CN105772740A - 金纳米簇的制备方法及其应用 - Google Patents

金纳米簇的制备方法及其应用 Download PDF

Info

Publication number
CN105772740A
CN105772740A CN201610152222.4A CN201610152222A CN105772740A CN 105772740 A CN105772740 A CN 105772740A CN 201610152222 A CN201610152222 A CN 201610152222A CN 105772740 A CN105772740 A CN 105772740A
Authority
CN
China
Prior art keywords
gold nanoclusters
solution
gold
preparation
nanoclusters
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201610152222.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105772740B (zh
Inventor
熊华玉
王薇
王升富
张修华
文为
马志刚
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hubei University
Original Assignee
Hubei University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hubei University filed Critical Hubei University
Priority to CN201610152222.4A priority Critical patent/CN105772740B/zh
Publication of CN105772740A publication Critical patent/CN105772740A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105772740B publication Critical patent/CN105772740B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F9/00—Making metallic powder or suspensions thereof
    • B22F9/16—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes
    • B22F9/18—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes with reduction of metal compounds
    • B22F9/24—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes with reduction of metal compounds starting from liquid metal compounds, e.g. solutions
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y40/00—Manufacture or treatment of nanostructures
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
    • C09K11/58—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing copper, silver or gold

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Investigating Or Analysing Materials By The Use Of Chemical Reactions (AREA)
  • Investigating, Analyzing Materials By Fluorescence Or Luminescence (AREA)

Abstract

本发明提供了一种金纳米簇的制备方法，制备得到的金纳米簇具有高纯度、高荧光强度；制备得到的金纳米簇较均匀、重现性好；制备方法简单易行，快速，材料来源广泛廉价，制备过程无污染，可用于大规模工业化生产；本发明所制备的金纳米簇，对pH值敏感、随着pH的增加荧光强度增强，表明金纳米簇可以作为荧光开关指示体系中pH的变化。

