CN105777569A - 一种对羟基苯乙酰胺的生产方法 - Google Patents

一种对羟基苯乙酰胺的生产方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105777569A
CN105777569A CN201610283565.4A CN201610283565A CN105777569A CN 105777569 A CN105777569 A CN 105777569A CN 201610283565 A CN201610283565 A CN 201610283565A CN 105777569 A CN105777569 A CN 105777569A
Authority
CN
China
Prior art keywords
reactor
added
crystallization
production method
phydroxybenzeneactamide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201610283565.4A
Other languages
English (en)
Inventor
沈少银
袁玲
肖兴亮
王军
沈刚
圣荔
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Wuhu Baoping Intelligent Service Outsourcing Co Ltd
Original Assignee
Wuhu Baoping Intelligent Service Outsourcing Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wuhu Baoping Intelligent Service Outsourcing Co Ltd filed Critical Wuhu Baoping Intelligent Service Outsourcing Co Ltd
Priority to CN201610283565.4A priority Critical patent/CN105777569A/zh
Publication of CN105777569A publication Critical patent/CN105777569A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
    • C07C231/02—Preparation of carboxylic acid amides from carboxylic acids or from esters, anhydrides, or halides thereof by reaction with ammonia or amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

一种对羟基苯乙酰胺的生产方法，属于医药领域，以苯酚、乙醛酸为原料，经过合成工序、还原工序、氨解工序制成精品，发明提供的羟基苯乙酰胺的生产方法，确定较优的合成工艺，得到的对羧基苯乙酞胺收率可达80％以上，纯度可达99％以上，且工艺过程更加简单、易行、环保。

