CN105792808A - 作为底涂层的可光交联的指甲油组合物及施加方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及可光交联的化妆品组合物，尤其用于涂覆指甲或假指甲，更尤其用于化妆指甲或假指甲，所述化妆品组合物在生理学上可接受的介质中包含：?至少一种可光交联的化合物，其包含至少一种(聚)氨基甲酸酯聚(ALK)丙烯酸酯化合物、优选地聚氨基甲酸酯二(甲基)丙烯酸酯化合物、更优选地聚氨基甲酸酯二甲基丙烯酸酯化合物；?硝化纤维素；?至少一种第一抗氧化剂，其优选选自位阻酚和芳族仲胺，更优选地二(叔丁基)4?羟基甲苯；?至少一种第二抗氧化剂，其优选选自包含至少一个形成自与两个碳原子连接的硫原子的单元的化合物，更优选选自二(叔丁基)羟基苯基氨基双辛基硫代三嗪化合物。本发明还涉及施加此类组合物的具体方法。

Description

作为底涂层的可光交联的指甲油组合物及施加方法
本发明的主题是新颖可光交联的指甲油(varnish)组合物。该类型的组合物优选对应于直接与指甲和/或假指甲接触施加的底涂层或对应于施加于底涂层上的顶涂层。本发明的主题还是将此类组合物施加于指甲和/或假指甲的方法，以及所述组合物用于化妆和/或护理指甲和/或假指甲的用途。
可采用指甲油组合物作为指甲油基底(varnish base)或底涂层，作为用于化妆指甲的产品，或作为整理组合物(finishing composition)(也称为顶涂层)，被施加到用于化妆指甲的产品上，要不然作为用于化妆护理指甲的产品。这些组合物可被施加于天然指甲和假指甲两者。
在指甲油领域中，已知液体化妆组合物，其通过以下方式来使用：首先将涂层沉积在指甲上，随后使所述涂层经受光辐射的作用，这在所述涂层内引起原位聚合和/或交联反应，导致通常是交联的聚合物网络。此类可光交联的组合物，通常称为“UV凝胶”，且通常基于(甲基)丙烯酸酯单体类型的可交联的化合物，使得有可能获得沉积在指甲上的涂层的良好的耐磨性能(wearproperty)，并且描述于例如CA 1 306 954、US 5 456 905、US 7 375 144和FR 2 823 105中。
然而，当常规的“浸除”UV凝胶不是由内行的指甲修饰师施加时，它们展现出耐磨性能问题。另外，它们通常需要使指甲变毛糙的步骤，其目的在于用砂纸磨光指甲，以便促进膜形式的光交联的组合物的耐磨性能，因此这可大大损害指甲。另外，此类组合物的去除经常证明是困难的，并可需要用金属工具、电打磨器或方头锉来刮指甲的步骤，对指甲的完整性有害。
在以克服这些问题为目标的专利现有技术中，可提及文献US2011/0081306、US2011/0082228、US2011/0274633和US2012/0083547。
本发明通过开发具有良好的光泽、尤其具有良好的随时间的光泽持久性的组合物而区别于该现有技术。
其还具有随时间更稳定的优点，例如在45℃下在两个月后不胶凝。
此外，一些产品可尤其关于化妆结果的质量的展现出性能问题。
另外，除去现有技术组合物的步骤常规使用意欲刮指甲表面的工具，以便除去之前施加的组合物的光交联的膜，这能损害指甲。
最后，本发明的目的在于提供新颖可光交联的组合物，其在膜的光交联之后具有低含量的包含反应性(甲基)丙烯酸酯官能团(functions)的可提取化合物。
因此，本发明的目的是提供新颖可光交联的组合物，其不展现以上所提及的组合物的缺点中的至少一种。
尤其，本发明的目的是提供可光交联的组合物，可用常规的有机溶剂(例如丙酮)将其去除，而不需要对指甲有磨损性的工具。
尤其，本发明的目的是提供可光交联的组合物，与描述于现有技术中的或现存的可光交联的组合物相比，其在耐磨性能和卸妆之间展现良好的兼顾。
本发明的目的还在于提供可光交联的组合物，其提供优质的指甲化妆结果，尤其是在结果和适当时颜色的均匀性方面。
根据第一方面，本发明的目的是提供可光交联的组合物，其易于使用(包括由使用者本身使用)，因此使得有可能节约时间和金钱。
本发明涉及可光交联的化妆品组合物(尤其用于涂覆指甲或假指甲，更尤其用于化妆指甲或假指甲)，其在生理学上可接受的介质中包含：
-至少一种可光交联的化合物，其包含至少一种(聚)氨基甲酸酯聚(ALK)丙烯酸酯化合物、优选地聚氨基甲酸酯二(甲基)丙烯酸酯化合物、更优选地聚氨基甲酸酯二甲基丙烯酸酯化合物，
-硝化纤维素，
-至少一种第一抗氧化剂，优选二(叔丁基)4-羟基甲苯，