Description

金纳米簇的制备方法及其应用
技术领域
本发明涉及金纳米簇合成技术，尤其涉及一种金纳米簇的制备方法及其应用。
背景技术
近些年来，以各种模版分子和稳定剂如蛋白质，DNA，硫醇等试剂为原料合成水溶性的荧光金属纳米簇成为了研究的热点。在合成的过程中，需要使用大量的模版分子和稳定剂，而这些分子有可能会与很多分析物质反应，从而对后续的检测造成很大的困扰。而且合成原材料的内滤效应也会降低所合成簇的荧光。所以水溶性纳米簇的提纯成为了目前工作的重点。就我们所知，目前主要采用3种方法来提纯纳米簇：透析，超滤和色谱分离技术。而这些方法相对来说提纯比较复杂，费时，提纯效果并不理想。
pH值的测量尤为重要，与现代医药、生物工程、现代化学、农业和环境科学等科学研究领域息息相关。测定pH值的变化的方法很多，如酸度计，荧光材料等。荧光分析法采用荧光参数的变化指示pH值，简便、快捷、灵敏度好，开发用于检测体系pH变化的pH荧光探针在生物医学研究方面具有广阔的应用前景。本专利中，我们制备了对pH敏感的荧光纳米簇，并且采用一种简单的方法-沉淀法来提纯金纳米簇。
发明内容
本发明的目的是提供一种高纯度、高荧光强度的金纳米簇的制备方法及其应用。
为了达到上述目的，一方面，本发明提供了一种金纳米簇的制备方法，包括以下步骤：
步骤1，制备牛血清白蛋白或谷胱甘肽的水溶液；
步骤2，将可溶金盐加入步骤1的水溶液中，混合均匀，再调节溶液pH至9-13，搅拌制得金纳米簇原液；
步骤3，向步骤2得到的金纳米簇原液中添加酸液，至pH值为5-7，得到金纳米簇沉淀；
步骤4，将步骤3得到的金纳米簇沉淀经离心、分离、水洗，再重新分散在pH值为9-12的碱性溶液中。
另一方面，采用本发明第一方面所述方法制备得到的金纳米簇，应用于检测体系pH变化的pH荧光探针。
本发明的有益效果是：本发明所提供的金纳米簇的制备方法，制备得到的金纳米簇具有高纯度、高荧光强度；制备得到的金纳米簇较均匀、重现性好；制备方法简单易行，快速，材料来源广泛廉价，制备过程无污染，可用于大规模工业化生产；本发明所制备的金纳米簇，对pH值敏感、随着pH的增加荧光强度增强，表明金纳米簇可以作为荧光开关指示体系中pH的变化。
具体实施方式
一方面，本发明提供了一种金纳米簇的制备方法，包括以下步骤：
步骤1，制备牛血清白蛋白或谷胱甘肽的水溶液；
步骤2，将可溶金盐加入步骤1的水溶液中，混合均匀，再调节溶液pH至9-13，搅拌制得金纳米簇原液；
步骤3，向步骤2得到的金纳米簇原液中添加酸液，至pH值为5-7，得到金纳米簇沉淀；
步骤4，将步骤3得到的金纳米簇沉淀经离心、分离、水洗，再重新分散在pH值为9-12的碱性溶液中。
使金纳米簇生成可逆性沉淀，将沉淀离心分离，洗涤，再将金纳米簇沉淀重新分散至碱性溶液中，沉淀会重新溶解并变成澄清透明的溶液，金纳米簇的荧光会重新恢复。该提纯方法简单易行，无需加入额外的成分，操作简单、节能环保、产品纯度非常高，且具有广泛普适性
优选的，步骤2所述将可溶金盐加入步骤1的水溶液中，其添加比例为，以质量百分比计，使牛血清白蛋白或谷胱甘肽：Au3+为1～3:2～9。
优选的，所述步骤3中酸液为HAc，浓度为0.1-1M。
优选的，所述步骤4中离心速度为10000-12000转/min。
优选的，所述步骤4中水洗用5-10mL的去离子水，清洗3-5次。
优选的，所述步骤2调节pH采用NaOH。
优选的，所述步骤2中搅拌时间为8-24h，搅拌温度为35-40℃。
另一方面，采用本发明第一方面所述方法制备得到的金纳米簇，应用于检测体系pH变化的pH荧光探针。
以下结合具体实施例对本发明所述的金纳米簇的制备方法作进一步说明。实施例1
(1)将牛血清白蛋白(BSA)溶解在水溶液中形成澄清透明的溶液；
(2)将含金离子化合物氯金酸按照Au3+：BSA重量比为1:3加入溶液中，混合均匀；
(3)在搅拌作用下，加入氢氧化钠至步骤(2)获得的溶液中，同时调节溶液的pH值至9，在37度的温度下继续搅拌12h制得金纳米簇原液；
(4)在原液中加入0.1MHAc，调节金纳米簇原液的pH至6,促进金纳米簇沉淀的生成；
(5)将金纳米簇沉淀在10000-12000转的转速下离心，分离，再将沉淀用5-10mL的去离子水清洗3次；
(6)将清洗过后的沉淀重新分散在碱性溶液中形成澄清透明的溶液，碱性溶液的pH值在9-12之间制得金纳米簇。
对制备得到的金纳米簇在室温条件下，采用荧光分光光度计测试设备测试产品荧光量子产率为2.1％。
对制备得到的金纳米簇在室温条件下，采用荧光分光光度计测试产品提纯前后的荧光比值，为105％。
实施例2
(1)将BSA溶解在水溶液中形成澄清透明的溶液；
(2)将含金离子化合物氯金酸按照Au3+：BSA重量比为1:4加入溶液中，混合均匀；
(3)在搅拌作用下，加入氢氧化钠至步骤(2)获得的溶液中，同时调节溶液的pH值至10，在35℃的温度下继续搅拌15h制得金纳米簇原液；
(4)在原液中加入0.5MHAc，调节金纳米簇原液的pH至6,促进金纳米簇沉淀的生成；
(5)将金纳米簇沉淀在10000-12000转的转速下离心，分离，再将沉淀用5-10mL的去离子水清洗3次；
(6)将清洗过后的沉淀重新分散在碱性溶液中形成澄清透明的溶液，碱性溶液的pH值在9-12之间，制得金纳米簇。
对制备得到的金纳米簇在室温条件下，采用荧光分光光度计测试设备测试产品荧光量子产率为2.3％。
对制备得到的金纳米簇在室温条件下，采用荧光分光光度计测试产品提纯前后的荧光比值，为102％。
实施例3
(1)将BSA溶解在水溶液中形成澄清透明的溶液；
(2)将含金离子化合物氯金酸按照Au3+：BSA重量比为2:5加入溶液中，混合均匀；
(3)在搅拌作用下，加入氢氧化钠至步骤(2)获得的溶液中，同时调节溶液的pH值至11，在38℃的温度下继续搅拌20h制得金纳米簇原液；
(4)在原液中加入1MHAc，调节金纳米簇原液的pH至6,促进金纳米簇沉淀的生成；
(5)将金纳米簇沉淀在10000-12000转的转速下离心，分离，再将沉淀用5-10mL的去离子水清洗3次；
(6)将清洗过后的沉淀重新分散在碱性溶液中形成澄清透明的溶液，碱性溶液的pH值在9-12之间，制得金纳米簇。
对制备得到的金纳米簇在室温条件下，采用荧光分光光度计测试设备测试产品荧光量子产率为2.1％。
对制备得到的金纳米簇在室温条件下，采用荧光分光光度计测试产品提纯前后的荧光比值，为103％。
实施例4
(1)将谷胱甘肽溶解在水溶液中形成澄清透明的溶液；
(2)将含金离子化合物氯金酸按照Au3+：谷胱甘肽重量比为3:7加入溶液中，混合均匀；
(3)在搅拌作用下，加入氢氧化钠至步骤(2)获得的溶液中，同时调节溶液的pH值至12，在38℃的温度下继续搅拌18h制得金纳米簇原液；
(4)在原液中加入0.1MHNO3，调节金纳米簇原液的pH至6,促进金纳米簇沉淀的生成；
(5)将金纳米簇沉淀在10000-12000转的转速下离心，分离，再将沉淀用5-10mL的去离子水清洗4次；
(6)将清洗过后的沉淀重新分散在碱性溶液中形成澄清透明的溶液，碱性溶液的pH值在9-12之间。
对制备得到的金纳米簇在室温条件下，采用荧光分光光度计测试设备测试产品荧光量子产率为2.5％。
对制备得到的金纳米簇在室温条件下，采用荧光分光光度计测试产品提纯前后的荧光比值，为108％。
实施例5
(1)将谷胱甘肽溶解在水溶液中形成澄清透明的溶液；
(2)将含金离子化合物氯金酸按照Au3+：谷胱甘肽重量比为1:4加入溶液中，混合均匀；
(3)在搅拌作用下，加入氢氧化钠至步骤(2)获得的溶液中，同时调节溶液的pH值至13，在38℃的温度下继续搅拌20h制得金纳米簇原液；
(4)在原液中加入0.5MHAc，调节金纳米簇原液的pH至6,促进金纳米簇沉淀的生成；
(5)将金纳米簇沉淀在10000-12000转的转速下离心，分离，再将沉淀用5-10mL的去离子水清洗4次；
(6)将清洗过后的沉淀重新分散在碱性溶液中形成澄清透明的溶液，碱性溶液的pH值在9-12之间。
对制备得到的金纳米簇在室温条件下，采用荧光分光光度计测试设备测试产品荧光量子产率为2.4％。
对制备得到的金纳米簇在室温条件下，采用荧光分光光度计测试产品提纯前后的荧光比值，为105％。
实施例6
(1)将谷胱甘肽溶解在水溶液中形成澄清透明的溶液；
(2)将含金离子化合物氯金酸按照Au3+：谷胱甘肽重量比为2:7加入溶液中，混合均匀；
(3)在搅拌作用下，加入氢氧化钠至步骤(2)获得的溶液中，同时调节溶液的pH值至10，在38℃的温度下继续搅拌21h制得金纳米簇原液；
(4)在原液中加入1MHAc，调节金纳米簇原液的pH至6,促进金纳米簇沉淀的生成；
(5)将金纳米簇沉淀在10000-12000转的转速下离心，分离，再将沉淀用5-10mL的去离子水清洗4次；
(6)将清洗过后的沉淀重新分散在碱性溶液中形成澄清透明的溶液，碱性溶液的pH值在9-12之间。
对制备得到的金纳米簇在室温条件下，采用荧光分光光度计测试设备测试产品荧光量子产率为2.4％。
对制备得到的金纳米簇在室温条件下，采用荧光分光光度计测试产品提纯前后的荧光比值，为108％。
以上所述仅为本发明的较佳实施方式，并不用以限制发明，凡在本发明的精神和原则之内，所做的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (8)

