CN105746904A - 一种丙酸·乙酸盐与一种添加剂 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种丙酸·乙酸盐，其由乙酸盐与丙酸混合，搅拌冷却后得到。本申请还提供了一种添加剂，所述添加剂为饲料添加剂或食品添加剂，所述饲料添加剂与食品添加剂中均包括丙酸·乙酸盐。本申请所述丙酸·乙酸盐添加至饲料与食品中，尤其作为防霉剂、酸味剂与抗生素替代品具有较好的效果。

Description

一种丙酸·乙酸盐与一种添加剂
技术领域
本发明涉及化工合成技术领域，尤其涉及一种丙酸·乙酸盐与一种添加剂。
背景技术
全世界各地每年因霉变而浪费的食物和饲料损失是个很大的数字。某些贫困地区和国家的人们食用已经发生霉变的食物，而产生的各类慢性疾病特别是癌症令人触目惊心。研制开发质优价廉、方便使用的防霉剂是各国科学家和企业家重要任务。
目前在市场上流通的防霉剂包括富马酸酯类、脱氢醋酸钠、丙酸盐、双乙酸钠、双丙酸铵、丙酸、尼泊金酯等等，但是上述防霉剂均存在这样或那样的缺点和不足之处。
富马酸酯类，包括富马酸单甲酯与富马酸二甲酯，虽然防霉效果优异，价格低廉，而且在动物和人体内能很好地降解，但它对人和动物的皮肤、粘膜有强烈的刺激性，引起过敏性皮炎，已被我国和多个国家禁止使用。
脱氢醋酸钠，是近几年广泛使用的一个新的防霉剂品种，防霉效果好，价格适中，但其易引起人和动物肾结石发生。
丙酸盐包括丙酸铵、丙酸钙、丙酸钠，是一种使用悠久的防霉剂，效果持久可靠，但由于丙酸盐是碱离子以离子键与其结合，相对释放丙酸速度慢，因而添加量大，使用成本高。
双乙酸钠是近几年广泛推广使用的新型的被誉为无毒的防霉剂，但是其钠离子含量达18.4％，添加到食品中对高血压、糖尿病人有潜在的危害；同时由于双乙酸钠的防霉强度远比丙酸低，是丙酸添加量的6-10倍才能起到防霉效果，如此大的添加量，添加到动物饲料中，过量的Na+也是一个不得不值得考虑的缺点，按5000克/吨饲料计算，相当于添加了2340克NaCl，该量已经接近饲料中动物需要的NaCl量，饲料其它来源也会有不少Na+，较难平衡。
双丙酸铵是目前饲料防霉剂的新秀，但其中的氨对人和动物都是没有价值且有负营养作用，特别是对于人的食品是不宜添加的。
丙酸是目前饲料中大量使用的产品，成本低廉，但丙酸是易挥发物质，在饲料加工制粒过程中会损失20-40％，挥发的丙酸不仅未起到对饲料的防霉作用，反而会腐蚀饲料加工设备，而且丙酸显然不适合添加到食品中防霉，一是它容易挥发，二是留在食品中会损害食品的风味。
尼泊金酯，又叫对羟基苯甲酸酯，包括对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸丁酯、对羟基苯甲酸庚酯、对羟基苯甲酸辛酯与对羟基苯甲酸月桂酯，这类防霉剂虽然防霉效果好，但成本高，而且水溶性很差，显然是不便用于饲料中，而且近年发现尼泊金酯会加速人的皮肤和粘膜的老化，在人类的高级食品，特别是婴幼儿食品是不能添加的。
