CN105801129B - 热释电陶瓷材料的烧结改性助剂 - Google Patents

热释电陶瓷材料的烧结改性助剂 Download PDF

Info

Publication number
CN105801129B
CN105801129B CN201610122760.9A CN201610122760A CN105801129B CN 105801129 B CN105801129 B CN 105801129B CN 201610122760 A CN201610122760 A CN 201610122760A CN 105801129 B CN105801129 B CN 105801129B
Authority
CN
China
Prior art keywords
sintering
pyroelectric
ceramic
ceramic material
modified additive
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201610122760.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105801129A (zh
Inventor
白旭春
张殿德
李雪
常飞
郑国恩
刘欣
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ssba Sensing Polytron Technologies Inc
Original Assignee
Ssba Sensing Polytron Technologies Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ssba Sensing Polytron Technologies Inc filed Critical Ssba Sensing Polytron Technologies Inc
Priority to CN201610122760.9A priority Critical patent/CN105801129B/zh
Publication of CN105801129A publication Critical patent/CN105801129A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105801129B publication Critical patent/CN105801129B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/64—Burning or sintering processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/01—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
    • C04B35/48—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on zirconium or hafnium oxides, zirconates, zircon or hafnates
    • C04B35/49—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on zirconium or hafnium oxides, zirconates, zircon or hafnates containing also titanium oxides or titanates
    • C04B35/491—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on zirconium or hafnium oxides, zirconates, zircon or hafnates containing also titanium oxides or titanates based on lead zirconates and lead titanates, e.g. PZT
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3231—Refractory metal oxides, their mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof
    • C04B2235/3232—Titanium oxides or titanates, e.g. rutile or anatase
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3231—Refractory metal oxides, their mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof
    • C04B2235/3244—Zirconium oxides, zirconates, hafnium oxides, hafnates, or oxide-forming salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3231—Refractory metal oxides, their mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof
    • C04B2235/3251—Niobium oxides, niobates, tantalum oxides, tantalates, or oxide-forming salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3262—Manganese oxides, manganates, rhenium oxides or oxide-forming salts thereof, e.g. MnO
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3296—Lead oxides, plumbates or oxide forming salts thereof, e.g. silver plumbate

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
  • Composite Materials (AREA)

Abstract

本发明涉及一种热释电陶瓷材料的烧结改性助剂，属于陶瓷材料的技术领域。本发明的热释电陶瓷材料的烧结改性助剂，以质量百分比计含有：15.0‑25.0%的ZnO，12.5‑17.5%的CuO，10.0‑15.0%的Al2O3，10.0‑15.0%的SiO2，10.0‑12.5%的Cr2O3，8.0‑10.0%的Bi2O3，5.0‑10.0%的B2O3，和5.0‑10.0%的MgO。本发明的烧结改性助剂用于PMN‑PZT陶瓷材料的制备，可以降低烧结温度，减少PbO的挥发，同时使晶粒细化，弱化PMN‑PZT晶界，显著提高材料的韧性和机械强度，并使断裂特性由脆性断裂变为了韧性断裂，断裂方式为穿晶断裂，制得的热释电陶瓷材料综合性能良好，可以满足热释电传感器对陶瓷敏感元的性能要求。