1.一种金纳米簇的制备方法，其特征在于：其包括以下步骤：
步骤1，制备牛血清白蛋白或谷胱甘肽的水溶液；
步骤2，将可溶金盐加入步骤1的水溶液中，混合均匀，再调节溶液pH至9-13，搅拌制得金纳米簇原液；
步骤3，向步骤2得到的金纳米簇原液中添加酸液，至pH值为5-7，得到金纳米簇沉淀；
步骤4，将步骤3得到的金纳米簇沉淀经离心、分离、水洗，再重新分散在pH值为9-12的碱性溶液中。
2.如权利要求1所述的金纳米簇的制备方法，其特征在于：步骤2所述将可溶金盐加入步骤1的水溶液中，其添加比例为，以质量百分比计，使牛血清白蛋白或谷胱甘肽：Au3+为1～3:2～9。
3.如权利要求1所述的金纳米簇的制备方法，其特征在于：所述步骤3中酸液为HAc，浓度为0.1-1M。
4.如权利要求1所述的金纳米簇的制备方法，其特征在于：所述步骤4中离心速度为10000-12000转/min。
5.如权利要求1所述的金纳米簇的制备方法，其特征在于：所述步骤4中水洗用5-10mL的去离子水，清洗3-5次。
6.如权利要求1所述的金纳米簇的制备方法，其特征在于：所述步骤2调节pH采用NaOH。
7.如权利要求1所述的金纳米簇的制备方法，其特征在于：所述步骤2中搅拌时间为12-24h，搅拌温度为35-40℃。
8.采用权利要求1所述方法制备得到的金纳米簇，应用于检测体系pH变化的pH荧光探针。
CN201610152222.4A 2016-03-17 2016-03-17 金纳米簇的制备方法及其应用 Expired - Fee Related CN105772740B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610152222.4A CN105772740B (zh) 2016-03-17 2016-03-17 金纳米簇的制备方法及其应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610152222.4A CN105772740B (zh) 2016-03-17 2016-03-17 金纳米簇的制备方法及其应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105772740A true CN105772740A (zh) 2016-07-20
CN105772740B CN105772740B (zh) 2018-03-27