苯甲酸和苯甲酸钠是一种古老的食品防霉剂，它不仅成本高，而且毒性也较高，很多国家已经禁用。山梨酸、山梨酸钾虽然防霉效果好，但成本很高，往往只作为辅助防霉剂，而不作为防霉剂的主体成分。
月桂酸单甘酯有良好的防霉效果又是良好的乳化剂，但目前生产高纯度的单甘酯的工艺需进一步努力，实现工业化大规模生产尚有一段路要走，而且月桂酸单甘酯有一种令人十分不愉快的辣味，其防霉强度随其单酯纯度及防霉对象中的pH值和蛋白含量等诸多因素影响较大，其作为防霉剂的主体成分会很有风险。由此，目前亟需提供一种具有较好防霉效果，且安全健康的防霉剂。
发明内容
本发明解决的技术问题在于提供了一种丙酸·乙酸盐，其可作为饲料添加剂与食品添加剂的组分，进一步的，丙酸·乙酸盐作为防霉剂具有较好的防霉效果。
有鉴于此，本申请提供了一种丙酸·乙酸盐，由乙酸盐与丙酸混合，搅拌冷却后得到。
优选的，所述丙酸与乙酸盐的摩尔比为(0.2～1):1。
本申请还提供了一种添加剂，所述添加剂为饲料添加剂或食品添加剂；所述饲料添加剂中包括上述方案所述的丙酸·乙酸盐，所述食品添加剂中包括上述方案所述的丙酸·乙酸盐。
优选的，所述饲料添加剂为防霉剂、酸化剂或抗生素替代品；所述食品添加剂为防霉剂或酸味调节剂。
优选的，所述饲料添加剂或食品添加剂为防霉剂时，所述防霉剂中还包括其它防霉剂，所述其它防霉剂选自丙酸、丙酸铵、双丙酸铵、丙酸钙、丙酸镁、双丙酸钾、丙酸钠、乙酸铵、乙酸钠、甲酸钙、乙酸钾、尼泊金甲酯、尼泊金乙酯、尼泊金丙酯、尼泊金丁酯、尼泊金戊酯、尼泊金己酯、尼泊金庚酯、尼泊金辛酯、尼泊金壬酯、尼泊金癸酯、尼泊金月桂酯、尼泊金十四酯、尼泊金十八酯、富马酸甲酯、富马酸乙酯、富马酸丙酯、富马酸丁酯、富马酸戊酯、富马酸己酯、富马酸庚酯、富马酸辛酯、富马酸壬酯、富马酸癸酯、富马酸甘油酯、月桂酸单甘酯、脱氢醋酸、脱氢醋酸钠、山梨酸、山梨酸钾、山梨酸钠、苯甲酸、苯甲酸钠、双乙酸钠、壳寡糖六聚糖、壳寡糖七聚糖、壳寡糖八聚糖、丁香酚、桂皮醛、柠檬醛和香茅醛中的一种或多种，所述丙酸·乙酸盐与所述其它防霉剂的质量比为100：(0.0001～100000)。
优选的，所述添加剂为饲料添加剂时，所述饲料添加剂中还包括稀释剂，所述稀释剂选自贝壳粉、蒙脱石、麦饭石、海泡石、石粉、沸石粉、膨润土、高岭土、水合硅铝酸钙钠、羽毛粉、肉骨粉、玉米芯粉、磷酸氢钙、米糠、麦麸、小麦粉、面粉、米粉、次粉、玉米粉、玉米淀粉、豆粕粉、稻谷粉、蛭石、二氧化硅、棉粕粉、菜籽粕粉、黄豆粉、高梁粉、酒槽粉、脱脂玉米蛋白粉、脱脂脱淀粉玉米粉、滑石粉、硫酸亚铁、硫酸铜粉、硫酸镁粉、氯化锌粉、氧化镁粉、赖氨酸粉、蛋氨酸粉、葡萄糖、味精渣、硫酸钠、豆渣、中草药植物粉碎的纤维素粉、甘蔗渣粉、油渣粉、乳清粉和甘蔗滤泥粉中的一种或多种，所述丙酸·乙酸盐与稀释剂的质量比为100：(0.0001～100000)。