Description

一种对羟基苯乙酰胺的生产方法
技术领域
本发明属于医药领域，特别涉及一种对羟基苯乙酰胺的生产方法。
背景技术
对羟基苯乙酰胺抗高血压首选药物阿替洛尔(Aetnolol)的重要中间体，目前国内较多的采用对经基丙乙睛部分水解制取，该方法产品纯度还不十分理想。而利用对羧基苯乙酮在硫和硫化氨的作用下高压转化，条件要求较高，污染严重。
发明内容
根据现有技术中存在的问题，本发明提供了一种对羟基苯乙酰胺的生产方法，确定较优的合成工艺，得到的对羧基苯乙酰胺收率可达80％以上，纯度可达99％以上。且工艺过程更加简单、易行、环保。
为了解决上述问题，本发明采用如下技术方案：
一种对羟基苯乙酰胺的生产方法，包括以下步骤：
a、合成工序：
步骤一：将1.8kmol苯酚、1.2kmol乙醛酸、90kmol水加入反应釜中，并加入氢氧化钠，使釜内PH值调整为10-10.5，反应釜升温至40-45℃，反应16h；
步骤二：反应好后加入盐酸调整体系PH值为5.5-6.5，得合成液；
步骤三：合成液加入蒸发反应釜中，温度控制在40-60℃，真空度控制在0.08MPa以上，蒸发掉合成液体积的2/3时终止，得浓缩液；
步骤四：将浓缩液加入结晶釜中，降温至0-10℃，恒温结晶1h，过滤得母液；
b、还原工序：
步骤一：将500L-900L母液、250kg扁桃酸钠、100kg亚磷酸、90kg亚硫酸氢钠加入反应釜中，升温至105-115℃，反应3小时，得反应液；
步骤二：将反应液加入结晶釜中，温度降至-2-0℃，恒温结晶1h，过滤得苯乙酸粗品；
步骤三：将200kg苯乙酸粗品、900L水及6-9kg活性炭加入溶解釜中，升温至95℃以上，搅拌0.5h，过滤后加入结晶釜中，降温至0-2℃，恒温结晶1h，过滤得苯乙酸精品；
步骤四：将苯乙酸精品于95-100℃条件下干燥2h；
c、氨解工序
步骤一：将500kg干燥后的苯乙酸精品、25L浓硫酸投入反应釜中，升温至95℃，回流反应4h；
步骤二：反应完成后加入1500L甲醇进行脱酯，得酯化料，并回收甲醇；
步骤三：将酯化料及1500L氨水加入氨化釜中，温度控制在15-25℃反应16h，反应结束后升温至95℃蒸氨；
步骤四：蒸氨完成后降温至0-2℃，恒温结晶1h，过滤得粗酰胺；
步骤五：将80kg粗酰胺、900L水、6-9kg活性炭加入溶解釜中，升温至95℃以上，搅拌0.5小时，过滤后加入结晶釜中，降温至0-2℃，恒温结晶1h，过滤得精品酰胺；
步骤六：将精品酰胺于95-100℃条件下干燥2h。
优选的，所述的氨解工序中浓流酸的质量百分比浓度为98％。
优选的，所述的氨解工序中氨水的质量百分比浓度为28％。
优选的，所述的还原工序步骤四及氨解工序步骤六中干燥时，真空度控制在-0.06MPa以上。
优选的，所述的合成工序反应釜的容积为3000L。
优选的，所述的还原工序反应釜的容积为2000L。
优选的，所述的氨解工序反应釜的容积为2000L。
优选的，所述的合成工序还包括：将所述的母液加入蒸发反应釜中，温度控制在40-60℃，真空度控制在0.08MPa以上，蒸发掉母液体积的1/2时终止，得二次浓缩液，将二次浓缩液加入结晶釜，降温至0-10℃，恒温结晶1h，过滤得二次母液。
本发明的有益效果在于：本发明提供了一种对羟基苯乙酰胺的生产方法，确定较优的合成工艺，得到的对羧基苯乙酰胺收率可达80％以上，纯度可达99％以上。且工艺过程更加简单、易行、环保。
具体实施方式
实施例1
一种对羟基苯乙酰胺的生产方法，包括以下步骤：
a、合成工序：
步骤一：将1.8kmol苯酚、1.2kmol乙醛酸、90kmol水加入3000L的反应釜中，并加入氢氧化钠，使釜内PH值调整为10，反应釜升温至40℃，反应16h；
步骤二：反应好后加入盐酸调整体系PH值为5.5，得合成液；
步骤三：合成液加入蒸发反应釜中，温度控制在40℃，真空度控制在0.08MPa以上，蒸发掉合成液体积的2/3时终止，得浓缩液；
步骤四：将浓缩液加入结晶釜中，降温至5℃，恒温结晶1h，过滤得母液；
步骤五：将母液加入蒸发反应釜中，温度控制在40℃，真空度控制在0.08MPa以上，蒸发掉母液体积的1/2时终止，得二次浓缩液，将二次浓缩液加入结晶釜中，降温至10℃，恒温结晶1h，过滤得二次母液；
b、还原工序：
步骤一：将600L母液、250kg扁桃酸钠、100kg亚磷酸、90kg亚硫酸氢钠加入2000L的反应釜中，升温至105℃，反应3小时，得反应液；
步骤二：将反应液加入结晶釜中，温度降至-2℃，恒温结晶1h，过滤得苯乙酸粗品；
步骤三：将200kg苯乙酸粗品、900L水及9kg活性炭加入溶解釜中，升温至95℃以上，搅拌0.5h，过滤后加入结晶釜中，降温至0℃，恒温结晶1h，过滤得苯乙酸精品；
步骤四：将苯乙酸精品于温度为95℃、真空度为-0.06MPa以上的条件下干燥2h；
c、氨解工序
步骤一：将500kg干燥后的苯乙酸精品、25L质量百分比浓度为98％的浓硫酸投入2000L的反应釜中，升温至95℃，回流反应4h；
步骤二：反应完成后加入1500L甲醇进行脱酯，得酯化料，并回收甲醇；