Family

ID=56393808

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610152222.4A Expired - Fee Related CN105772740B (zh) 2016-03-17 2016-03-17 金纳米簇的制备方法及其应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105772740B (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109580939A (zh) * 2018-12-05 2019-04-05 吉林大学 一种基于金纳米簇锚定羟基氧化钴纳米片的吡虫啉荧光免疫分析方法
CN109794617A (zh) * 2019-01-15 2019-05-24 南通纺织丝绸产业技术研究院 丝胶蛋白包裹的金纳米簇的制备及荧光探针
CN110772432A (zh) * 2019-11-05 2020-02-11 北京科技大学 一种长效金纳米簇荧光染发剂及染发方法
CN110883341A (zh) * 2018-09-11 2020-03-17 清华大学 金纳米团簇制备方法

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101875133A (zh) * 2010-05-31 2010-11-03 武汉大学 一种仿生制备水溶性金纳米粒子的方法
WO2011057216A1 (en) * 2009-11-06 2011-05-12 The Pennsylvania State Research Foundation Bioconjugation of calcium phosphosilicate nanoparticles for selective targeting of cells in vivo
US20110185854A1 (en) * 2007-04-10 2011-08-04 The Regents Of The University Of California Synthesis of Fluorescent Metal Nanoclusters
CN102150034A (zh) * 2008-08-05 2011-08-10 新加坡科技研究局 稳定金纳米簇的形成方法、含有稳定金纳米簇的组合物和制品
CN103264987A (zh) * 2013-04-22 2013-08-28 浙江师范大学 金纳米簇的制备方法及其应用
CN104597021A (zh) * 2015-02-06 2015-05-06 盐城工学院 一种基于谷胱甘肽功能化的金纳米团簇荧光探针快速检测dna浓度的方法
CN105038771A (zh) * 2015-05-18 2015-11-11 汕头大学 一种谷胱甘肽-金银合金纳米材料及其制备方法与应用
CN105092551A (zh) * 2015-08-14 2015-11-25 上海交通大学 基于牛血清蛋白修饰的荧光贵金属纳米簇探测一氧化氮的方法