优选的，所述添加剂为食品添加剂时，所述食品添加剂中还包括稀释剂，所述稀释剂选自食用轻质碳酸钙、葡萄糖、大豆粉、米粉、奶粉和玉米淀粉中的一种或多种，所述丙酸·乙酸盐与稀释剂的质量比为100：(0.0001～100000)。
优选的，所述添加剂为饲料添加剂时，所述丙酸·乙酸盐在饲料中添加的浓度为0.0001～50000mg/kg；所述添加剂为食品添加剂时，所述丙酸·乙酸盐在食品中添加的浓度为0.0001～50000mg/kg。
优选的，所述饲料的形式为配合饲料、混合饲料、浓缩饲料、矿物质微量元素预混合饲料、纤维素预混合饲料、复合预混合饲料、膨化饲料、代乳料或定制饲料。
优选的，所述饲料包括猪、鸡、鸭、鹅、火鸡、鹌鹑、鸽子、牛、马、羊、猫、龟、鹿、貂、兔、狗、鱼、虾、贝、蟹、鳝鱼、鳖和蛇的饲料；所述食品包括乳饮料、糖果、饼干、奶粉、方便面、米粉、面条、灌肠、火腿肠、肉荚膜、榨菜、泡菜、月饼、槟榔、肉脯、肉干、肉松、酱油、调味酱、冲饮品、辣椒酱、面包、糕点、罐头、果脯、巧克力、风干品、腊制品、盐焗食品、熟食品、速冻食品、配方保健食品和软饮料。
本申请提供了一种丙酸·乙酸盐，其是由丙酸与乙酸盐粉末混合，搅拌后得到。本申请提供的丙酸·乙酸盐是通过范德华力与氢键结合，由于范德华力束缚着丙酸，在饲料加工制粒加工过程、食品烘烤炒焙过程中，丙酸挥发性损失很少，在食品饲料贮放过程中缓慢释放丙酸，使丙酸能够充分发挥较好的防霉效果；同时由于丙酸与乙酸盐结合在一起，消除了丙酸对粘膜与皮肤的酸性强刺激，有淡淡的酸味增加了食品的风味与饲料的适口性；丙酸、乙酸的杀菌、防腐强度远大于甲酸，因此作为抗生素替代品使用时，效果优异。
附图说明
图1为本发明实施例1制备的丙酸·乙酸钠的氢谱图；
图2为本发明实施例2制备的丙酸·乙酸钠的碳谱图。
具体实施方式
为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明优选实施方案进行描述，但是应当理解，这些描述只是为进一步说明本发明的特征和优点，而不是对本发明权利要求的限制。
本发明实施例公开了一种丙酸·乙酸盐，其由乙酸盐与丙酸混合，搅拌冷却后得到。
按照本发明，所述乙酸盐的制备方法按照本领域技术人员熟知的制备方法即可，对此本申请没有特别的限制；作为优选方案，所述乙酸盐按照下述方法制备得到：
将乙酸与碱性化合物反应，得到醋酸盐，在升温负压下除去加入的或反应生成的水，得到无水的醋酸盐粉末，所述碱性化合物为氢氧化钾、氢氧化钠或液氨。
所述丙酸·乙酸盐的制备过程具体为：
将乙酸与氢氧化钾、氢氧化钠或液氨反应，得到无水醋酸盐，再加入丙酸，搅拌20～40min，得到丙酸·乙酸盐。
在上述过程中，所述丙酸与乙酸盐的摩尔比优选为(0.2～1)：1。
