公司 一种含苏云金杆菌的复配悬浮剂及其制备方法和应用

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101692807A (zh) * 2009-10-20 2010-04-14 陕西上格之路生物科学有限公司 一种含有环唑醇的可分散油悬浮剂
CN101946775A (zh) * 2010-09-03 2011-01-19 江苏七洲绿色化工股份有限公司 一种含有三唑类杀菌剂和嘧菌酯的杀菌组合物
WO2011030806A1 (en) * 2009-09-10 2011-03-17 Sumitomo Chemical Company, Limited Pesticidal aqueous suspension concentrate
CN102239830A (zh) * 2011-05-23 2011-11-16 沧州大洋化工有限责任公司 一种用于农药制剂的复合助剂及其制备方法
WO2012005371A1 (en) * 2010-07-09 2012-01-12 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. Water-based pesticidal suspension

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0878128A1 (en) 1997-05-07 1998-11-18 American Cyanamid Company Solid formulations
JP3870652B2 (ja) * 2000-02-14 2007-01-24 トヨタ自動車株式会社 車両用制動制御装置
JP4083366B2 (ja) * 2000-04-10 2008-04-30 花王株式会社 農薬用展着剤組成物
EP1286588B1 (en) 2000-05-26 2005-12-28 Imperial Chemical Industries PLC Agrochemical suspension formulations
CN100563447C (zh) * 2005-03-28 2009-12-02 北京华京五方实用纳米科技开发有限公司 一种水基农药及其制备方法
DE602007012490D1 (de) * 2006-08-16 2011-03-31 Sumitomo Chemical Co Herbizidzusammensetzung
CN101422164B (zh) * 2007-10-31 2012-08-29 上海农乐生物制品股份有限公司 毒死蜱·吡虫啉悬乳剂及其制备方法
CN102511475B (zh) * 2011-12-09 2013-11-20 江南大学 一种用于制备稳定农药水乳剂的复合乳化稳定剂
CN103987253B (zh) * 2011-12-15 2016-03-09 巴斯夫欧洲公司 任选包含与聚羧酸酯配合的液体辅助剂的由农药和聚烷氧基化物的熔融物制备的固体农用配制剂
WO2015089787A1 (en) 2013-12-19 2015-06-25 Dow Global Technologies Llc Additive package compositions for pesticide suspension concentrate formulations

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011030806A1 (en) * 2009-09-10 2011-03-17 Sumitomo Chemical Company, Limited Pesticidal aqueous suspension concentrate
CN101692807A (zh) * 2009-10-20 2010-04-14 陕西上格之路生物科学有限公司 一种含有环唑醇的可分散油悬浮剂
WO2012005371A1 (en) * 2010-07-09 2012-01-12 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. Water-based pesticidal suspension
CN101946775A (zh) * 2010-09-03 2011-01-19 江苏七洲绿色化工股份有限公司 一种含有三唑类杀菌剂和嘧菌酯的杀菌组合物
CN102239830A (zh) * 2011-05-23 2011-11-16 沧州大洋化工有限责任公司 一种用于农药制剂的复合助剂及其制备方法

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