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20110185854A1 (en) * 2007-04-10 2011-08-04 The Regents Of The University Of California Synthesis of Fluorescent Metal Nanoclusters
CN102150034A (zh) * 2008-08-05 2011-08-10 新加坡科技研究局 稳定金纳米簇的形成方法、含有稳定金纳米簇的组合物和制品
WO2011057216A1 (en) * 2009-11-06 2011-05-12 The Pennsylvania State Research Foundation Bioconjugation of calcium phosphosilicate nanoparticles for selective targeting of cells in vivo
CN101875133A (zh) * 2010-05-31 2010-11-03 武汉大学 一种仿生制备水溶性金纳米粒子的方法
CN103264987A (zh) * 2013-04-22 2013-08-28 浙江师范大学 金纳米簇的制备方法及其应用
CN104597021A (zh) * 2015-02-06 2015-05-06 盐城工学院 一种基于谷胱甘肽功能化的金纳米团簇荧光探针快速检测dna浓度的方法
CN105038771A (zh) * 2015-05-18 2015-11-11 汕头大学 一种谷胱甘肽-金银合金纳米材料及其制备方法与应用
CN105092551A (zh) * 2015-08-14 2015-11-25 上海交通大学 基于牛血清蛋白修饰的荧光贵金属纳米簇探测一氧化氮的方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
曹凤云: "《食品应用化学》", 31 July 2013, 中国农业大学出版社 *
曹雪玲: "蛋白质保护金纳米簇的性能优化及在药物小分子检测中的", 《中国博士学位论文全文数据库（工程科技Ⅰ辑）》 *
管斌等: "《食品蛋白质化学》", 31 May 2005, 化学工业出版社 *

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110883341A (zh) * 2018-09-11 2020-03-17 清华大学 金纳米团簇制备方法
CN109580939A (zh) * 2018-12-05 2019-04-05 吉林大学 一种基于金纳米簇锚定羟基氧化钴纳米片的吡虫啉荧光免疫分析方法
CN109580939B (zh) * 2018-12-05 2021-05-18 吉林大学 一种基于金纳米簇锚定羟基氧化钴纳米片的吡虫啉荧光免疫分析方法
CN109794617A (zh) * 2019-01-15 2019-05-24 南通纺织丝绸产业技术研究院 丝胶蛋白包裹的金纳米簇的制备及荧光探针
CN110772432A (zh) * 2019-11-05 2020-02-11 北京科技大学 一种长效金纳米簇荧光染发剂及染发方法
CN110772432B (zh) * 2019-11-05 2022-04-01 北京科技大学 一种长效金纳米簇荧光染发剂及染发方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN105772740B (zh) 2018-03-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105798322B (zh) 银纳米簇的制备方法及其应用
CN105772740A (zh) 金纳米簇的制备方法及其应用
CN104560027A (zh) 一种可区分检测生物硫醇的荧光探针及其制备方法
CN107721922B (zh) 一种喹啉类生物硫醇荧光探针及其制备和应用
CN103351335A (zh) 一种荧光增强检测含巯基氨基酸的荧光分子探针的合成及应用
CN103043647A (zh) 表面修饰氨基苯硼酸的纳米碳材料及其制备方法和应用
JP3278629B2 (ja) コンドロイチン硫酸の分離精製方法
CN109608414A (zh) 检测过氧亚硝酸根的荧光探针及其制备方法和应用
CN107418556A (zh) 一种检测硫化氢的荧光探针及其制备方法和应用
CN105750561A (zh) 一种提纯铜纳米簇的方法
JP2013068594A (ja) シアロ糖鎖をアミド化修飾する方法
CN106929006B (zh) 一种以萘酰亚胺为母核的识别半胱氨酸和同型半胱氨酸荧光探针及其制备与应用
CN105651774A (zh) 一种荧光纳米金簇凝胶及其制备方法
Kuwata et al. The Removal of Copper from the Copper Complex of ω-Acylamino Acid with EDTA
CN109942447A (zh) 一种氨基酸提取工艺
Wang et al. A new ensemble approach based chemosensor for the reversible detection of bio-thiols and its application in live cell imaging
Yao et al. Reversible fluorescent detection for sulfide with quinoline-ligated copper complexes and its application in living cells
CN108822839B (zh) 一种氨基葡萄糖改性的纳米碳点GSCs及其制备方法与制备赖氨酸荧光检测试剂上的应用
JP2001172296A (ja) 軟骨型プロテオグリカンの精製方法
CN109942692A (zh) 一种肌肉蛋白纯化方法
CN105777938B (zh) 一种从硫酸软骨素粗提物中去除硫酸角质素的方法
CN107228844B (zh) 一种用于检测微量蛋白的实时“点亮”型荧光试剂
CN108395890B (zh) 一种铜纳米簇的合成方法及其在pH传感中的应用
CN102617716A (zh) 一种新型白果蛋白的制备和表征方法
CN102702276B (zh) 一种烯糖反应液的后处理方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20180327

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee