CN105801463A - 一种2-甲酸-3-丙氧基-5-甲基吡咯的合成方法 - Google Patents

一种2-甲酸-3-丙氧基-5-甲基吡咯的合成方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105801463A
CN105801463A CN201610200581.2A CN201610200581A CN105801463A CN 105801463 A CN105801463 A CN 105801463A CN 201610200581 A CN201610200581 A CN 201610200581A CN 105801463 A CN105801463 A CN 105801463A
Authority
CN
China
Prior art keywords
added
methylpyrrole
solid
mass fraction
formic acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201610200581.2A
Other languages
English (en)
Inventor
陈兴权
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Changzhou University
Original Assignee
Changzhou University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Changzhou University filed Critical Changzhou University
Priority to CN201610200581.2A priority Critical patent/CN105801463A/zh
Publication of CN105801463A publication Critical patent/CN105801463A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/36—Oxygen or sulfur atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials For Photolithography (AREA)

Abstract

本发明公开了一种2‑甲酸‑3‑丙氧基‑5‑甲基吡咯的合成方法，属于化学合成领域。用乙酸乙酯，1‑丙醇和无水乙醇，质量分数25％氢氧化钾溶液反应得4‑氧代‑2‑戊烯‑2‑醇钾，再和硝酸溶液、蒸馏水混合，加入乙酰氨基丙二酸二乙酯进行回流，之后加入冰水，有大量固体生成，即为2‑甲酸乙酯‑3‑丙氧基‑5‑甲基吡咯；再加入氧化铜溶液，搅拌后抽滤，向滤液中加硫酸，出现沉淀，可得到2‑甲酸乙酯‑3‑丙氧基‑5‑甲氧基吡咯，再用碱进行水解得2‑甲酸‑3‑丙氧基‑5‑甲基吡咯。

Description

一种2-甲酸-3-丙氧基-5-甲基吡咯的合成方法
技术领域
本发明公开了一种2-甲酸-3-丙氧基-5-甲基吡咯的合成方法，属于化学合成领域。
背景技术
在含能材料的研制过程中，能量与安全性一直是一对难以调和的矛盾。多年以来，人们一直在寻找安全性更好、能量更高的新型单质炸药。
近年来含能材料专家们在合成方面取得了较大的进展，合成了一系列能量比1,3,5-三氨基-2,4,6-三硝基苯(TATB)高、安全性接近于TATB的单质炸药，为塑料粘结炸药(PBX)配方设计提供了更多可供选择的新型单质炸药。2,6-二氨基-3,5-二硝基吡嗪-1-氧化物(LLM-105)是一种综合性能优良的新型钝感高能炸药，有望取代TATB用于钝感炸药配方。但由于三苯胺类化合物一般分子量小，溶解性差，且合成条件苛刻，在实际应用方面受到诸多限制。
发明内容
本发明提供一种反应条件温和、收率高的2-甲酸-3-丙氧基-5-甲基吡咯的合成方法。
为达到上述目的，本发明2-甲酸-3-丙氧基-5-甲基吡咯的合成路线为：
本发明涉及的2-甲酸-3-丙氧基-5-甲基吡咯的合成过程包括以下步骤：
(1)在装有温度计的500mL的三口烧瓶中加入40～70mL乙酸乙酯，向烧瓶中加入40～60mL1－丙醇和200mL无水乙醇，在500～600r/min转速搅拌下放入冰浴中冷却至-8～-5℃，保持在此温度下将20～25mL质量分数25％氢氧化钾溶液缓慢加入到烧瓶中，加入后进行继续搅拌1小时，反应结束后进行抽滤去除有机溶剂，得到滤渣用乙醚洗涤2～3次后再抽滤、干燥，得淡黄色固体，即为4-氧代-2-戊烯-2-醇钾；
(2)在250mL的三口烧瓶内加入3～4g上述制得4-氧代-2-戊烯-2-醇钾，向其中15～30mL质量分数35％硝酸溶液和30～40mL蒸馏水，混合搅拌均匀后，向三口烧瓶中通入氮气，并搅拌反应20～30min，之后停止通入，将温度加热至70～75℃，向瓶中加入3～5g乙酰氨基丙二酸二乙酯和12～15mL蒸馏水，同时继续加热至80～90℃进行回流，回流反应1～2h，反应结束后，将反应混合物中加入冰水，立即有大量固体生成，然后进行抽滤，得到固体即为2-甲酸乙酯-3-丙氧基-5-甲基吡咯；
(3)将500mL的三口烧瓶中加入3～5g上述的得到的固体，再加入10～15mL质量分数15％氧化铜溶液，升温至80～90℃，在搅拌4～5h，搅拌后冷却至室温，将烧瓶中的反应液倒入布氏漏斗进行抽滤，向滤液其中滴加15～20mL质量分数85％的硫酸，直至出现淡褐色沉淀，当无沉淀产生后过滤，得到滤渣用无水乙醇洗涤3～5次，之后放入70～80℃的烘箱中干燥完全即可得到2-甲酸乙酯-3-丙氧基-5-甲氧基吡咯；
(4)将上述得到固体，按固液比1:5向其中加入质量分数40％的氢氧化钠溶液进行浸泡1～2h，浸泡时控制周边温度为35～45℃，浸泡之后在75～85℃下进行蒸馏，收集馏分即可得2-甲酸-3-丙氧基-5-甲基吡咯。
具体实施方案
在装有温度计的500mL的三口烧瓶中加入40～70mL乙酸乙酯，向烧瓶中加入40～60mL1－丙醇和200mL无水乙醇，在500～600r/min转速搅拌下放入冰浴中冷却至-8～-5℃，保持在此温度下将20～25mL质量分数25％氢氧化钾溶液缓慢加入到烧瓶中，加入后进行继续搅拌1小时，反应结束后进行抽滤去除有机溶剂，得到滤渣用乙醚洗涤2～3次后再抽滤、干燥，得淡黄色固体，即为4-氧代-2-戊烯-2-醇钾；在250mL的三口烧瓶内加入3～4g上述制得4-氧代-2-戊烯-2-醇钾，向其中15～30mL质量分数35％硝酸溶液和30～40mL蒸馏水，混合搅拌均匀后，向三口烧瓶中通入氮气，并搅拌反应20～30min，之后停止通入，将温度加热至70～75℃，向瓶中加入3～5g乙酰氨基丙二酸二乙酯和12～15mL蒸馏水，同时继续加热至80～90℃进行回流，回流反应1～2h，反应结束后，将反应混合物中加入冰水，立即有大量固体生成，然后进行抽滤，得到固体即为2-甲酸乙酯-3-丙氧基-5-甲基吡咯；将500mL的三口烧瓶中加入3～5g上述的得到的固体，再加入10～15mL质量分数15％氧化铜溶液，升温至80～90℃，在搅拌4～5h，搅拌后冷却至室温，将烧瓶中的反应液倒入布氏漏斗进行抽滤，向滤液其中滴加15～20mL质量分数85％的硫酸，直至出现淡褐色沉淀，当无沉淀产生后过滤，得到滤渣用无水乙醇洗涤3～5次，之后放入70～80℃的烘箱中干燥完全即可得到2-甲酸乙酯-3-丙氧基-5-甲氧基吡咯；将得到固体，按固液比1:5向其中加入质量分数40％的氢氧化钠溶液进行浸泡1～2h，浸泡时控制周边温度为35～45℃，浸泡之后在75～85℃下进行蒸馏，收集馏分即可得2-甲酸-3-丙氧基-5-甲基吡咯。
实例1
在装有温度计的500mL的三口烧瓶中加入40mL乙酸乙酯，向烧瓶中加入40mL1－丙醇和200mL无水乙醇，在500r/min转速搅拌下放入冰浴中冷却至-8℃，保持在此温度下将20mL质量分数25％氢氧化钾溶液缓慢加入到烧瓶中，加入后进行继续搅拌1小时，反应结束后进行抽滤去除有机溶剂，得到滤渣用乙醚洗涤2次后再抽滤、干燥，得淡黄色固体，即为4-氧代-2-戊烯-2-醇钾；在250mL的三口烧瓶内加入3g上述制得4-氧代-2-戊烯-2-醇钾，向其中15mL质量分数35％硝酸溶液和30mL蒸馏水，混合搅拌均匀后，向三口烧瓶中通入氮气，并搅拌反应20min，之后停止通入，将温度加热至70℃，向瓶中加入3g乙酰氨基丙二酸二乙酯和12mL蒸馏水，同时继续加热至80℃进行回流，回流反应1h，反应结束后，将反应混合物中加入冰水，立即有大量固体生成，然后进行抽滤，得到固体即为2-甲酸乙酯-3-丙氧基-5-甲基吡咯；将500mL的三口烧瓶中加入3g上述的得到的固体，再加入10mL质量分数15％氧化铜溶液，升温至80℃，在搅拌4h，搅拌后冷却至室温，将烧瓶中的反应液倒入布氏漏斗进行抽滤，向滤液其中滴加15mL质量分数85％的硫酸，直至出现淡褐色沉淀，当无沉淀产生后过滤，得到滤渣用无水乙醇洗涤3次，之后放入70℃的烘箱中干燥完全即可得到2-甲酸乙酯-3-丙氧基-5-甲氧基吡咯；将得到固体，按固液比1:5向其中加入质量分数40％的氢氧化钠溶液进行浸泡1h，浸泡时控制周边温度为35℃，浸泡之后在75℃下进行蒸馏，收集馏分即可得2-甲酸-3-丙氧基-5-甲基吡咯。
实例2
装有温度计的500mL的三口烧瓶中加入55mL乙酸乙酯，向烧瓶中加入50mL1－丙醇和200mL无水乙醇，在550r/min转速搅拌下放入冰浴中冷却至-6℃，保持在此温度下将23mL质量分数25％氢氧化钾溶液缓慢加入到烧瓶中，加入后进行继续搅拌1小时，反应结束后进行抽滤去除有机溶剂，得到滤渣用乙醚洗涤2次后再抽滤、干燥，得淡黄色固体，即为4-氧代-2-戊烯-2-醇钾；在250mL的三口烧瓶内加入3.5g上述制得4-氧代-2-戊烯-2-醇钾，向其中17mL质量分数35％硝酸溶液和35mL蒸馏水，混合搅拌均匀后，向三口烧瓶中通入氮气，并搅拌反应25min，之后停止通入，将温度加热至73℃，向瓶中加入4g乙酰氨基丙二酸二乙酯和13mL蒸馏水，同时继续加热至85℃进行回流，回流反应1.5h，反应结束后，将反应混合物中加入冰水，立即有大量固体生成，然后进行抽滤，得到固体即为2-甲酸乙酯-3-丙氧基-5-甲基吡咯；将500mL的三口烧瓶中加入4g上述的得到的固体，再加入13mL质量分数15％氧化铜溶液，升温至85℃，在搅拌4.5h，搅拌后冷却至室温，将烧瓶中的反应液倒入布氏漏斗进行抽滤，向滤液其中滴加17mL质量分数85％的硫酸，直至出现淡褐色沉淀，当无沉淀产生后过滤，得到滤渣用无水乙醇洗涤4次，之后放入75℃的烘箱中干燥完全即可得到2-甲酸乙酯-3-丙氧基-5-甲氧基吡咯；将得到固体，按固液比1:5向其中加入质量分数40％的氢氧化钠溶液进行浸泡1～2h，浸泡时控制周边温度为40℃，浸泡之后在80℃下进行蒸馏，收集馏分即可得2-甲酸-3-丙氧基-5-甲基吡咯。
实例3
装有温度计的500mL的三口烧瓶中加入70mL乙酸乙酯，向烧瓶中加入60mL1－丙醇和200mL无水乙醇，在600r/min转速搅拌下放入冰浴中冷却至-5℃，保持在此温度下将25mL质量分数25％氢氧化钾溶液缓慢加入到烧瓶中，加入后进行继续搅拌1小时，反应结束后进行抽滤去除有机溶剂，得到滤渣用乙醚洗涤3次后再抽滤、干燥，得淡黄色固体，即为4-氧代-2-戊烯-2-醇钾；在250mL的三口烧瓶内加入4g上述制得4-氧代-2-戊烯-2-醇钾，向其中30mL质量分数35％硝酸溶液和40mL蒸馏水，混合搅拌均匀后，向三口烧瓶中通入氮气，并搅拌反应30min，之后停止通入，将温度加热至75℃，向瓶中加入5g乙酰氨基丙二酸二乙酯和15mL蒸馏水，同时继续加热至90℃进行回流，回流反应2h，反应结束后，将反应混合物中加入冰水，立即有大量固体生成，然后进行抽滤，得到固体即为2-甲酸乙酯-3-丙氧基-5-甲基吡咯；将500mL的三口烧瓶中加入5g上述的得到的固体，再加入15mL质量分数15％氧化铜溶液，升温至90℃，在搅拌5h，搅拌后冷却至室温，将烧瓶中的反应液倒入布氏漏斗进行抽滤，向滤液其中滴加20mL质量分数85％的硫酸，直至出现淡褐色沉淀，当无沉淀产生后过滤，得到滤渣用无水乙醇洗涤5次，之后放入80℃的烘箱中干燥完全即可得到2-甲酸乙酯-3-丙氧基-5-甲氧基吡咯；将得到固体，按固液比1:5向其中加入质量分数40％的氢氧化钠溶液进行浸泡2h，浸泡时控制周边温度为45℃，浸泡之后在85℃下进行蒸馏，收集馏分即可得2-甲酸-3-丙氧基-5-甲基吡咯。