Description

热释电陶瓷材料的烧结改性助剂
技术领域
本发明涉及电子元器件制造的技术领域，更具体地说，本发明涉及一种热释电陶瓷材料的烧结改性助剂，本发明在PMN-PZT基础热释电材料配方的基础上通过添加烧结改性助剂，获得低介电常数、低损耗、高热释电系数、高探测率优值，老化特性良好，高机械强度的热释电材料，可应用于制备高灵敏度、低衰减率的被动热释电红外传感器等热释电器件。
背景技术
近年来，随着被动红外传感器的应用领域更加广泛，其需求数量得到了迅速的增长，但现有技术中的热释电陶瓷材料在减薄过程中，制作的敏感元在贴装过程中容易碎裂而导致材料利用率低，生产效率低，返工率高。因此需要在现有技术的热释电陶瓷材料基础上继续提高其材料的利用率，提高生产效率，降低因热释电材料制作的敏感元强度差而导致的产品返工率，同时延长红外传感器的使用寿命；而且随着客户对产品质量的要求越来越高，也需要不断提高现有热释电材料的电性能和机械性能。
通常为了保证热释电材料的热释电性能和压电性能，要求引入的杂质越少越好，因此一般加入的添加剂数量非常少，但是由于未添加烧结改性剂时，1）热释电红外陶瓷的烧结温度高，导致PbO挥发量增加，引起烧结陶瓷的性能波动；2）获得的陶瓷脆性较大，在后续的敏感元制作加工过程中材料容易碎裂而导致材料利用率过低，生产效率低下。3）获得的热释电陶瓷老化性能差，随时间变化，热释电红外传感器的探测距离降低。因此寻找一种烧结改性剂组合显得尤其重要，这种烧结改性剂组合需要在保证材料热释电性能的基础上改善热释电陶瓷材料的机械强度或者提高其韧性，以改变材料的后续加工性能。
现有技术中公开多种通过添加剂来改进陶瓷性能的技术手段：
（1）引入纳米ZnO以降低烧结温度和改善材料的晶界特性【M. Bonyani、 A.Mirzaee、 A. Barzegar 、M.-R. Saeri 在“Effect of nano ZnO addition onmicrostructure and dielectric properties of Pb (Zn1/3Nb2/3) O3–PbTiO3–BaTiO3 (PZN–PT–BT) relaxor ferroelectric ；Micro & Nano Letters，Volume 7， Issue 8，August 2012，p. 762 – 765】。
（2）添加Bi2O3–Li2CO3以降低烧结温度【Yike Zeng, etc. “Effects ofBi2O3–Li2CO3 additions on dielectric and pyroelectric properties of Mn dopedPb(Zr0.9Ti0.1)O3 thick films School of Optical and ElectronicInformation，HuazhongUniversityofScience and Technology，Wuhan430074，PR China】。
（3）添加纳米晶须ZnO显著提高压电陶瓷的机械强度【Piezoelectric，ferroelectric and mechanical properties of lead zirconate titanate/zinc oxidenanowhisker ceramics Da-Wei Wang • Mao-Sheng Cao • Jie Yuan •Quan-Liang Zhao• Hong-Bo Li • Hai-Bo Lin, J Mater Sci: Mater Electron (2011) 22:1393–1399】。
（4）添加MgO提高陶瓷的机械强度【Microstructure，electrical and mechanicalproperties of MgO nanoparticles-reinforce dporous PZT95/5ferroelectricceramics Junxia Wanga,b, HengchangNiea, ChunfengLana,GenshuiWanga，XianlinDonga,n， Xuefeng Chena， FeiCaoa， HongliangHec a KeyLaboratory of Inorganic Functional Materials and Devices,Shanghai Instituteof Ceramics，Chinese Academy of Sciences,Shanghai 200050，China State KeyLaboratory Cultivation Base for Nonmetal Composite and Functional Materials，Southwest University of Science and Technology，Mianyang 621010，ChinaLaboratory，Ceramics International 39 (2013) 3915–3919 for Shock Wave andDetonation Physics Research，Institute of Fluid Physics，CAEP，Mianyang621900，China】。
（5）添加同组分的纳米晶粒PZT可以提高陶瓷的致密性【MechanicalReinforcement and Piezoelectric Properties of PZT Ceramics Embedded withNano-Crystalline *WANG Da-Wei(王大伟)等，School of Materials Science andEngineering，Beijing Institute of Technology，Beijing 100081】，不过该方法工业化生产实现比较麻烦。
（6）添加少量的氧化物如Y2O3，Mo2O3，WO3可以促进晶粒的排列致密化【Mechanicaland electrical properties of small amount of oxides reinforced PZT ceramicsPing-Hua Xiang等，Ceramics International 29 (2003) 499–503，Shanghai Instituteof Ceramics，Chinese Academy of Sciences，1295 Ding-Xi Road， Shanghai 200050，People’s Republic of China】。
以上研究都是针对块状的压电陶瓷，且考虑材料的单一性能，对于加工至厚度0.1mm以下的热释电敏感元陶瓷薄片，未见文献进一步研究其机械强度，而机械强度的高低对产品的生产过程合格率具有现实的重要的意义。
发明内容
为了解决现有技术中的上述技术问题，本发明的目的在于提供一种热释电陶瓷材料的烧结改性助剂及其改性方法。
为了实现上述发明目的，本发明的第一方面涉及一种热释电陶瓷材料的烧结改性助剂。
本发明所述的热释电陶瓷材料的烧结改性助剂，其特征在于以质量百分比计含有：15.0-25.0%的ZnO，12.5-17.5%的CuO，10.0-15.0%的Al2O3，10.0-15.0%的SiO2，10.0-12.5%的Cr2O3，8.0-10.0%的Bi2O3，5.0-10.0%的B2O3，和5.0-10.0%的MgO。
其中，所述烧结改性助剂以质量百分计还包括：2.0-3.0%的CeO2，1.0-1.5%的Nb2O5， 1.0-1.5%的Ta2O5，和0.0-1.0%的Sb2O5。
本发明的第二方面还涉及一种热释电陶瓷材料的制备方法。
本发明的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
（1）采用氧化物或碳酸盐原料预烧合成Pb（Mn1/3Nb2/3）x(Zr0.85Ti0.15)1-xO3陶瓷粉体；
（2）在陶瓷粉体中加入权利要求1或2的烧结改性助剂进行研磨，并进行喷雾造粒得到陶瓷粒料；
（3）将陶瓷粒料进行预压、等静压成型得到陶瓷圆柱体；
（4）对陶瓷圆柱体进行烧结；
（5）烧结后进行切割减薄，溅射银电极或者烧渗银电极并进行极化。
其中，步骤（2）中，所述烧结改性助剂的添加量为陶瓷粉体的0.5-2.5wt%。
其中，步骤（1）中，0＜x≤0.1，优选为0.02≤x≤0.06。
其中，步骤（1）中，预烧温度为800-900 ℃，保温时间为1.0-4.0 h。
其中，步骤（4）中，烧结温度为1100-1200 ℃，保温时间为2.0-4.0 h。
其中，步骤（5）中，极化条件为2-6KV/mm，极化时间为15-30min，极化温度为110-150℃。
本发明的第三方面还涉及一种由上述制备方法制备得到的热释电陶瓷材料。
其中，所述热释电陶瓷材料的D33为50-70，介电常数150-250，介质损耗0.5%-1.5%，热释电系数为4-8×10-8C/cm2·K。
与现有技术相比，本发明所述的热释电陶瓷材料的烧结改性助剂及其改性方法具有以下有益效果：
本发明的烧结改性助剂用于PMN-PZT陶瓷材料的制备，可以降低烧结温度，减少PbO的挥发，同时使晶粒细化，弱化PMN-PZT晶界，显著提高材料的韧性和机械强度，并使断裂特性由脆性断裂变为了韧性断裂，断裂方式为穿晶断裂，制得的热释电陶瓷材料综合性能良好，可以满足热释电传感器对陶瓷敏感元的性能要求。
附图说明
图1为实施例3制备得到的热释电陶瓷材料的SEM图。
图2为比较例6制备得到的热释电陶瓷材料的SEM图。
具体实施方式
以下将结合具体实施例对本发明所述的热释电陶瓷材料的烧结改性助剂及其改性方法做进一步的阐述，以帮助本领域的技术人员对本发明的发明构思、技术方案有更完整、准确和深入的理解。
在PZT基热释电陶瓷材料体系中，当Zr/Ti的比例在85/15附近时，锆钛酸铅陶瓷(PZT)具有较高的热释电系数，低的介电常数，可以被利用于被动红外探测和热电换能等器件中。在该体系中存在FRL-FRH相变，由于相变温度低，自发极化小，因相变导致的晶格畸变不大，介电常数和介质损耗增加不多，但热释电系数特别高，因而优值因子特别大。但是纯的PMN-PT-PZ烧结温度高（温度高时，PbO容易挥发），烧结范围窄，特别是机械强度差，导致在生产过程中难以控制产品的批次合格率，因此需要在保证材料热释电性能的基础上，对材料的机械强度进行改性和优化。基于上述原因，为了进一步降低烧结温度，减少PbO在烧结过程中的挥发，同时为了保证材料的机械性能和电性能，本发明通过烧结改性助剂对Pb（Mn1/3Nb2/3）x(Zr0.85Ti0.15)1-xO3体系掺杂改性，一方面降低烧结温度，一方面改善材料的韧性，此外还改善了材料的老化特性。通过上述掺杂改性了热释电性能优良兼顾机械加工性能好的热释电陶瓷材料，材料的利用率提高了20%，提高了生产效率，降低了产品的返工率，对规模化生产具有实际的意义。具体来说，本发明的热释电陶瓷材料的烧结改性助剂，以质量百分比计含有：15.0-25.0%的ZnO，12.5-17.5%的CuO，10.0-15.0%的Al2O3，10.0-15.0%的SiO2，10.0-12.5%的Cr2O3，8.0-10.0%的Bi2O3，5.0-10.0%的B2O3，和5.0-10.0%的MgO；作为进一步改进地，所述烧结改性助剂还包括：2.0-3.0%的CeO2，1.0-1.5%的Nb2O5， 1.0-1.5%的Ta2O5，和0.0-1.0%的Sb2O5。其中，ZnO的含量优选为20.0-25.0%。通过上述掺杂改性，本发明得到的热释电性材料不仅热释电性能、抗老化性能良好，而且还具有良好的机械加工性能，热释电陶瓷材料的利用率提高了20%左右，提高了生产效率，降低了产品的返工率，提高了产品的可靠性，对规模化生产具有重要意义。
实施例1