-至少一种第二抗氧化剂，其优选选自包含至少一个形成自与两个碳原子连接的硫原子的单元的化合物，更优选选自二(叔丁基)羟基苯基氨基双辛基硫代三嗪化合物。
根据对应于以上所提及的问题中的至少一个的优选实施方式：
-所述一种或更多种可光交联的化合物(尤其(聚)氨基甲酸酯聚(ALK)丙烯酸酯化合物、尤其(聚)氨基甲酸酯二(甲基)丙烯酸酯化合物)优选地以相对于所述组合物的固体的总重量计，大于或等于65％(尤其相对于所述组合物的固体的总重量计，70％至90％)的总含量存在；
-所述一种或更多种可光交联的化合物以一定的总含量存在，以致相对于聚(ALK)丙烯酸酯化合物的总重量(尤其相对于(聚)(甲基)丙烯酸酯化合物的总重量)计，所述一种或更多种可光交联的化合物占至少65重量％；
-所述组合物还包含至少一种(甲基)丙烯酸酯单体；
-硝化纤维素以相对于所述组合物的固体的总重量计，大于或等于4重量％(尤其相对于组合物的固体的总重量计，大于或等于6重量％，且特别相对于组合物的固体的总重量计，8重量％至15重量％)的总含量存在；
-所述组合物包含至少一种挥发性溶剂，优选地有利地选自C3-C6酯和酮以及它们的混合物的至少一种极性挥发性溶剂；
-所述一种或更多种挥发性溶剂以相对于所述组合物的总重量计，大于或等于20重量％(尤其相对于组合物的总重量计，25％至70％)的总含量存在；
-所述组合物包含至少一种增塑剂；
-所述组合物包含至少一种光引发剂，所述光引发剂优选选自α-羟基酮、α-氨基酮、优选地与供氢化合物组合的芳族酮、芳族α-二酮和酰基膦氧化物以及它们的混合物，有利地选自酰基膦氧化物；
-所述组合物是透明的。
根据本发明的第二个方面，本发明还涉及用于涂覆指甲和/或假指甲(尤其用于化妆和/或护理指甲和/或假指甲)的方法，其包括至少以下步骤：
A)将如前定义的组合物施加到指甲或假指甲，借此沉积由所述组合物的至少一次涂覆组成的涂层，和
B)使在步骤A)结束时获得的涂覆的指甲或假指甲曝露于UV或可见光辐射。
根据本发明的第三个方面，本发明还涉及用于涂覆指甲和/或假指甲(尤其用于化妆和/或护理指甲和/或假指甲)的方法，其包括至少以下步骤：
A)向指甲或假指甲施加第一组合物(例如指甲油或可光交联的组合物)，借此沉积由所述第一组合物的至少一次涂覆组成的第一涂层，直接与指甲或假指甲接触施加该第一涂层，
B)任选地，使在步骤A)结束时获得的涂覆的指甲或假指甲曝露于UV或可见光辐射，
C)将如前定义的区别于第一组合物的组合物施加至由步骤A)和B)得到的第一涂层，借此沉积由该组合物的至少一次涂覆组成的第二涂层，
D)使在步骤C)结束时获得的涂覆的指甲或假指甲曝露于UV或可见光辐射。
固体
根据本发明的组合物有利地包含大于或等于30％(尤其大于或等于40％)，并且有利地小于或等于80％(尤其小于或等于70％)的固体含量。
出于本发明的目的，“固体含量”表示非挥发性物质的含量。
使用来自Mettler Toledo的″卤素湿度分析仪HR 73(Halogen MoistureAnalyzer HR 73)″商品卤素干燥器来测量根据本发明的组合物的固体含量(缩写为SC)。基于通过卤素加热所干燥的样品的重量损失来进行测量，因此该测量代表一旦挥发性物质被蒸除的残留物质的百分率。
测定规程如下：
将约2g组合物(下文中称为样品)铺展在金属坩埚上。在氮气流下(以便防止大气氧抑制样品表面处的交联)使样品光交联。然后将金属坩埚放置于以上提及的卤素湿度分析仪中。然后，使样品经受105℃的温度直到获得恒重。使用精密天平测量样品的湿质量(对应于其交联之前的初始质量)和样品的干质量(对应于其交联和卤素加热之后的质量)。
与测量相关的实验误差是大约±2％。
以如下方式计算固体含量：
固体含量(表示为重量百分率)＝100×(干质量/湿质量)。
生理学上可接受的介质
根据本发明的化妆品组合物包含生理学上可接受的介质。
术语“生理学上可接受的介质”意欲表示特别适用于将本发明的组合物施加至角蛋白材料的介质。
通常使生理学上可接受的介质适合于组合物必需被施加于其上的支持物的性质，还适合于组合物必需被包装于其下的外观。
可光交联的化合物
根据本发明的组合物包含至少一种可光交联的化合物。
因此，根据本发明的组合物可包含单种可光交联的化合物或数种可光交联的化合物的混合物。
在本发明的上下文中，术语“可光交联的化合物”表示能够在光辐射的作用下交联、导致交联的聚合物网络的有机化合物。
可光交联的化合物优选包含至少一个(甲基)丙烯酸酯官能团(function)，即，至少一个H2C＝C(R)-C(O)-O-官能团，其中R＝H或CH3，更优选地R＝CH3。