步骤三：将酯化料及1500L质量百分比浓度为28％的氨水加入氨化釜中，温度控制在15℃反应16h，反应结束后升温至95℃蒸氨；
步骤四：蒸氨完成后降温至0℃，恒温结晶1h，过滤得粗酰胺；
步骤五：将80kg粗酰胺、900L水、6kg活性炭加入溶解釜中，升温至95℃以上，搅拌0.5小时，过滤后加入结晶釜中，降温至0℃，恒温结晶1h，过滤得精品酰胺；
步骤六：将精品酰胺于温度为95℃、真空度为-0.06MPa以上的条件下干燥2h。
实施例2
一种对羟基苯乙酰胺的生产方法，包括以下步骤：
a、合成工序：
步骤一：将1.8kmol苯酚、1.2kmol乙醛酸、90kmol水加入3000L的反应釜中，并加入氢氧化钠，使釜内PH值调整为110.5，反应釜升温至45℃，反应16h；
步骤二：反应好后加入盐酸调整体系PH值为6.5，得合成液；
步骤三：合成液加入蒸发反应釜中，温度控制在60℃，真空度控制在0.08MPa以上，蒸发掉合成液体积的2/3时终止，得浓缩液；
步骤四：将浓缩液加入结晶釜中，降温至5℃，恒温结晶1h，过滤得母液；
步骤五：将母液加入蒸发反应釜中，温度控制在60℃，真空度控制在0.08MPa以上，蒸发掉母液体积的1/2时终止，得二次浓缩液，将二次浓缩液加入结晶釜中，降温至10℃，恒温结晶1h，过滤得二次母液；
b、还原工序：
步骤一：将900L母液、250kg扁桃酸钠、100kg亚磷酸、90kg亚硫酸氢钠加入2000L的反应釜中，升温至115℃，反应3小时，得反应液；
步骤二：将反应液加入结晶釜中，温度降至0℃，恒温结晶1h，过滤得苯乙酸粗品；
步骤三：将200kg苯乙酸粗品、900L水及9kg活性炭加入溶解釜中，升温至95℃以上，搅拌0.5h，过滤后加入结晶釜中，降温至2℃，恒温结晶1h，过滤得苯乙酸精品；
步骤四：将苯乙酸精品于温度为100℃、真空度为-0.06MPa以上的条件下干燥2h；
c、氨解工序
步骤一：将500kg干燥后的苯乙酸精品、25L质量百分比浓度为98％的浓硫酸投入2000L的反应釜中，升温至95℃，回流反应4h；
步骤二：反应完成后加入1500L甲醇进行脱酯，得酯化料，并回收甲醇；
步骤三：将酯化料及1500L质量百分比浓度为28％的氨水加入氨化釜中，温度控制在25℃反应16h，反应结束后升温至95℃蒸氨；
步骤四：蒸氨完成后降温至2℃，恒温结晶1h，过滤得粗酰胺；
步骤五：将80kg粗酰胺、900L水、9kg活性炭加入溶解釜中，升温至95℃以上，搅拌0.5小时，过滤后加入结晶釜中，降温至2℃，恒温结晶1h，过滤得精品酰胺；
步骤六：将精品酰胺于温度为100℃、真空度为-0.06MPa以上的条件下干燥2h。
实施例3
一种对羟基苯乙酰胺的生产方法，包括以下步骤：
a、合成工序：
步骤一：将1.8kmol苯酚、1.2kmol乙醛酸、90kmol水加入3000L的反应釜中，并加入氢氧化钠，使釜内PH值调整为10-10.5，反应釜升温至43℃，反应16h；
步骤二：反应好后加入盐酸调整体系PH值为6，得合成液；
步骤三：合成液加入蒸发反应釜中，温度控制在50℃，真空度控制在0.08MPa以上，蒸发掉合成液体积的2/3时终止，得浓缩液；
步骤四：将浓缩液加入结晶釜中，降温至5℃，恒温结晶1h，过滤得母液；
步骤五：将母液加入蒸发反应釜中，温度控制在50℃，真空度控制在0.08MPa以上，蒸发掉母液体积的1/2时终止，得二次浓缩液，将二次浓缩液加入结晶釜中，降温至10℃，恒温结晶1h，过滤得二次母液；
b、还原工序：
步骤一：将900L母液、250kg扁桃酸钠、100kg亚磷酸、90kg亚硫酸氢钠加入2000L的反应釜中，升温至110℃，反应3小时，得反应液；
步骤二：将反应液加入结晶釜中，温度降至0℃，恒温结晶1h，过滤得苯乙酸粗品；
步骤三：将200kg苯乙酸粗品、900L水及9kg活性炭加入溶解釜中，升温至95℃以上，搅拌0.5h，过滤后加入结晶釜中，降温至2℃，恒温结晶1h，过滤得苯乙酸精品；
步骤四：将苯乙酸精品于温度为100℃、真空度为-0.06MPa以上的条件下干燥2h；
c、氨解工序
步骤一：将500kg干燥后的苯乙酸精品、25L质量百分比浓度为98％的浓硫酸投入2000L的反应釜中，升温至95℃，回流反应4h；
步骤二：反应完成后加入1500L甲醇进行脱酯，得酯化料，并回收甲醇；
步骤三：将酯化料及1500L质量百分比浓度为28％的氨水加入氨化釜中，温度控制在20℃反应16h，反应结束后升温至95℃蒸氨；
步骤四：蒸氨完成后降温至2℃，恒温结晶1h，过滤得粗酰胺；
步骤五：将80kg粗酰胺、900L水、9kg活性炭加入溶解釜中，升温至95℃以上，搅拌0.5小时，过滤后加入结晶釜中，降温至2℃，恒温结晶1h，过滤得精品酰胺；
步骤六：将精品酰胺于温度为100℃、真空度为-0.06MPa以上的条件下干燥2h。
实施例1-3制备的对羟基苯乙酰胺的产品质量如表1所示：
实施例 收率/％ 纯度/％
实施例1 80％ 99.12
实施例2 81％ 99.23
实施例3 82％ 99.37