本实施例涉及热释电陶瓷材料，其制备方法如下：（1）以PbO，ZrO2，TiO2，Nb2O5，MnCO3（和/或MnO2）为原料在800~850℃的条件下预烧1~2小时得到组成为Pb（Mn1/3Nb2/3）0.05(Zr0.85Ti0.15)0.95O3的陶瓷粉体。（2）在步骤（1）得到的陶瓷粉体中加入烧结改性助剂进行研磨，研磨后加入粘结剂、脱模剂等，利用喷雾干燥塔进行喷雾造粒得到陶瓷粒料；作为示例性地在本实施例中，采用湿法球磨进行研磨，球磨的研磨介质采用钢球，钢球的尺寸比例：φ15:φ10:φ8=3:2:1，料:球:水的比例为1:2-5:0.5-1.0，球磨时间为10-24小时。（3）将陶瓷粒料进行预压、等静压成型形成陶瓷圆柱体。先排胶，然后在温度为1150~1200℃的温度条件下烧结2.0~3.0小时。（4）烧结后进行切割减薄，溅射银电极或者烧渗银电极并进行极化，极化条件为3 KV/mm，极化时间为20 min，极化温度为120℃。（5）极化后的样品放置24小时后，进行性能测试。在本实施例中，烧结改性助剂相对于陶瓷粉体的添加量为1.5wt%，所述烧结改性助剂含有15.0wt%的CuO，12.0 wt%的Al2O3，13.0 wt%的SiO2，12.5 wt%的Cr2O3，8.0 wt%的Bi2O3，10.0wt%的B2O3， 7.5 wt%的MgO，和余量的ZnO。
实施例2
本实施例涉及热释电陶瓷材料，其制备方法如下：（1）以PbO，ZrO2，TiO2，Nb2O5，MnCO3（和/或MnO2）为原料在800~850℃的条件下预烧1~2小时得到组成为Pb（Mn1/3Nb2/3）0.05(Zr0.85Ti0.15)0.95O3的陶瓷粉体。（2）在步骤（1）得到的陶瓷粉体中加入烧结改性助剂进行研磨，研磨后加入粘结剂、脱模剂等，利用喷雾干燥塔进行喷雾造粒得到陶瓷粒料；作为示例性地在本实施例中，采用湿法球磨进行研磨，球磨的研磨介质采用钢球，钢球的尺寸比例：φ15:φ10:φ8=3:2:1，料:球:水的比例为1:2-5:0.5-1.0，球磨时间为10-24小时。（3）将陶瓷粒料进行预压、等静压成型形成陶瓷圆柱体。先排胶，然后在温度为1150~1200℃的温度条件下烧结2.0~3.0小时。（4）烧结后进行切割减薄，溅射银电极或者烧渗银电极并进行极化，极化条件为3 KV/mm，极化时间为20 min，极化温度为120℃。（5）极化后的样品放置24小时后，进行性能测试。在本实施例中，烧结改性助剂相对于陶瓷粉体的添加量为2.5wt%，所述烧结改性助剂含有15.0wt%的CuO，12.0 wt%的Al2O3，13.0 wt%的SiO2，12.5 wt%的Cr2O3，8.0 wt%的Bi2O3，9.0 wt%的B2O3， 7.5 wt%的MgO，和余量的ZnO。
实施例3
本实施例涉及热释电陶瓷材料，其制备方法如下：（1）以PbO，ZrO2，TiO2，Nb2O5，MnCO3（和/或MnO2）为原料在800~850℃的条件下预烧1~2小时得到组成为Pb（Mn1/3Nb2/3）0.05(Zr0.85Ti0.15)0.95O3的陶瓷粉体。（2）在步骤（1）得到的陶瓷粉体中加入烧结改性助剂进行研磨，研磨后加入粘结剂、脱模剂等，利用喷雾干燥塔进行喷雾造粒得到陶瓷粒料；作为示例性地在本实施例中，采用湿法球磨进行研磨，球磨的研磨介质采用钢球，钢球的尺寸比例：φ15:φ10:φ8=3:2:1，料:球:水的比例为1:2-5:0.5-1.0，球磨时间为10-24小时。（3）将陶瓷粒料进行预压、等静压成型形成陶瓷圆柱体。先排胶，然后在温度为1150~1200℃的温度条件下烧结2.0~3.0小时。（4）烧结后进行切割减薄，溅射银电极或者烧渗银电极并进行极化，极化条件为3 KV/mm，极化时间为20 min，极化温度为120℃。（5）极化后的样品放置24小时后，进行性能测试。在本实施例中，烧结改性助剂相对于陶瓷粉体的添加量为2.0wt%，所述烧结改性助剂含有15.0wt%的CuO，12.5wt%的Al2O3，12.5 wt%的SiO2，10.0 wt%的Cr2O3，10.0 wt%的Bi2O3，10.0 wt%的B2O3， 8.0 wt%的MgO，和余量的ZnO。
实施例4
本实施例涉及热释电陶瓷材料，其制备方法如下：（1）以PbO，ZrO2，TiO2，Nb2O5，MnCO3（和/或MnO2）为原料在800~850℃的条件下预烧1~2小时得到组成为Pb（Mn1/3Nb2/3）0.05(Zr0.85Ti0.15)0.95O3的陶瓷粉体。（2）在步骤（1）得到的陶瓷粉体中加入烧结改性助剂进行研磨，研磨后加入粘结剂、脱模剂等，利用喷雾干燥塔进行喷雾造粒得到陶瓷粒料；作为示例性地在本实施例中，采用湿法球磨进行研磨，球磨的研磨介质采用钢球，钢球的尺寸比例：φ15:φ10:φ8=3:2:1，料:球:水的比例为1:2-5:0.5-1.0，球磨时间为10-24小时。（3）将陶瓷粒料进行预压、等静压成型形成陶瓷圆柱体。先排胶，然后在温度为1150~1200℃的温度条件下烧结2.0~3.0小时。（4）烧结后进行切割减薄，溅射银电极或者烧渗银电极并进行极化，极化条件为3 KV/mm，极化时间为20 min，极化温度为120℃。（5）极化后的样品放置24小时后，进行性能测试。在本实施例中，烧结改性助剂相对于陶瓷粉体的添加量为2.0wt%，所述烧结改性助剂含有15.0wt%的CuO，12.5wt%的Al2O3，12.5 wt%的SiO2，10.0 wt%的Cr2O3，10.0 wt%的Bi2O3，8.0 wt%的B2O3， 8.0 wt%的MgO，2.0wt%的CeO2，1.5wt%的Nb2O5，1.5wt%的Ta2O5，0.75wt%的Sb2O5和余量的ZnO。
实施例5