所述一种或更多种可光交联的化合物包含至少一种(聚)氨基甲酸酯聚(ALK)丙烯酸酯化合物。
通常，术语“(聚)氨基甲酸酯聚(ALK)丙烯酸酯化合物”意欲表示包含至少一个氨基甲酸酯官能团-O-C(O)-NH-且包含数个式H2C＝C(R)-C(O)-O-的(ALK)丙烯酸酯官能团(其中R优选等于H或ALK)的任何化合物，应理解，ALK代表C1-C6烷基、优选C1-C2烷基、更优选C1烷基，例如CH3，R优选等于CH3。
“氨基甲酸酯(urethane)”官能团也称为“氨基甲酸酯(carbamate)”官能团。优选地，所述一种或更多种可光交联的化合物包含数个氨基甲酸酯(urethane或carbamate)官能团。
作为(聚)氨基甲酸酯聚(ALK)丙烯酸酯化合物，优选聚氨基甲酸酯聚(ALK)丙烯酸酯化合物、尤其聚氨基甲酸酯二(ALK)丙烯酸酯化合物、尤其聚氨基甲酸酯二(甲基)丙烯酸酯化合物、更尤其聚氨基甲酸酯二甲基丙烯酸酯化合物。
因此，术语“(聚)甲基丙烯酸酯”表示包含至少两个甲基丙烯酸酯官能团、或至少两个丙烯酸酯官能团、要不然至少一个甲基丙烯酸酯官能团和至少一个丙烯酸酯官能团，优选地至少两个甲基丙烯酸酯官能团的化合物。
有利地，由意欲在交联后形成交联的聚合物网络的一种或更多种可光交联的(聚)氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物携带的(甲基)丙烯酸酯官能团的平均数为大于或等于2，例如2至6，更佳地为2至4，更优选等于2。
优选地，所述一种或更多种可光交联的化合物因此包含至少一个包含多个氨基甲酸酯官能团-O-C(O)-NH-(尤其至少两个氨基甲酸酯官能团)和多个式H2C＝C(CH3)-C(O)-O-的甲基丙烯酸酯官能团(尤其至少两个甲基丙烯酸酯官能团)的聚氨基甲酸酯二甲基丙烯酸酯化合物。
该(这些)可光交联的化合物有利地具有大于1000g/mol(尤其1000至5000g/mol，更佳地1000至3000g/mol，例如约1140g/mol)的分子量。
所述一种或更多种可光交联的化合物(尤其(聚)氨基甲酸酯聚(ALK)丙烯酸酯化合物，尤其聚氨基甲酸酯二(甲基)丙烯酸酯化合物)优选地以相对于组合物的固体的总重量计，大于或等于65％(尤其相对于组合物的固体的总重量计，70重量％至90重量％)的总含量存在。
相对于(聚)(ALK)丙烯酸酯化合物的总重量(尤其相对于(聚)(甲基)丙烯酸酯化合物的总重量)计，所述一种或更多种可光交联的化合物(尤其(聚)氨基甲酸酯聚(ALK)丙烯酸酯化合物，尤其聚氨基甲酸酯二(甲基)丙烯酸酯化合物)占至少65重量％，尤其相对于(聚)(ALK)丙烯酸酯化合物的总重量(尤其相对于(聚)(甲基)丙烯酸酯化合物的总重量)计，该化合物占65重量％至100重量％、更佳地占80重量％至100重量％。
尤其，除了(聚)氨基甲酸酯聚(ALK)丙烯酸酯化合物之外，存在于组合物中的(聚)(甲基)丙烯酸酯化合物包含(甲基)丙烯酸酯单体或优选地由(甲基)丙烯酸酯单体组成。
成膜聚合物(一种或更多种)
根据本发明的组合物还包含硝化纤维素。硝化纤维素是成膜聚合物。
出于本发明的目的，术语“成膜聚合物”表示能够独立地(即，不存在辅助的成膜剂或不存在外部刺激(例如UV类型的外部刺激))在支持物上(尤其在指甲上)形成可分离的且尤其是连续的且粘着的膜的聚合物。
硝化纤维素的功能是赋予可光交联的组合物耐磨性能并且还促进所述组合物的去除。
根据一个特别优选的实施方式，硝化纤维素是存在于根据本发明的组合物中的唯一成膜聚合物。
所述一种或更多种成膜聚合物以以下总含量存在：相对于组合物的固体的总重量计，大于或等于4重量％，尤其相对于组合物的固体的总重量计，大于或等于6重量％，特别地相对于组合物的固体的总重量计，8重量％至15重量％。
根据一个特别优选的实施方式，硝化纤维素以以下总含量存在：相对于组合物的固体的总重量计，大于或等于4重量％，尤其相对于组合物的固体的总重量计，大于或等于6重量％，特别地相对于组合物的固体的总重量计，8重量％至15重量％。
根据一个特别实施方式，一种或更多种成膜聚合物(尤其硝化纤维素)和一种或更多种可光交联的化合物(尤其一种或更多种(聚)氨基甲酸酯聚(ALK)丙烯酸酯化合物)以各自的含量存在，以致一种或更多种成膜聚合物(尤其硝化纤维素)与一种或更多种可光交联的化合物的重量比优选大于或等于0.05、优选小于或等于0.20，且优选为0.10至0.15。