Claims (8)

1.一种对羟基苯乙酰胺的生产方法，其特征在于，包括以下步骤：
a、合成工序：
步骤一：将1.8kmol苯酚、1.2kmol乙醛酸、90kmol水加入反应釜中，并加入氢氧化钠，使釜内PH值调整为10-10.5，反应釜升温至40-45℃，反应16h；
步骤二：反应好后加入盐酸调整体系PH值为5.5-6.5，得合成液；
步骤三：合成液加入蒸发反应釜中，温度控制在40-60℃，真空度控制在0.08MPa以上，蒸发掉合成液体积的2/3时终止，得浓缩液；
步骤四：将浓缩液加入结晶釜中，降温至0-10℃，恒温结晶1h，过滤得母液；
b、还原工序：
步骤一：将500L-900L母液、250kg扁桃酸钠、100kg亚磷酸、90kg亚硫酸氢钠加入反应釜中，升温至105-115℃，反应3小时，得反应液；
步骤二：将反应液加入结晶釜中，温度降至-2-0℃，恒温结晶1h，过滤得苯乙酸粗品；
步骤三：将200kg苯乙酸粗品、900L水及6-9kg活性炭加入溶解釜中，升温至95℃以上，搅拌0.5h，过滤后加入结晶釜中，降温至0-2℃，恒温结晶1h，过滤得苯乙酸精品；
步骤四：将苯乙酸精品于95-100℃条件下干燥2h；
c、氨解工序
步骤一：将500kg干燥后的苯乙酸精品、25L浓硫酸投入反应釜中，升温至95℃，回流反应4h；
步骤二：反应完成后加入1500L甲醇进行脱酯，得酯化料，并回收甲醇；
步骤三：将酯化料及1500L氨水加入氨化釜中，温度控制在15-25℃反应16h，反应结束后升温至95℃蒸氨；
步骤四：蒸氨完成后降温至0-2℃，恒温结晶1h，过滤得粗酰胺；
步骤五：将80kg粗酰胺、900L水、6-9kg活性炭加入溶解釜中，升温至95℃以上，搅拌0.5小时，过滤后加入结晶釜中，降温至0-2℃，恒温结晶1h，过滤得精品酰胺；
步骤六：将精品酰胺于95-100℃条件下干燥2h。
2.根据权利要求1所述的一种对羟基苯乙酰胺的生产方法，其特征在于：所述的氨解工序中浓流酸的质量百分比浓度为98％。
3.根据权利要求1所述的一种对羟基苯乙酰胺的生产方法，其特征在于：所述的氨解工序中氨水的质量百分比浓度为28％。
4.根据权利要求1所述的一种对羟基苯乙酰胺的生产方法，其特征在于：所述的还原工序步骤四及氨解工序步骤六中干燥时，真空度控制在-0.06MPa以上。
5.根据权利要求1所述的一种对羟基苯乙酰胺的生产方法，其特征在于：所述的合成工序反应釜的容积为3000L。
6.根据权利要求1所述的一种对羟基苯乙酰胺的生产方法，其特征在于：所述的还原工序反应釜的容积为2000L。
7.根据权利要求1所述的一种对羟基苯乙酰胺的生产方法，其特征在于：所述的氨解工序反应釜的容积为2000L。
8.根据权利要求1所述的一种对羟基苯乙酰胺的生产方法，其特征在于：所述的合成工序还包括：将所述的母液加入蒸发反应釜中，温度控制在40-60℃，真空度控制在0.08MPa以上，蒸发掉母液体积的1/2时终止，得二次浓缩液，将二次浓缩液加入结晶釜中，降温至0-10℃，恒温结晶1h，过滤得二次母液。
CN201610283565.4A 2016-05-03 2016-05-03 一种对羟基苯乙酰胺的生产方法 Pending CN105777569A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610283565.4A CN105777569A (zh) 2016-05-03 2016-05-03 一种对羟基苯乙酰胺的生产方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610283565.4A CN105777569A (zh) 2016-05-03 2016-05-03 一种对羟基苯乙酰胺的生产方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN105777569A true CN105777569A (zh) 2016-07-20