本实施例涉及热释电陶瓷材料，其制备方法如下：（1）以PbO，ZrO2，TiO2，Nb2O5，MnCO3（和/或MnO2）为原料在800~850℃的条件下预烧1~2小时得到组成为Pb（Mn1/3Nb2/3）0.05(Zr0.85Ti0.15)0.95O3的陶瓷粉体。（2）在步骤（1）得到的陶瓷粉体中加入烧结改性助剂进行研磨，研磨后加入粘结剂、脱模剂等，利用喷雾干燥塔进行喷雾造粒得到陶瓷粒料；作为示例性地在本实施例中，采用湿法球磨进行研磨，球磨的研磨介质采用钢球，钢球的尺寸比例：φ15:φ10:φ8=3:2:1，料:球:水的比例为1:2-5:0.5-1.0，球磨时间为10-24小时。（3）将陶瓷粒料进行预压、等静压成型形成陶瓷圆柱体。先排胶，然后在温度为1150~1200℃的温度条件下烧结2.0~3.0小时。（4）烧结后进行切割减薄，溅射银电极或者烧渗银电极并进行极化，极化条件为3 KV/mm，极化时间为20 min，极化温度为120℃。（5）极化后的样品放置24小时后，进行性能测试。在本实施例中，烧结改性助剂相对于陶瓷粉体的添加量为2.0wt%，所述烧结改性助剂含有15.0wt%的CuO，12.5wt%的Al2O3，12.5 wt%的SiO2，10.0 wt%的Cr2O3，10.0 wt%的Bi2O3，10.0 wt%的B2O3， 8.0 wt%的MgO，3.0wt%的CeO2，1.0wt%的Nb2O5，1.0wt%的Ta2O5和余量的ZnO。
比较例1
本比较例涉及热释电陶瓷材料，其制备方法如下：（1）以PbO，ZrO2，TiO2，Nb2O5，MnCO3（和/或MnO2）为原料在800~850℃的条件下预烧1~2小时得到组成为Pb（Mn1/3Nb2/3）0.05(Zr0.85Ti0.15)0.95O3的陶瓷粉体。（2）在步骤（1）得到的陶瓷粉体中加入烧结改性助剂进行研磨，研磨后加入粘结剂、脱模剂等，利用喷雾干燥塔进行喷雾造粒得到陶瓷粒料；作为示例性地在本比较例中，采用湿法球磨进行研磨，球磨的研磨介质采用钢球，钢球的尺寸比例：φ15:φ10:φ8=3:2:1，料:球:水的比例为1:2-5:0.5-1.0，球磨时间为10-24小时。（3）将陶瓷粒料进行预压、等静压成型形成陶瓷圆柱体。先排胶，然后在温度为1150~1200℃的温度条件下烧结2.0~3.0小时。（4）烧结后进行切割减薄，溅射银电极或者烧渗银电极并进行极化，极化条件为3 KV/mm，极化时间为20 min，极化温度为120℃。（5）极化后的样品放置24小时后，进行性能测试。在本比较例中，烧结改性助剂相对于陶瓷粉体的添加量为2.0wt%，所述烧结改性助剂含有15.0wt%的CuO，12.5wt%的Al2O3，12.5 wt%的SiO2，10.0 wt%的Cr2O3，10.0 wt%的Bi2O3，10.0 wt%的B2O3，和余量的ZnO。
比较例2
本比较例涉及热释电陶瓷材料，其制备方法如下：（1）以PbO，ZrO2，TiO2，Nb2O5，MnCO3（和/或MnO2）为原料在800~850℃的条件下预烧1~2小时得到组成为Pb（Mn1/3Nb2/3）0.05(Zr0.85Ti0.15)0.95O3的陶瓷粉体。（2）在步骤（1）得到的陶瓷粉体中加入烧结改性助剂进行研磨，研磨后加入粘结剂、脱模剂等，利用喷雾干燥塔进行喷雾造粒得到陶瓷粒料；作为示例性地在本比较例中，采用湿法球磨进行研磨，球磨的研磨介质采用钢球，钢球的尺寸比例：φ15:φ10:φ8=3:2:1，料:球:水的比例为1:2-5:0.5-1.0，球磨时间为10-24小时。（3）将陶瓷粒料进行预压、等静压成型形成陶瓷圆柱体。先排胶，然后在温度为1150~1200℃的温度条件下烧结2.0~3.0小时。（4）烧结后进行切割减薄，溅射银电极或者烧渗银电极并进行极化，极化条件为3 KV/mm，极化时间为20 min，极化温度为120℃。（5）极化后的样品放置24小时后，进行性能测试。在本比较例中，烧结改性助剂相对于陶瓷粉体的添加量为2.0wt%，所述烧结改性助剂含有15.0wt%的CuO，12.5wt%的Al2O3，12.5 wt%的SiO2，10.0 wt%的Cr2O3，10.0 wt%的Bi2O3，8.0 wt%的MgO，和余量的ZnO。
比较例3
本比较例涉及热释电陶瓷材料，其制备方法如下：（1）以PbO，ZrO2，TiO2，Nb2O5，MnCO3（和/或MnO2）为原料在800~850℃的条件下预烧1~2小时得到组成为Pb（Mn1/3Nb2/3）0.05(Zr0.85Ti0.15)0.95O3的陶瓷粉体。（2）在步骤（1）得到的陶瓷粉体中加入烧结改性助剂进行研磨，研磨后加入粘结剂、脱模剂等，利用喷雾干燥塔进行喷雾造粒得到陶瓷粒料；作为示例性地在本比较例中，采用湿法球磨进行研磨，球磨的研磨介质采用钢球，钢球的尺寸比例：φ15:φ10:φ8=3:2:1，料:球:水的比例为1:2-5:0.5-1.0，球磨时间为10-24小时。（3）将陶瓷粒料进行预压、等静压成型形成陶瓷圆柱体。先排胶，然后在温度为1150~1200℃的温度条件下烧结2.0~3.0小时。（4）烧结后进行切割减薄，溅射银电极或者烧渗银电极并进行极化，极化条件为3 KV/mm，极化时间为20 min，极化温度为120℃。（5）极化后的样品放置24小时后，进行性能测试。在本比较例中，烧结改性助剂相对于陶瓷粉体的添加量为2.0wt%，所述烧结改性助剂含有12.5wt%的Al2O3，12.5 wt%的SiO2，10.0 wt%的Cr2O3，10.0 wt%的Bi2O3，10.0 wt%的B2O3，8.0 wt%的MgO，和余量的ZnO。
比较例4
本比较例涉及热释电陶瓷材料，其制备方法如下：（1）以PbO，ZrO2，TiO2，Nb2O5，MnCO3（和/或MnO2）为原料在800~850℃的条件下预烧1~2小时得到组成为Pb（Mn1/3Nb2/3）0.05(Zr0.85Ti0.15)0.95O3的陶瓷粉体。（2）在步骤（1）得到的陶瓷粉体中加入烧结改性助剂进行研磨，研磨后加入粘结剂、脱模剂等，利用喷雾干燥塔进行喷雾造粒得到陶瓷粒料；作为示例性地在本比较例中，采用湿法球磨进行研磨，球磨的研磨介质采用钢球，钢球的尺寸比例：φ15:φ10:φ8=3:2:1，料:球:水的比例为1:2-5:0.5-1.0，球磨时间为10-24小时。（3）将陶瓷粒料进行预压、等静压成型形成陶瓷圆柱体。先排胶，然后在温度为1150~1200℃的温度条件下烧结2.0~3.0小时。（4）烧结后进行切割减薄，溅射银电极或者烧渗银电极并进行极化，极化条件为3 KV/mm，极化时间为20 min，极化温度为120℃。（5）极化后的样品放置24小时后，进行性能测试。在本比较例中，烧结改性助剂相对于陶瓷粉体的添加量为2.0wt%，所述烧结改性助剂含有15.0wt%的CuO，12.5wt%的Al2O3，12.5 wt%的SiO2，10.0 wt%的Cr2O3，10.0 wt%的Bi2O3，10.0 wt%的B2O3， 8.0 wt%的MgO，2.5wt%的Nb2O5，2.5wt%的Ta2O5和余量的ZnO。
比较例5
本比较例涉及热释电陶瓷材料，其制备方法如下：（1）以PbO，ZrO2，TiO2，Nb2O5，MnCO3（和/或MnO2）为原料在800~850℃的条件下预烧1~2小时得到组成为Pb（Mn1/3Nb2/3）0.05(Zr0.85Ti0.15)0.95O3的陶瓷粉体。（2）在步骤（1）得到的陶瓷粉体中加入烧结改性助剂进行研磨，研磨后加入粘结剂、脱模剂等，利用喷雾干燥塔进行喷雾造粒得到陶瓷粒料；作为示例性地在本比较例中，采用湿法球磨进行研磨，球磨的研磨介质采用钢球，钢球的尺寸比例：φ15:φ10:φ8=3:2:1，料:球:水的比例为1:2-5:0.5-1.0，球磨时间为10-24小时。（3）将陶瓷粒料进行预压、等静压成型形成陶瓷圆柱体。先排胶，然后在温度为1150~1200℃的温度条件下烧结2.0~3.0小时。（4）烧结后进行切割减薄，溅射银电极或者烧渗银电极并进行极化，极化条件为3 KV/mm，极化时间为20 min，极化温度为120℃。（5）极化后的样品放置24小时后，进行性能测试。在本比较例中，烧结改性助剂相对于陶瓷粉体的添加量为2.0wt%，所述烧结改性助剂含有15.0wt%的CuO，12.5wt%的Al2O3，12.5 wt%的SiO2，10.0 wt%的Cr2O3，10.0 wt%的Bi2O3，10.0 wt%的B2O3， 8.0 wt%的MgO，3.0wt%的CeO2，2.0wt%的Nb2O5，和余量的ZnO。
比较例6
本比较例涉及热释电陶瓷材料，其制备方法如下：（1）以PbO，ZrO2，TiO2，Nb2O5，MnCO3（和/或MnO2）为原料在800~850℃的条件下预烧1~2小时得到组成为Pb（Mn1/3Nb2/3）0.05(Zr0.85Ti0.15)0.95O3的陶瓷粉体。（2）将步骤（1）得到的陶瓷粉体进行研磨，研磨后加入粘结剂、脱模剂等，利用喷雾干燥塔进行喷雾造粒得到陶瓷粒料；作为示例性地在本比较例中，采用湿法球磨进行研磨，球磨的研磨介质采用钢球，钢球的尺寸比例：φ15:φ10:φ8=3:2:1，料:球:水的比例为1:2-5:0.5-1.0，球磨时间为10-24小时。（3）将陶瓷粒料进行预压、等静压成型形成陶瓷圆柱体。先排胶，然后在温度为1150~1200℃的温度条件下烧结2.0~3.0小时。（4）烧结后进行切割减薄，溅射银电极或者烧渗银电极并进行极化，极化条件为3 KV/mm，极化时间为20 min，极化温度为120℃。（5）极化后的样品放置24小时后，进行性能测试。
实施例1-5制备得到的热释电陶瓷材料样品的力学、电学以及抗老化性能如表1所示。
表1
实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 实施例5
介电常数ξr 203 210 205 155 160
介电损耗（%） 1.38 1.45 1.42 0.69 0.75
压电系数D33 60 55 58 62 60
热释电系数（10<sup>-8</sup>C/cm<sup>2</sup>K） 5.0 5.8 5.2 5.0 5.1
平均晶粒尺寸（μm） 2.5 2.2 2.3 2.2 2.2
杨氏模量（GPa） 89 90 93 92 92
断裂强度（MPa·m<sup>1/2</sup>） 2.6 2.7 2.8 2. 8 2.8
探测距离衰减率（%/年） 1.3 1.2 1.0 1.0 1.0
比较例1-6制备得到的热释电陶瓷材料样品的力学、电学性能如表2所示。
表2
比较例1 比较例2 比较例3 比较例4 比较例5 比较例6
介电常数ξr 205 208 203 203 199 207
介电损耗（%） 1.43 1.48 1.51 1.53 1.55 1.59
压电系数D33 61 57 56 63 59 58
热释电系数（10<sup>-8</sup>C/cm<sup>2</sup>K） 4.9 5.1 5.3 5.1 5.1 5.0
平均晶粒尺寸（μm） 3.2 2.9 3.1 2.5 2.8 4.2
杨氏模量（GPa） 78 76 73 81 80 65
断裂强度（MPa·m<sup>1/2</sup>） 2.1 2.0 2.2 2.1 2.3 1.9
探测距离衰减率（%/年） 1.2 1.25 1.4 1.3 1.8 2.0
图1示出了实施例3制备得到的陶瓷材料的SEM图；图2示出了比较例6制备得到的陶瓷材料的SEM图。由图1和图2的比较可知，烧结改性助剂的加入，不仅细化了晶粒，而且晶界也变得模糊，断裂方式也由沿晶断裂转变为穿晶断裂，推断这正是本发明提高了该热释电陶瓷材料的机械性能和可加工性能的原因。
对于本领域的普通技术人员而言，具体实施例只是对本发明进行了示例性描述，显然本发明具体实现并不受上述方式的限制，只要采用了本发明的方法构思和技术方案进行的各种非实质性的改进，或未经改进将本发明的构思和技术方案直接应用于其它场合的，均在本发明的保护范围之内。

Claims (7)

1.一种热释电陶瓷材料的烧结改性助剂，其特征在于：所述烧结改性助剂用于对Pb（Mn1/3Nb2/3）x(Zr0.85Ti0.15)1-xO3陶瓷粉体的掺杂改性，其中0＜x≤0.1；且以质量百分比计含有：15.0-25.0%的ZnO，12.5-17.5%的CuO，10.0-15.0%的Al2O3，10.0-15.0%的SiO2，10.0-12.5%的Cr2O3，8.0-10.0%的Bi2O3，5.0-10.0%的B2O3，和5.0-10.0%的MgO。
2.根据权利要求1所述的热释电陶瓷材料的烧结改性助剂，其特征在于：所述烧结改性助剂还包括：2.0-3.0%的CeO2，1.0-1.5%的Nb2O5，1.0-1.5%的Ta2O5，和0.0-1.0%的Sb2O5。
3.一种热释电陶瓷材料的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
采用氧化物或碳酸盐原料预烧合成Pb（Mn1/3Nb2/3）x(Zr0.85Ti0.15)1-xO3陶瓷粉体，其中0＜x≤0.1；
在陶瓷粉体中加入权利要求1或2的烧结改性助剂进行研磨，并进行喷雾造粒得到陶瓷粒料，所述烧结改性助剂的添加量为陶瓷粉体的0.5-2.5wt%；
将陶瓷粒料进行预压、等静压成型得到陶瓷圆柱体；
对陶瓷圆柱体进行烧结，烧结温度为1100-1200 ℃，保温时间为2.0-4.0 h；
烧结后进行切割减薄，溅射银电极或者烧渗银电极并进行极化。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：预烧温度为800-900 ℃，保温时间为1.0-4.0 h。
5.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：极化条件为2-6KV/mm，极化时间为15-30min，极化温度为110-150℃。
6.一种热释电陶瓷材料，其特征在于：由权利要求3-5任一项所述的制备方法制备得到。
7.根据权利要求6所述的热释电陶瓷材料，其特征在于：压电系数D33为50-70，介电常数155-210，介质损耗0.5%-1.5%，热释电系数为4-8×10-8C/cm2·K。
CN201610122760.9A 2016-03-04 2016-03-04 热释电陶瓷材料的烧结改性助剂 Active CN105801129B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610122760.9A CN105801129B (zh) 2016-03-04 2016-03-04 热释电陶瓷材料的烧结改性助剂

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610122760.9A CN105801129B (zh) 2016-03-04 2016-03-04 热释电陶瓷材料的烧结改性助剂

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105801129A CN105801129A (zh) 2016-07-27
CN105801129B true CN105801129B (zh) 2019-01-15

Family

ID=56466676

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610122760.9A Active CN105801129B (zh) 2016-03-04 2016-03-04 热释电陶瓷材料的烧结改性助剂

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105801129B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110981467B (zh) * 2019-12-09 2020-12-29 华中科技大学 一种无铅热释电复合陶瓷材料及其制备方法
CN116396075B (zh) * 2022-12-16 2023-12-22 惠州市鑫永诚传感科技有限公司 热释电陶瓷材料及其制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1914136A (zh) * 2004-03-26 2007-02-14 Tdk株式会社 压电陶瓷组合物
CN1993301A (zh) * 2004-09-30 2007-07-04 Tdk株式会社 压电陶瓷的制造方法、压电元件的制造方法、压电元件
CN104326744A (zh) * 2014-09-23 2015-02-04 谭国华 一种新型压电陶瓷材料以及制造工艺
CN104609858A (zh) * 2014-12-25 2015-05-13 南阳森霸光电股份有限公司 被动式热释电红外传感器用热释电陶瓷材料及其制备方法
CN105272234A (zh) * 2015-10-14 2016-01-27 中国船舶重工集团公司第七一五研究所 一种高灵敏度中功率“收/发”两用型压电陶瓷材料及其制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1914136A (zh) * 2004-03-26 2007-02-14 Tdk株式会社 压电陶瓷组合物
CN1993301A (zh) * 2004-09-30 2007-07-04 Tdk株式会社 压电陶瓷的制造方法、压电元件的制造方法、压电元件
CN104326744A (zh) * 2014-09-23 2015-02-04 谭国华 一种新型压电陶瓷材料以及制造工艺
CN104609858A (zh) * 2014-12-25 2015-05-13 南阳森霸光电股份有限公司 被动式热释电红外传感器用热释电陶瓷材料及其制备方法
CN105272234A (zh) * 2015-10-14 2016-01-27 中国船舶重工集团公司第七一五研究所 一种高灵敏度中功率“收/发”两用型压电陶瓷材料及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN105801129A (zh) 2016-07-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3406611B2 (ja) 低い焼結温度で銀とともに焼成し得る低損失ｐｚｔセラミック組成物およびそれを製造するための方法
KR101158444B1 (ko) 압전 세라믹스 및 그 제조 방법 및 압전 디바이스
KR100790407B1 (ko) 무연 압전 세라믹스 조성물 및 그의 제조방법
US9105845B2 (en) Piezoelectric ceramic comprising an oxide and piezoelectric device
CN102180665A (zh) 一种钪酸铋—钛酸铅高温压电陶瓷材料及其制备方法
US20120292553A1 (en) Compositions for high power piezoelectric ceramics
KR100821542B1 (ko) 압전 자기 및 그 제조방법
CN109796205B (zh) 一种铋层状结构钛钽酸铋高温压电陶瓷材料及其制备方法
WO2017181912A1 (zh) 无铅压电陶瓷材料和无铅压电元件
KR101333792B1 (ko) 비스무스 기반의 무연 압전 세라믹스 및 그 제조방법
CN105801129B (zh) 热释电陶瓷材料的烧结改性助剂
US8231803B2 (en) Piezoelectric ceramic and piezoelectric ceramic composition
KR101333793B1 (ko) 비스무스계 압전 세라믹스 및 그 제조방법
US5788876A (en) Complex substituted lanthanum-lead-zirconium-titanium perovskite, ceramic composition and actuator
KR100801477B1 (ko) 무연 세라믹스 및 그의 제조방법
JP2000072539A (ja) 圧電体
CN115385675A (zh) 一种高居里温度兼具储能特性的铁酸铋基无铅铁电陶瓷材料及其制备方法
CN103539447B (zh) 一种低温烧结的压电陶瓷材料及其制备方法
Tong et al. The electrical properties of low-temperature sintered PMN-PT electrostrictive ceramics by LiF modification
CN105924165B (zh) 一种用于变频器的高强陶瓷材料及其制备方法
CN105645957A (zh) 一种高机电耦合性能锆钛酸铅细晶压电陶瓷及其制备方法
CN117326866B (zh) 一种铈锰共掺的锆钛酸铅基压电陶瓷材料及其制备方法
CN114804874B (zh) 一种四元压电陶瓷及其制备方法和应用
CN114276134B (zh) 一种具有高温度稳定电致应变的无铅压电陶瓷材料及其制备方法
JP2001048641A (ja) 圧電磁器組成物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
CB02 Change of applicant information
CB02 Change of applicant information

Address after: 473300 Sen Ba Industrial Park, Xiangshan Road, Nanyang, Henan

Applicant after: Ssba sensing Polytron Technologies Inc

Address before: 473300 Sen Ba Industrial Park, Xiangshan Road, Nanyang, Henan

Applicant before: NANYANG SENBA OPTICAL ELECTRONIC CO., LTD.

GR01 Patent grant
GR01 Patent grant