第一抗氧化剂(一种或更多种)
根据本发明的组合物包含至少一种第一抗氧化剂。
该第一抗氧化剂优选选自位阻酚和芳族仲胺。该第一抗氧化剂优选为二(叔丁基)4-羟基甲苯。
此类抗氧化剂优选地以以下总含量存在：相对于组合物的固体的总重量计，大于或等于0.01重量％，尤其相对于组合物的固体的总重量计，大于或等于0.1重量％，特别地相对于组合物的固体的总重量计，0.05重量％至1重量％。
根据一个特别实施方式，一种或更多种第一抗氧化剂(尤其二(叔丁基)4-羟基甲苯)和一种或更多种可光交联的化合物(尤其一种或更多种(聚)氨基甲酸酯聚(ALK)丙烯酸酯化合物)以各自含量存在，以致一种或更多种第一抗氧化剂(尤其二(叔丁基)4-羟基甲苯)和一种或更多种可光交联的化合物的重量比优选大于或等于0.0005、优选小于或等于0.1，且优选为0.002至0.02。
第二抗氧化剂(一种或更多种)
根据本发明的组合物包含至少一种第二抗氧化剂。
该第二抗氧化剂优选选自包含至少一个形成自与两个碳原子连接的硫原子的单元的化合物，更优选选自二(叔丁基)羟基苯基氨基双辛基硫代三嗪化合物。
此类抗氧化剂优选地以以下总含量存在：相对于组合物的固体的总重量计，大于或等于0.01重量％，尤其相对于组合物的固体的总重量计，大于或等于0.05重量％，特别地相对于组合物的固体的总重量计，0.02重量％至0.5重量％。
根据一个特别实施方式，一种或更多种第二抗氧化剂(尤其二(叔丁基)羟基苯基氨基双辛基硫代三嗪)和一种或更多种可光交联的化合物(尤其一种或更多种(聚)氨基甲酸酯聚(ALK)丙烯酸酯化合物)以各自含量存在，以致一种或更多种第二抗氧化剂(尤其二(叔丁基)羟基苯基氨基双辛基硫代三嗪)与一种或更多种可光交联的化合物的重量比优选大于或等于0.0001、优选小于或等于0.02，且优选为0.0002至0.005。
挥发性溶剂(一种或更多种)
根据本发明的组合物还有利地包含至少一种挥发性溶剂。因此，它们可以包含单种挥发性溶剂或数种挥发性溶剂的混合物，优选数种挥发性溶剂的混合物。
挥发性溶剂的重量含量优选地是相对于组合物的总重量计，大于或等于20重量％，尤其相对于组合物的总重量计，为25％至70％。
出于本发明的目的，术语“挥发性溶剂”意欲表示在环境温度和大气压下一经接触角蛋白材料能够在小于1小时内蒸发的溶剂。
本发明的一种或更多种挥发性溶剂是这样的溶剂：其在环境温度下是液体并且其在环境温度和大气压下具有非零蒸汽压，尤其为50Pa至40 000Pa(0.375至300mmHg)(尤其100Pa至26 664Pa(0.75至200mmHg)，更尤其1000Pa至13332Pa(7.5至100mmHg))。
此类溶剂的目的特别在于流态化并减少组合物的固体。
优选地，所述溶剂选自极性溶剂。
出于本发明的目的，术语“极性溶剂”意欲表示在其熔点之上计算的其溶解度参数δa不是0(J/cm3)1/2的溶剂或油。
在汉森三维溶解度空间中的溶解度参数的定义和计算描述在C.M.Hansen的论文″The three dimensional solubility parameters″J.Paint Technol.39，105(1967)中。
根据该汉森空间：
-δD表征获得自分子碰撞过程中所诱导的偶极的形成的伦敦色散力；
-δp表征在永久偶极之间的德拜相互作用力，及还有在诱导的偶极和永久偶极之间的科梭姆(Keesom)相互作用力；
-δh表征特定的相互作用力(例如氢键、酸/碱、供体/受体等)；和
-δa由等式：δa＝(δp 2+δh 2)1/2确定。
参数δp、δh、δD和δa以(J/cm3)1/2表示。
尤其，术语“极性”溶剂意欲表示其化学结构基本上由碳和氢原子形成或甚至由碳和氢原子组成，并且其包含至少一种高电负性杂原子(例如氧、氮、硅或磷原子)的溶剂。
优选地，该极性挥发性溶剂选自C3-C6酯和酮和它们的混合物。
作为极性挥发性溶剂，尤其可提及丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮和其中烷基包含2至5个碳原子的乙酸烷基酯，例如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯和乙酸叔丁酯。
优选地，极性挥发性溶剂选自乙酸乙酯、乙酸丙酯(例如乙酸正丙酯或乙酸异丙酯)、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯或乙酸叔丁酯、异丙醇、和其一种或更多种混合物。