Family

ID=56401482

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610283565.4A Pending CN105777569A (zh) 2016-05-03 2016-05-03 一种对羟基苯乙酰胺的生产方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105777569A (zh)

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS565439A (en) * 1979-06-26 1981-01-20 Mitsui Petrochem Ind Ltd Ether of alpha-oxy-hydroxyphenylacetic acid ester and its preparation
US4590295A (en) * 1980-01-17 1986-05-20 Hoechst Aktiengesellschaft Process for the manufacture of p-hydroxyphenyl-acetic acid
ES2006944A6 (es) * 1988-05-16 1989-05-16 Sintenovo S A Procedimiento industrial para la obtencion de un aminoalcohol.
CN101274888A (zh) * 2008-05-06 2008-10-01 中国科学院广州化学研究所 一种双或多甲氧基取代苯乙酸的制备方法
CN101298416A (zh) * 2008-06-10 2008-11-05 中国科学院广州化学研究所 一种由天然茴香脑制备对甲氧基苯乙酸的方法
CN101402555A (zh) * 2008-09-02 2009-04-08 中国科学院广州化学研究所 一种(z)-3＇-羟基-3,4,4＇,5-四甲氧基二苯乙烯的制备方法
CN102010325A (zh) * 2010-11-22 2011-04-13 天津市职业大学 一种对羟基苯乙酸的合成方法
CN102050752A (zh) * 2009-11-03 2011-05-11 河南新天地药业股份有限公司 对羟基苯甘氨酸合成方法
CN102531884A (zh) * 2010-12-21 2012-07-04 湖北康静生物科技有限公司 一种制备4－乙氧基苯乙酸的方法
CN102557917A (zh) * 2010-12-21 2012-07-11 湖北康静生物科技有限公司 一种制备2,4,6-三甲基苯乙酸的方法