Claims (1)

1.一种2-甲酸-3-丙氧基-5-甲基吡咯的合成方法，其特征在2-甲酸-3-丙氧基-5-甲基吡咯的合成：
(1)在装有温度计的500mL的三口烧瓶中加入40～70mL乙酸乙酯，向烧瓶中加入40～60mL1－丙醇和200mL无水乙醇，在500～600r/min转速搅拌下放入冰浴中冷却至-8～-5℃，保持在此温度下将20～25mL质量分数25％氢氧化钾溶液缓慢加入到烧瓶中，加入后进行继续搅拌1小时，反应结束后进行抽滤去除有机溶剂，得到滤渣用乙醚洗涤2～3次后再抽滤、干燥，得淡黄色固体，即为4-氧代-2-戊烯-2-醇钾；
(2)在250mL的三口烧瓶内加入3～4g上述制得4-氧代-2-戊烯-2-醇钾，向其中15～30mL质量分数35％硝酸溶液和30～40mL蒸馏水，混合搅拌均匀后，向三口烧瓶中通入氮气，并搅拌反应20～30min，之后停止通入，将温度加热至70～75℃，向瓶中加入3～5g乙酰氨基丙二酸二乙酯和12～15mL蒸馏水，同时继续加热至80～90℃进行回流，回流反应1～2h，反应结束后，将反应混合物中加入冰水，立即有大量固体生成，然后进行抽滤，得到固体即为2-甲酸乙酯-3-丙氧基-5-甲基吡咯；
(3)将500mL的三口烧瓶中加入3～5g上述的得到的固体，再加入10～15mL质量分数15％氧化铜溶液，升温至80～90℃，在搅拌4～5h，搅拌后冷却至室温，将烧瓶中的反应液倒入布氏漏斗进行抽滤，向滤液其中滴加15～20mL质量分数85％的硫酸，直至出现淡褐色沉淀，当无沉淀产生后过滤，得到滤渣用无水乙醇洗涤3～5次，之后放入70～80℃的烘箱中干燥完全即可得到2-甲酸乙酯-3-丙氧基-5-甲氧基吡咯；
(4)将上述得到固体，按固液比1:5向其中加入质量分数40％的氢氧化钠溶液进行浸泡1～2h，浸泡时控制周边温度为35～45℃，浸泡之后在75～85℃下进行蒸馏，收集馏分即可得2-甲酸-3-丙氧基-5-甲基吡咯。
CN201610200581.2A 2016-03-31 2016-03-31 一种2-甲酸-3-丙氧基-5-甲基吡咯的合成方法 Pending CN105801463A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610200581.2A CN105801463A (zh) 2016-03-31 2016-03-31 一种2-甲酸-3-丙氧基-5-甲基吡咯的合成方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610200581.2A CN105801463A (zh) 2016-03-31 2016-03-31 一种2-甲酸-3-丙氧基-5-甲基吡咯的合成方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN105801463A true CN105801463A (zh) 2016-07-27

Family

ID=56460044

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610200581.2A Pending CN105801463A (zh) 2016-03-31 2016-03-31 一种2-甲酸-3-丙氧基-5-甲基吡咯的合成方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105801463A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109796500A (zh) * 2018-10-31 2019-05-24 冠能光电材料(深圳)有限责任公司 一种杂配金属络合物及其电致有机发光器件应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012075080A1 (en) * 2010-12-01 2012-06-07 Glaxosmithkline Llc Indoles
CN105218425A (zh) * 2015-10-31 2016-01-06 丁玉琴 一种3,5-二甲氧基吡咯-2-甲酸的合成方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012075080A1 (en) * 2010-12-01 2012-06-07 Glaxosmithkline Llc Indoles
CN105218425A (zh) * 2015-10-31 2016-01-06 丁玉琴 一种3,5-二甲氧基吡咯-2-甲酸的合成方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
IVAN S. KONDRATOV等: "Reactions of β-alkoxyvinyl polyfluoroalkyl ketones with ethyl isocyanoacetate and its use for the synthesis of new polyfluoroalkyl pyrroles and pyrrolidines", 《ORG. BIOMOL. CHEM.》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109796500A (zh) * 2018-10-31 2019-05-24 冠能光电材料(深圳)有限责任公司 一种杂配金属络合物及其电致有机发光器件应用
CN109796500B (zh) * 2018-10-31 2022-07-01 冠能光电材料(深圳)有限责任公司 一种杂配金属络合物及其电致有机发光器件应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103880892B (zh) 酰基二茂铁缩肼基二硫代甲酸酯Schiff碱及其制备方法
CN101891649B (zh) 一种制备3-氰基苯甲酸甲酯的生产方法
CN105254575B (zh) 一种磺胺嘧啶的合成方法
CN101863858A (zh) 灭草松的合成方法
CN104804034A (zh) 一种单丁基三异辛酸锡催化剂的制备方法
CN103450018B (zh) 一种乙酰乙酸乙酯的制备方法
CN104817443B (zh) 一种安息香双甲醚的合成工艺
CN108191674A (zh) 一种联苯胺化合物的合成方法
CN108440403A (zh) 一种瑞戈非尼的制备方法
CN101260117A (zh) 一步法工业生产二烷基二甲氧基硅烷的方法
CN102993226B (zh) 制备苯基二甲基氯硅烷的方法
CN105801463A (zh) 一种2-甲酸-3-丙氧基-5-甲基吡咯的合成方法
CN101735258B (zh) 一种制备小分子羟基硅油的方法
CN101531654A (zh) 一种卢帕他定的制备方法
CN102766156B (zh) 四甲基二乙烯基二硅氮烷的制备方法
CN109734572B (zh) 乙酰丙酮锌及其制备方法
CN106278914B (zh) 一种增产胺的合成工艺
CN102516236B (zh) 抗精神分裂症药物伊潘立酮的制备方法
CN100462346C (zh) 一种异癸十异戊二烯基醇制备方法
CN102757390B (zh) 一种制备2-甲氧基-4-肼基-5-氟嘧啶的方法
CN102344346A (zh) 一种水相中合成四溴双酚a双烯丙基醚的方法
CN108409768A (zh) 一种三氟化硼苄胺络合物的制备方法
CN101250565A (zh) 一种脂肪酶催化氧化环己烯制备1,2-环氧环己烷的方法
CN103613518B (zh) 一种α-苯乙磺酸的制备方法
CN103044461B (zh) 一种叔丁基锂溶液的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20160727