根据一个优选的实施方式，溶剂是乙酸丁酯、乙酸乙酯和乙酸丙酯的混合物。
相对于组合物的总重量计，乙酸丁酯、乙酸乙酯和乙酸丙酯优选地以分别为8重量％至15重量％、10重量％至20重量％、和8重量％至15重量％的各自的含量存在。
光引发剂(一种或更多种)
根据本发明的组合物还有利地包含至少一种光引发剂。
它们可以包含单种光引发剂或数种光引发剂的混合物，优选单种光引发剂。
可根据本发明使用的光引发剂是本领域中已知的，并且描述于例如″Lesphotoinitiateurs dans la réticulation des revêtements″[″涂料的交联中的光引发剂(Photoinitiators in the crosslinking of coatings)″]，G.Li Bassi，Double Liaison-Chimie des Peintures，n°361，1985年11月，p.34-41；″Applicationsindustrielles de la polymérisation photoinduite″[″光诱导的聚合的工业应用(Industrial applications of photoinduced polymerization)″]，Henri Strub，L′Actualité Chimique，2000年2月，p.5-13；和″Photopolymères：considérationsthéoriques et réaction de prise″[″光聚合物：理论考虑和设定反应(Photopolymers：theoretical considerations and setting reaction)″]，Marc，J.M.Abadie，Double Liaison-Chimie des Peintures，n°435-436，1992，p.28-34中。
这些光引发剂包括：
-α-羟基酮，例如由BASF公司以名称1173和4265、184、2959和500出售，和由Cytec公司以CPK出售，
-α-氨基酮，例如由BASF公司以名称907和369出售，
-芳族酮，例如由Lamberti以名称TZT出售。还可提及噻吨酮(例如由Lamberti以名称ITX出售)和醌。这些芳族酮通常需要供氢化合物(例如叔胺，且尤其烷醇胺)的存在。尤其可提及由Lamberti公司出售的叔胺EDB；
-α-二羰基衍生物，其最常见的代表是苄基二甲基缩酮，由BASF以名称651出售。其他商业产品由Lamberti公司以名称KB1出售，和
-酰基膦氧化物，例如双-酰基膦氧化物(BAPO)，例如由BASF公司例如以名称819、1700和1800和4265、TPO和TPO-L出售。
优选地，光引发剂选自α-羟基酮、α-氨基酮、优选与供氢化合物组合的芳族酮、芳族α-二酮和酰基膦氧化物、和它们的混合物。
在本发明的可光交联的组合物中优选使用酰基膦氧化物。
作为光引发剂，可提及TPO-L(BASF)。
一种或更多种光引发剂的总含量取决于许多因素，诸如，例如混合物的各种组分的反应性、一种或更多种着色剂的存在、光源的强度或曝光时间。
为了获得所需的性能，一种或更多种光引发剂优选地以以下总含量存在：相对于可光交联组合物的总重量计，大于或等于0.1重量％，优选相对于可光交联组合物的总重量计，0.2重量％至5重量％。
增塑剂(一种或更多种)
本发明的可光交联的组合物还可包含一种或更多种增塑剂。
根据一个实施方式，相对于所述组合物的总重量计，这些组合物包含小于15重量％的一种或更多种增塑剂。
优选地，相对于所述组合物的总重量计，增塑剂的重量含量为0重量％至15重量％、优选1重量％至10重量％、和更优选2重量％至5重量％。
作为增塑剂，尤其可提及通用的增塑剂，例如二醇及其衍生物，例如二乙二醇乙基醚、二乙二醇甲基醚、二乙二醇丁基醚、要不然二乙二醇己基醚、乙二醇乙基醚、乙二醇甲基醚、乙二醇丁基醚或乙二醇己基醚；二醇酯，丙二醇衍生物且尤其丙二醇苯基醚、丙二醇二乙酸酯、二丙二醇丁基醚、三丙二醇丁基醚、丙二醇甲基醚、二丙二醇乙基醚、三丙二醇甲基醚和二乙二醇甲基醚或丙二醇丁基醚；酸酯，尤其羧酸酯，例如柠檬酸酯，特别柠檬酸三乙酯、柠檬酸三丁酯、乙酰柠檬酸三乙酯、乙酰柠檬酸三丁酯或乙酰柠檬酸2-三乙基己基酯；邻苯二甲酸酯，尤其邻苯二甲酸二甲氧基乙酯；磷酸酯，尤其磷酸三甲酚酯；磷酸三丁酯、磷酸三苯酯或磷酸三丁氧基乙酯；酒石酸酯，特别酒石酸二丁酯；己二酸酯；碳酸酯；癸二酸酯；苯甲酸苄酯、乙酰蓖麻油酸丁酯、乙酰蓖麻油酸甘油酯、羟乙酸丁酯、樟脑、三乙酸甘油酯或N-乙基-o，p-甲苯磺酰胺；氧乙烯化衍生物，例如氧乙烯化的油，尤其植物油例如蓖麻油、有机硅油、基于烃的油和它们的混合物。