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS565439A (en) * 1979-06-26 1981-01-20 Mitsui Petrochem Ind Ltd Ether of alpha-oxy-hydroxyphenylacetic acid ester and its preparation
US4590295A (en) * 1980-01-17 1986-05-20 Hoechst Aktiengesellschaft Process for the manufacture of p-hydroxyphenyl-acetic acid
ES2006944A6 (es) * 1988-05-16 1989-05-16 Sintenovo S A Procedimiento industrial para la obtencion de un aminoalcohol.
CN101274888A (zh) * 2008-05-06 2008-10-01 中国科学院广州化学研究所 一种双或多甲氧基取代苯乙酸的制备方法
CN101298416A (zh) * 2008-06-10 2008-11-05 中国科学院广州化学研究所 一种由天然茴香脑制备对甲氧基苯乙酸的方法
CN101402555A (zh) * 2008-09-02 2009-04-08 中国科学院广州化学研究所 一种(z)-3＇-羟基-3,4,4＇,5-四甲氧基二苯乙烯的制备方法
CN102050752A (zh) * 2009-11-03 2011-05-11 河南新天地药业股份有限公司 对羟基苯甘氨酸合成方法
CN102010325A (zh) * 2010-11-22 2011-04-13 天津市职业大学 一种对羟基苯乙酸的合成方法
CN102531884A (zh) * 2010-12-21 2012-07-04 湖北康静生物科技有限公司 一种制备4－乙氧基苯乙酸的方法
CN102557917A (zh) * 2010-12-21 2012-07-11 湖北康静生物科技有限公司 一种制备2,4,6-三甲基苯乙酸的方法

Non-Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
TANAKA, KAY等: "Compilation of gas chromatographic retention indexes of 163 metabolically important organic acids, and their use in detection of patients with organic acidurias", 《JOURNAL OF CHROMATOGRAPHY》 *
VALLEJOS, JEAN CLAUDE等: "A new system for the reduction of 4-hydroxymandelic acids", 《BULLETIN DE LA SOCIETE CHIMIQUE DE FRANCE》 *
乔喜龙等: "乙醛酸合成对羟基苯乙酸的研究", 《河北工业科技》 *
周华等: "对轻基苯乙酞胺的制备", 《化学世界》 *
李胜辉等: "对羟基苯乙酸的合成", 《河北大学学报（自然科学版）》 *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104445276B (zh) 一种高效制备单氰胺溶液的方法
CN105294469B (zh) 一种乙二胺四乙酸铁钠的制备方法
CN106083673B (zh) 一种羧甲司坦的制备工艺
CN105601542A (zh) 一种混酸结晶n-氨甲酰谷氨酸的方法
CN114031058B (zh) 采用玉米浆生产肌醇联产磷酸二氢钾的方法及其生产的肌醇和磷酸二氢钾
CN106629644B (zh) 一种用化肥级磷酸一铵生产工业一级及电池级磷酸一铵的方法
CN108383097B (zh) 一种利用萃取湿法磷酸生产水溶性多聚磷酸铵的方法
CN105777569A (zh) 一种对羟基苯乙酰胺的生产方法
CN103274954B (zh) 一种甘氨酸生产工艺
CN104876876A (zh) 连续化合成海因清洁生产方法
CN103554180B (zh) 草甘膦的制备方法
CN105218352A (zh) 一种从乳酸发酵液中提取乳酸的方法
CN106220513B (zh) 一种制备壬二胺的方法
CN111961077B (zh) 一种含结晶水β甘油磷酸钠的制备方法
CN115072683A (zh) 一种雾化逸氨制备磷酸二氢钾的方法
CN103554182B (zh) 制备草甘膦的方法
CN102336685B (zh) 一种连续脱水制备氰乙酸的方法
CN102241704B (zh) 一种微波作用下催化氧化双甘膦制备草甘膦的方法
CN102226208B (zh) D-天冬酰胺的制备方法
CN110283093A (zh) 一种甘氨酰胺盐酸盐的制备方法
CN101987737A (zh) 光谱纯碳酸钙的制备方法
CN103626842A (zh) 一种阿斯巴甜生产工艺中的水相缩合方法
CN105949097B (zh) 一种减少蛋氨酸离交排气和蛋氨酸结晶母液中杂质的方法
CN105175444B (zh) 一种制备双甘膦的新方法
CN110759452A (zh) 一种新型污水处理用除磷剂配方及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
AD01 Patent right deemed abandoned
AD01 Patent right deemed abandoned

Effective date of abandoning: 20180828