根据一个特别实施方式，根据本发明的组合物包含至少一种柠檬酸酯化合物，尤其乙酰柠檬酸三丁酯。
根据一个特别实施方式，根据本发明的组合物包含至少一种N-乙基-o，p-甲苯磺酰胺化合物。
根据更特别的实施方式，根据本发明的组合物包含至少一种柠檬酸酯化合物(尤其乙酰柠檬酸三丁酯)和至少一种N-乙基-o，p-甲苯磺酰胺化合物。
其它成分
根据一个特别实施方式，根据本发明的组合物可包含至少一种(甲基)丙烯酸酯单体，例如甲基丙烯酸四氢化糠酯化合物。尤其，可存在该(这些)(甲基)丙烯酸酯单体，以便改善耐磨性能和机械性能。该(这些)单体优选地以相对于组合物的固体的总重量计，小于或等于10重量％的含量存在，更佳地以相对于组合物的固体的总重量计，小于或等于5重量％的含量存在。
根据本发明的组合物还可含有辅助剂或添加剂，尤其选自着色剂例如颜料、聚结剂、防腐剂、增稠剂、香料、化妆用指甲护理活性剂、铺展剂、消泡剂和分散剂。
不必说，本领域的技术人员将小心选择这些任选的辅助剂和添加剂，以致根据本发明的组合物的有利性质不会或实质上不会受到设想的添加的不利影响。
当组合物包含着色剂时，应该使所使用的着色剂的吸收光谱尤其适合光引发剂的吸收光谱，或相反地，使光引发剂的吸收光谱适合所使用的着色剂的吸收光谱，以便避免这两类化合物在相同的波长处吸收光。这是因为着色剂对光的吸收将使存在于涂层的某一深度之外的光引发剂几乎完全无效。
优选地，本发明的组合物是透明的。
如本文中使用的术语“透明的”表示如用KYKHAZEGLOSS亮度计测量，组合物具有小于5的HAZEBYK指数。
根据一个实施方式，本发明的组合物还包含选自可溶性染料、颜料、珍珠质(nacre)和闪光片的着色剂。
一种或更多种着色剂可以以下总含量存在：相对于涂层的总重量计，大于或等于0.1重量％，优选地相对于组合物的总重量计，0.1重量％至5重量％(有利地为0.2重量％至1重量％)。
术语“可溶性染料”应该理解为表示可溶解于本发明的组合物中并意欲使所述组合物着色的有机、无机或有机金属化合物。
所述染料是例如苏丹红、DC红17、DC绿6、β-胡萝卜素、大豆油、苏丹棕、DC黄11、DC紫2、DC橙5和喹啉黄。
术语“颜料”应理解为表示不可溶解于本发明的组合物中并意欲使所述组合物着色的任何形状的白色或有色的无机或有机颗粒。
术语“珍珠质”应理解为表示任何形状的彩虹色颗粒，尤其由某些软体动物在它们的壳中产生，要不然是合成的。
颜料可以是白色的或有色的，无机的和/或有机的。在可提及的无机颜料中有任选地表面处理的二氧化钛、氧化锆或氧化铈，以及还有氧化锌、氧化铁(黑、黄或红)或氧化铬、锰紫、群青蓝、铬水合物和铁蓝、和金属粉末，例如铝粉和铜粉。
在可提及的有机颜料中有炭黑、D&C类型的颜料和基于胭脂虫红或基于钡、锶、钙或铝的色淀。
还可提及效应颜料(effect pigment)，例如包含有机或无机的天然或合成基质的颗粒，所述基质例如玻璃、丙烯酸类树脂、聚酯、聚氨基甲酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、陶瓷或氧化铝，所述基质上可覆盖或可不覆盖金属物质(例如铝、金、铜或青铜)或金属氧化物(例如二氧化钛、氧化铁或氧化铬)或无机或有机颜料、和它们的混合物。
珍珠质颜料可选自白色珍珠质颜料，例如经钛或氯氧化铋覆盖的云母；有色珍珠质颜料，例如经氧化铁覆盖的钛云母、尤其经铁蓝或氧化铬覆盖的钛云母、或经上述类型的有机颜料覆盖的钛云母，和基于氯氧化铋的珍珠质颜料。
还可使用具有角异色(goniochromatic)性质的颜料，尤其液晶颜料或多层颜料。
还可使用光学增亮剂或任选涂覆有光学增亮剂的纤维。
根据本发明的组合物还可包含一种或更多种填料，尤其相对于组合物的总重量计，其含量为0.01重量％至50重量％，优选0.01重量％至30重量％。
术语“填料”应理解为表示任何形状的无色或白色的无机或合成颗粒，其不可溶于组合物的介质中，而与在其下制备组合物时的温度无关。这些填料尤其用于改变组合物的流变学或质地。
填料可以是无机的或有机的且具有任何形状：片状、球形或椭圆形，而与晶型(例如层状、立方的、六角形的、斜方晶的等)无关。可提及滑石、云母、二氧化硅、高岭土、聚酰胺粉末(来自Atochem的)，聚-β-丙氨酸粉末和聚乙烯粉末、四氟乙烯聚合物的粉末、月桂酰赖氨酸、淀粉、氮化硼、中空聚合物微球例如聚偏二氯乙烯/丙烯腈例如(Nobel Industrie)的那些或丙烯酸共聚物(来自Dow Corning公司的)的那些和有机硅树脂微珠(例如来自Toshiba的)，弹性体聚有机硅氧烷颗粒、沉淀碳酸钙、碳酸镁、碳酸氢镁、羟基磷灰石、中空二氧化硅微球(来自Maprecos的Silica)、玻璃或陶瓷微囊、和衍生自含有8至22个碳原子(优选12至18个碳原子)的有机羧酸的金属皂，例如硬脂酸锌、硬脂酸镁或硬脂酸锂、月桂酸锌或肉豆蔻酸镁。
用途
根据一个实施方式，意欲将本发明的组合物施加到指甲和/或假指甲上，优选用于化妆和/或护理指甲和/或假指甲、更优选用于化妆指甲和/或假指甲。
根据一个优选的实施方式，意欲将本发明的组合物作为意欲直接涂覆指甲或假指甲的顶涂层施加至指甲和/或假指甲上，或覆盖之前施加到指甲或假指甲上的有色指甲油。
根据一个特别实施方式，用于涂覆指甲和/或假指甲(尤其用于化妆和/或护理指甲和/或假指甲)的方法包括至少以下步骤：
A)将根据本发明的组合物施加到指甲或假指甲，借此沉积由所述组合物的至少一次涂覆组成的涂层，和
B)使在步骤A)结束时获得的涂覆的指甲或假指甲曝露于UV或可见光辐射。
根据一个特别实施方式，用于涂覆指甲和/或假指甲(尤其用于化妆和/或护理指甲和/或假指甲)的方法包括至少以下步骤：
A)向指甲或假指甲施加第一组合物(优选指甲油或可光交联的组合物)，借此沉积由所述第一组合物的至少一次涂覆组成的第一涂层，直接与指甲或假指甲接触施加该第一涂层，
B)任选地，使在步骤A)结束时获得的涂覆的指甲或假指甲曝露于UV或可见光辐射，
C)将区别于第一组合物的根据本发明的组合物施加至由步骤A)和B)得到的第一涂层，借此沉积由该组合物的至少一次涂覆组成的第二涂层，
D)使在步骤C)结束时获得的涂覆的指甲或假指甲曝露于UV或可见光辐射。
本发明的主题还是试剂盒，其包含：
-根据本发明的可光交联的化妆品组合物，
-研磨材料(abrasive material)，其具有大于或等于200、优选小于300、有利地为220至280的粒度，和
-LED灯或UV灯。
本发明的主题还是涂覆指甲和/或假指甲的方法，其包括以下步骤：
i)用具有大于或等于200、优选地小于300、有利地为220至280的粒度的研磨材料摩擦指甲或假指甲的表面，
ii)将根据本发明的可光交联的化妆品组合物施加至步骤i)后已摩擦的指甲或假指甲的表面，其中沉积由所述根据本发明的组合物的至少一次涂覆组成的涂层，
iii)使步骤ii)后获得涂覆的指甲或假指甲曝露于LED灯或UV灯，以致进行光交联以便获得交联的涂层。
所述摩擦步骤进行小于10秒、优选小于5秒，例如持续约3秒。
除非另外明确指出，本申请中给出的重量百分率可归类为以使用的化合物的干物质重量计的百分率。
在阅读了以下说明(仅以举例的方式给出)后将更好地理解本发明。
实施例
根据第一种示例性的实施方式，将Essie牌的常规指甲油预施加到指甲上。
然后，制备根据本发明的顶层组合物(top composition)或顶涂层，目的在于将其施加在所述指甲油上。
根据本发明的组合物：
将组合物的成分引入不透明的烧瓶中，并且用Rayneri牌实验室混合器避光搅拌，直到获得均匀的混合物。事先将铝片放置于在所述容器上，以便防止溶剂的蒸发。
然后将以上所描述的顶层组合物以一个或更多个涂层(在本例中，单个涂层)的形式施加到指甲油上。在施加该涂层后，将指甲放置于36W UV灯下3分钟，以便使组合物交联以致形成膜形式的顶涂层。
在使最终涂层交联后，用浸泡在异丙醇中的脱脂棉清洁表面，以便除去粘的涂层。
比较组合物：
如前，将Essie牌常规指甲油预施加到指甲上。
然后将以上比较顶层组合物以一个或更多个涂层(在本例中单个涂层)的形式施加到指甲油上。在施加该涂层后，将指甲放置于36W UV灯下3分钟，以便使组合物交联，以致形成膜形式的顶涂层。
在使最终涂层交联后，用浸泡在异丙醇中的脱脂棉清洁表面，以便除去粘的涂层。
在被评估的根据本发明的两个实施方式中，各自包含底涂层，所述底涂层包含根据本发明的可光交联的组合物，因此获得在指甲上展现良好的耐磨性能的指甲油。此类指甲油是有光泽的，并在指甲上展现出良好的光泽的耐磨性能。要做到这一点，在其施加后14天后通过裸眼简单观察来评估耐磨性能。该耐磨性能仅是由在施加所述组合物之前非常轻微地使指甲变得毛糙而产生，使得有可能避免通过砂磨指甲的表面使可光交联的组合物附着于指甲的常规侵害性方法，同时保留相当于或甚至优于目前市场上的产品的性能水平。
另外，根据本发明的组合物中使用的成分使得有可能在膜的光交联之后具有极低含量的包含具有潜在敏化效应的反应性(甲基)丙烯酸酯官能团的可提取化合物。
然后，该指甲油可在已与丙酮接触15分钟后被完全除去，因此这次再次无需通过摩擦化妆的指甲的表面以便除去组合物的使用金属工具、电打磨器或方头锉的常规侵害性方法。
最后，包含第二抗氧化剂的根据本发明的组合物比不含第二抗氧化剂的比较组合物展现出更佳的稳定性。
因此，比较组合物在45℃下在两个月后胶凝，然而根据本发明的组合物保持稳定。
贯穿本申请中，除非另外说明，措词“包含一种(个)”或“包括一种(个)”表示“包含至少一种(个)”或“包括至少一”种(个)。

Claims (11)

1.可光交联的化妆品组合物，尤其用于涂覆指甲或假指甲，更尤其用于化妆指甲或假指甲，所述化妆品组合物在生理学上可接受的介质中包含：
-至少一种可光交联的化合物，其包含至少一种(聚)氨基甲酸酯聚(ALK)丙烯酸酯化合物、优选地聚氨基甲酸酯二(甲基)丙烯酸酯化合物、更优选地聚氨基甲酸酯二甲基丙烯酸酯化合物，
-硝化纤维素，
-至少一种第一抗氧化剂，其优选选自位阻酚和芳族仲胺、更优选地二(叔丁基)4-羟基甲苯，
-至少一种第二抗氧化剂，其优选选自包含至少一个形成自与两个碳原子连接的硫原子的单元的化合物，更优选地选自二(叔丁基)羟基苯基氨基双辛基硫代三嗪化合物。
2.根据权利要求1的组合物，其中所述一种或更多种可光交联的化合物，尤其(聚)氨基甲酸酯聚(ALK)丙烯酸酯化合物、尤其(聚)氨基甲酸酯二(甲基)丙烯酸酯化合物，优选地以以下总含量存在：相对于所述组合物的固体的总重量计，大于或等于65％，尤其相对于所述组合物的固体的总重量计，70％至90％。
3.根据权利要求1或2的组合物，其中所述一种或更多种可光交联的化合物以一定的总含量存在，以致相对于聚(ALK)丙烯酸酯化合物的总重量计，尤其相对于(聚)(甲基)丙烯酸酯化合物的总重量计，所述一种或更多种可光交联的化合物占至少65重量％。
4.根据权利要求1、2或3的组合物，其还包含至少一种(甲基)丙烯酸酯单体。
5.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述硝化纤维素以以下总含量存在：相对于所述组合物的固体的总重量计，大于或等于4重量％，尤其相对于所述组合物的固体的总重量计，大于或等于6重量％，尤其相对于所述组合物的固体的总重量计，8重量％至15重量％。
6.根据前述权利要求中任一项的组合物，其包含至少一种挥发性溶剂、优选有利地选自C3-C6酯和酮以及它们的混合物的至少一种极性挥发性溶剂。
7.根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述一种或更多种挥发性溶剂以以下总含量存在：相对于所述组合物的总重量计，大于或等于20重量％，尤其相对于所述组合物的总重量计，25％至70％。
8.根据前述权利要求中任一项的组合物，其包含至少一种增塑剂。
9.根据前述权利要求中任一项的组合物，其包含至少一种光引发剂，所述光引发剂优选选自α-羟基酮、α-氨基酮、优选与供氢化合物组合的芳族酮、芳族α-二酮和酰基膦氧化物、以及它们的混合物，有利地选自酰基膦氧化物。
10.用于涂覆指甲和/或假指甲、尤其用于化妆和/或护理指甲和/或假指甲的方法，其包括至少以下步骤：
A)将根据权利要求1至9中任一项的组合物施加于指甲或假指甲，借此沉积由所述组合物的至少一次涂覆组成的涂层，和
B)使在步骤A)结束时获得的涂覆的指甲或假指甲曝露于UV或可见光辐射。
11.用于涂覆指甲和/或假指甲、尤其用于化妆和/或护理指甲和/或假指甲的方法，其包括至少以下步骤：
A)向指甲或假指甲施加第一组合物例如指甲油，借此沉积由所述可光交联的组合物的至少一次涂覆组成的第一涂层，直接与指甲或假指甲接触来施加该第一涂层，
B)任选地，使在步骤A)结束时获得的涂覆的指甲或假指甲曝露于UV或可见光辐射，
C)将不同于第一组合物的根据权利要求1至9中任一项的组合物施加到由步骤A)和B)得到的第一涂层，借此沉积由该组合物的至少一次涂覆组成的第二涂层，
D)使在步骤C)结束时获得的涂覆的指甲或假指甲曝露于UV或可见光辐射。
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