本申请所述丙酸·乙酸盐是丙酸与乙酸盐的分子复合物。丙酸是液体，乙酸盐是粉末，两者混合搅拌后，即得到粉末状态的物质，本申请命名为丙酸·乙酸盐，具体表征如图1与图2所示，图1为本发明丙酸·乙酸盐的氢谱图，图2为本发明丙酸·乙酸盐的碳谱图。本申请所述丙酸·乙酸盐是由丙酸与乙酸盐通过分子范德华力与氢键结合在一起形成的分子复合物，其为固体状态。
按照本发明，所述丙酸·乙酸盐优选包括丙酸·乙酸钠、丙酸·乙酸钾或丙酸·乙酸铵。
本申请所述丙酸·乙酸盐是一种白色流畅性结晶粉末，是由丙酸与乙酸盐通过范德华力结合在一起的缓释型固体丙酸。以丙酸·乙酸钠为例，其含分子态丙酸47.5wt％，离子态乙酸38.5wt％，Na+14wt％。
本申请还提供了一种添加剂，所述添加剂为饲料添加剂或食品添加剂，所述饲料添加剂与食品添加剂中均包括上述方案所述的丙酸·乙酸盐。
按照本发明，所述饲料添加剂具体为防霉剂、酸化剂或抗生素替代品，即所述丙酸·乙酸盐可作为饲料中的防霉剂、酸化剂或替代抗生素的物质。作为优选方案，所述丙酸·乙酸盐在饲料中添加的浓度为0.0001～50000mg/kg，更优选为100～10000mg/kg。
本申请所述饲料添加剂可在本领域技术人员熟知的饲料中添加，作为优选方案，所述饲料包括猪、鸡、鸭、鹅、火鸡、鹌鹑、鸽子、牛、马、羊、猫、龟、鹿、貂、兔、狗、鱼、虾、贝、蟹、鳝鱼、鳖、蛇的饲料。
本发明中所述饲料添加剂中还包括稀释剂，所述稀释剂为本领域技术人员熟知的，对此本申请没有特别的限制，作为优选方案，所述稀释剂优选选自贝壳粉、蒙脱石、麦饭石、海泡石、石粉、沸石粉、膨润土、高岭土、水合硅铝酸钙钠、羽毛粉、肉骨粉、玉米芯粉、磷酸氢钙、米糠、麦麸、小麦粉、面粉、米粉、次粉、玉米粉、玉米淀粉、豆粕粉、稻谷粉、蛭石、二氧化硅、棉粕粉、菜籽粕粉、黄豆粉、高梁粉、酒槽粉、脱脂玉米蛋白粉、脱脂脱淀粉玉米粉(DDGS)、滑石粉、硫酸亚铁、硫酸铜粉、硫酸镁粉、氯化锌粉、氧化镁粉、赖氨酸粉、蛋氨酸粉、葡萄糖、味精渣、硫酸钠、豆渣、中草药植物粉碎的纤维素粉、甘蔗渣粉、油渣粉、乳清粉和甘蔗滤泥粉中的一种或多种，所述丙酸·乙酸盐与稀释剂的质量比优选为100：(0.0001～100000)，更优选为100：(5～50000)。
本申请所述饲料添加剂优选为防霉剂时，所述丙酸·乙酸盐还优选与其它防霉剂混合，形成复合防霉剂，所述其它防霉剂为本领域技术人员熟知的防霉剂，对此本申请没有特别的限制；作为优选方案，所述其它防霉剂优选选自丙酸、丙酸铵、双丙酸铵、丙酸钙、丙酸镁、双丙酸钾、丙酸钠、乙酸铵、乙酸钠、甲酸钙、乙酸钾、尼泊金甲酯、尼泊金乙酯、尼泊金丙酯、尼泊金丁酯、尼泊金戊酯、尼泊金己酯、尼泊金庚酯、尼泊金辛酯、尼泊金壬酯、尼泊金癸酯、尼泊金月桂酯、尼泊金十四酯、尼泊金十八酯、富马酸甲酯、富马酸乙酯、富马酸丙酯、富马酸丁酯、富马酸戊酯、富马酸己酯、富马酸庚酯、富马酸辛酯、富马酸壬酯、富马酸癸酯、富马酸甘油酯、月桂酸单甘酯、脱氢醋酸、脱氢醋酸钠、山梨酸、山梨酸钾、山梨酸钠、苯甲酸、苯甲酸钠、双乙酸钠、壳寡糖六聚糖、壳寡糖七聚糖、壳寡糖八聚糖、丁香酚、桂皮醛、柠檬醛和香茅醛中的一种或多种，所述丙酸·乙酸盐与所述其它防霉剂的质量比优选为100：(0.0001～100000)，更优选为100:(1～10000)。
本申请所述丙酸·乙酸盐作为饲料添加剂添加至饲料中，所述饲料的形式本申请没有特别的限制，为本领域技术人员熟知的形式即可，作为优选方案，所述饲料的形式为配合饲料、混合饲料、浓缩饲料、矿物质微量元素预混合饲料、纤维素预混合饲料、复合预混合饲料、膨化饲料、代乳料或定制饲料。根据饲料的形式不同，丙酸·乙酸盐可按实际需要添加至饲料中。
按照本发明，所述添加剂为食品添加剂时，所述食品添加剂具体为防霉剂或酸味调节剂，即所述丙酸·乙酸盐可作为食品的防腐剂或酸味调节剂。
本申请所述食品添加剂可在本领域技术人员熟知的食品中添加，对此本申请没有特别的限制，作为优选方案，所述食品优选包括乳饮料、糖果、饼干、奶粉、方便面、米粉、面条、灌肠、火腿肠、肉荚膜、榨菜、泡菜、月饼、槟榔、肉脯、肉干、肉松、酱油、调味酱、冲饮品、辣椒酱、面包、糕点、罐头、果脯、巧克力和如下分类食品：
1)风干品：风吹肉、风吹鱼、风吹鸡、风吹鸭、香肠、火腿；
2)腊制品：腊肉、腊猪头、腊猪肝、腊猪肚、腊肠、腊鸡、腊鱼、腊鸭、腊狗、腊野猪肉、腊灰雁、腊鱼鳝、腊泥鳅、腊虾、腊田鸡、腊香干、腊兔、腊排骨、腊猪脸、腊牛蛙；
3)盐焗产品：盐焗鸡、盐焗鸭、板鸭；
4)熟食品：鸡翅、鸡爪、鸭脖、鸡丁、辣萝卜、辣面筋、鱼干、卤菜、凉拌菜、烧鸡、白切鸡、肉脯、牛肉干、鸭肠、鸭珍、猪脚、鱼冻；
5)速冻食品：包子、水饺、馒头、窝窝头、烧卖、汤圆、肉粽；
6)配方保健食品：减肥食品、营养早餐、美容食品、抗衰老食品、免疫调节食品、改善记忆食品、改善睡眠食品、护肤养肾食品、改善胃肠食品、促长毛发食品、丰胸食品、改善视力食品、补血补钙食品；
7)软饮料：饮用水、果蔬汁、功能饮料、茶饮料、碳酸饮料)。
本申请所述食品添加剂优选为防霉剂时，所述丙酸·乙酸盐还优选与其它防霉剂混合，形成复合防霉剂，所述其它防霉剂为本领域技术人员熟知的防霉剂，对此本申请没有特别的限制；作为优选方案，所述其它防霉剂优选选自丙酸、丙酸铵、双丙酸铵、丙酸钙、丙酸镁、双丙酸钾、丙酸钠、乙酸铵、乙酸钠、甲酸钙、乙酸钾、尼泊金甲酯、尼泊金乙酯、尼泊金丙酯、尼泊金丁酯、尼泊金戊酯、尼泊金己酯、尼泊金庚酯、尼泊金辛酯、尼泊金壬酯、尼泊金癸酯、尼泊金月桂酯、尼泊金十四酯、尼泊金十八酯、富马酸甲酯、富马酸乙酯、富马酸丙酯、富马酸丁酯、富马酸戊酯、富马酸己酯、富马酸庚酯、富马酸辛酯、富马酸壬酯、富马酸癸酯、富马酸甘油酯、月桂酸单甘酯、脱氢醋酸、脱氢醋酸钠、山梨酸、山梨酸钾、山梨酸钠、苯甲酸、苯甲酸钠、双乙酸钠、壳寡糖六聚糖、壳寡糖七聚糖、壳寡糖八聚糖、丁香酚、桂皮醛、柠檬醛和香茅醛中的一种或多种，所述丙酸·乙酸盐与所述其它防霉剂的质量比优选为100：(0.0001～100000)，更优选为100:(1～10000)。
本发明所述丙酸·乙酸盐，包括丙酸·乙酸铵、丙酸·乙酸钠、丙酸·乙酸钾。所述丙酸·乙酸盐是丙酸与乙酸盐以分子间的范德华力结合在一起形成“松散紧密”结合度恰到好处的化合物，其既不像丙酸盐是由丙酸与碱金属离子以稳定的离子键结合，在防霉过程中，很难分解挥发出丙酸来防霉，而主要是靠丙酸盐本身的抑制真菌的能力来防霉；又不像单离体丙酸一样挥发性太强，过快的挥发性使防霉持久性很差，且在饲料加工制粒过程中单离体丙酸型防霉性损失20-40％，同时，过快过多挥发的丙酸由于酸性强而引起食品的风味变差；而丙酸·乙酸盐由于范德华力束缚着丙酸，在饲料加工制粒加工过程、食品烘烤炒焙过程，丙酸挥发性损失会很少，其次由于不是离子键结合，在食品饲料贮放过程会缓慢释放丙酸使丙酸发挥最佳的防霉效果；第三，由于丙酸与乙酸盐结合在一起，消除了丙酸对粘膜和皮肤的酸性强刺激，反而有淡淡的酸味会增加食品的风味和饲料的适口性。
其次，乙酸的购入成本只有丙酸的1/5-1/3，以成本低的乙酸与碱金属离子稳定结合用来固定丙酸，相对于双丙酸盐，在等同的防霉强度要求下，使用防霉剂的成本会更低。
本发明所述丙酸·乙酸盐可以根据需要与其它防霉剂如丙酸钙、丙酸钠或者与稀释剂，如二氧化硅、石粉、蛭石，配制成防霉剂产品，用于饲料或食品防霉；具体的，丙酸·乙酸盐比普通吸咐丙酸在80～95℃饲料制粒、膨化过程中减少20～95％的挥发性损失，作为防霉剂使用时参照游离吸附丙酸型防霉剂的丙酸用量70～80％量添加，可达到更好的防霉效果：这是由于本申请的丙酸·乙酸盐属于缓释型，比普通游离型丙酸防霉时间延长10～30天；例如，游离吸附缓释丙酸500克在水份13.2％的饲料中可保持39天才霉变，而丙酸·乙酸盐500克，可保持75天不霉变。其次，38.5％的离子态乙酸也有一定的防霉防腐作用。
同时，丙酸·乙酸盐可以作为食品最好的酸味剂；在低级脂肪酸甲酸、乙酸、丙酸、丁酸中，甲酸刺激性很强，丁酸奇臭无比，甲酸、丁酸显然不能做食品酸味调节剂，乙酸是广泛应用的食品酸味剂，但其刺激性也大，挥发性很强，相对来说丙酸挥发性适中，刺激性比乙酸小很多，又由于丙酸·乙酸盐缓慢释放丙酸，酸味变得更柔和绵延且略带来一股淡淡的酸香味，对改善食品风味有很大好处。
为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明提供的丙酸·乙酸盐的制备方法及其应用进行详细说明，本发明的保护范围不受以下实施例的限制。
实施例1
在2000L不锈钢耙式干燥机中，加入40％的氢氧化钠溶液1000kg(或400kg99％氢氧化钠)，泵入99％的乙酸600kg，中和反应后，升温负压除尽加入和反应生成水，形成无水的乙酸钠粉末时，泵入99％的丙酸740kg，搅拌0.5-1小时，冷却即得粉末状丙酸·乙酸钠1570kg。图1为本实施例制备的丙酸·乙酸钠的氢谱图，图2为本实施例制备的丙酸·乙酸钠的碳谱图。
实施例2
在2000L不锈钢耙式干燥机中，加入40％的氢氧化钾溶液1400kg(或560kg99％氢氧化钾)，泵入99％的乙酸6000kg，中和反应后，升温负压除尽加入和反应生成水，形成无水的乙酸钾粉末，泵入99％的丙酸740kg，搅拌0.5-1小时，冷却即得粉末状丙酸·乙酸钾1730kg。
实施例3
在2000L不锈钢耙式捏合机中，加入99％的乙酸800kg，充入预热的液氨所体227kg，中和反应后，再泵入99％的丙酸987kg，搅拌0.5-1小时，冷却即得丙酸·乙酸铵2014kg，放入装有蛭石或白炭黑的混合机中，加入吸附剂蛭石或白炭黑，形成含丙酸·乙酸铵40-70％的防霉剂。
实施例4
将白炭黑与丙酸分别制成50％吸附丙酸、70％吸附丙酸，依次将丙酸·乙酸钠(丙酸47.5wt％)、50％吸附丙酸(丙酸的含量为50wt％)、70％吸咐丙酸(丙酸的含量为70wt％)、98.5％吸咐丙酸(丙酸的含量为98.5wt％)，每次取100克在表面皿中，在如下温度在烘箱中开放式烘烤，结果如表3所示。
表1不同化合物的稳定性试验数据表
由表1可知，白碳黑吸附的丙酸由于没有范德华力，在25～120℃烘烤的条件下，其挥发损失的量至少是丙酸·乙酸钠中丙酸挥发损失的3～4倍，最多达到10倍以上，乙酸钠本身不存在任何吸附能力，但能把47.5％的丙酸变成固体，证实了范德华力的存在，在烘烤时无论何种形式的吸附丙酸(50％吸附丙酸、70％吸附丙酸、99.5％液体丙酸)，丙酸·乙酸钠的丙酸挥发性损失度只有它们的三分之一到十分之一，也进一步证实了范德华力的客观存在。99.5％液体丙酸，由于挥发面积比50％吸附丙酸、70％吸附丙酸少，又有氢键的影响，相对来说比吸附丙酸挥发损失较少。
同时，由表1可知，吸附丙酸和液体丙酸有持续的强挥发性，当饲料中的霉菌生长时会产热，加快丙酸·乙酸钠中丙酸释放，以最快的速度杀灭霉菌，霉菌消灭到一定程度时不足以让饲料发热，饲料冷却下来后，丙酸·乙酸钠释放丙酸的速度又马上显著减少，保存下来随时备战，而吸附丙酸与液体丙酸由于持续性大量的挥发，其防霉的持久性较差。
实施例5
将实施例1～3生成的丙酸·乙酸盐按丙酸·乙酸盐的质量在饲料中添加1000克/吨，对照1丙酸钙加1200克/吨、对照2双丙酸铵550克/吨饲料，在同样的条件下放置60天，饲料发生霉变的时间如表2所示；
表2实施例制备的丙酸·乙酸盐与对照组发生霉变的时间数据表
由表2可知，除丙酸钙在43天发生霉变外，其它组的饲料均没有发生霉变，该试验表明，丙酸·乙酸铵、丙酸·乙酸钠、丙酸·乙酸钾在等成本条件下均比丙酸钙、双丙酸铵有更好的防霉效果。
同样，在其它动物饲料猪、鸡、鸭、鹅、火鸡、鹌鹑、鸽子、牛、马、羊、猫、龟、鹿、貂、兔、鱼、虾、贝、蟹、鳝鱼、鳖、蛇的饲料中，在同等防霉剂使用成本条件下，丙酸·乙酸钾、丙酸·乙酸钠、丙酸·乙酸铵均获得比丙酸钙、丙酸和双丙酸铵更好的防霉效果。
实施例6
将实施例1、实施例2生产的丙酸·乙酸钠、丙酸·乙酸钾与面粉、硬脂肪酸镁，分别配制成含95wt％丙酸·乙酸盐的防霉剂，在饼干中添加1000克/吨，对照添加双乙酸钠6000克/吨，在恒温恒湿的培养箱中(温度28±0.5℃，湿度95％)放置，观察，结果发现丙酸·乙酸钠、丙酸·乙酸钾、双乙酸钠组出现明显霉斑点的时间依次为79天、76天和63天，说明较低浓度的丙酸·乙酸盐比高剂量添加的双乙酸钠防霉效果更好，丙酸·乙酸钠滞留在食品中的Na+浓度仅为双乙酸钠的钠离子浓度为1/7。
同样，申请人在其它动物饲料猪、鸡、鸭、鹅、火鸡、鹌鹑、鸽子、牛、马、羊、猫、龟、鹿、貂、兔、鱼、虾、贝、蟹、鳝鱼、鳖、蛇的饲料中，在同等防霉剂使用成本条件下，丙酸·乙酸钾、丙酸·乙酸钠、丙酸·乙酸铵均获得比丙酸钙、丙酸和双丙酸铵更好的防霉效果。
同样也在乳饮料、糖果、饼干、奶粉、方便面、米粉、面条、灌肠、火腿肠、肉荚膜、榨菜、泡菜、月饼、槟榔、肉脯、肉干、肉松、酱油、调味酱、冲饮品、辣椒酱、面包、糕点、罐头、果脯、巧克力和如下分类食品使用丙酸·乙酸钠和丙酸·乙酸钾，在同等价格下获得比其它防霉更优的防霉效果，与双乙酸钠相比，滞留在食品中的钠离子浓度极显著地降低，并且因为防霉剂带给食品的安全隐患也大大降低，上述分类食品包括：
1、风干品(风吹肉、风吹鱼、风吹鸡、风吹鸭、香肠、火腿)；
2、腊制品(腊肉、腊猪头、腊猪肝、腊猪肚、腊肠、腊鸡、腊鱼、腊鸭、腊狗、腊野猪肉、腊灰雁、腊鱼鳝、腊泥鳅、腊虾、腊田鸡、腊香干、腊兔、腊排骨、腊猪脸、腊牛蛙)；
3、盐焗产品(盐焗鸡、盐焗鸭、板鸭)；
4、熟食品(鸡翅、鸡爪、鸭脖、鸡丁、辣萝卜、辣面筋、鱼干、卤菜、凉拌菜、烧鸡、白切鸡、肉脯、牛肉干、鸭肠、鸭珍、猪脚、鱼冻)；
5、速冻食品(包子、水饺、馒头、窝窝头、烧卖、汤圆、肉粽)；
6、配方保健食品(减肥食品、营养早餐、美容食品、抗衰老食品、免疫调节食品、改善记忆食品、改善睡眠食品、护肤养肾食品、改善胃肠食品、促长毛发食品、丰胸食品、改善视力食品、补血补钙食品)；
7、软饮料(饮用水、果蔬汁、功能饮料、茶饮料、碳酸饮料)。
实施例7
实验组：按照实施例6方法配制98％丙酸·乙酸钠的饲料添加剂，按4000克/吨的比例添加到饲料代乳仔猪料中，对照组：在每吨饲料代乳仔猪料中添加速酸肥(美国辉宝公司生产的复合酸化剂)3000克及其防霉剂双丙酸铵550克，成本每吨饲料节省29元，仔猪喂食对照组与实验组的饲料，结果如表3所示，两组试验结果表明仔猪的各种生产性能(日增重、采食量、料肉比、腹泻率)均没有显著性差异(P>0.05)；
表3对照组与实验组仔猪生产性能数据表
实施例8
选取杜长三元杂21日龄断奶的仔猪24头，分别两组，每组3个重复，每个重复4头猪，公母各半，分别设对抗生素对照组：添加喹乙醇100克+4％的恩拉霉素300克+10％金霉素750克，添加速酸肥(美国辉宝公司生产的复合酸化剂)2.5公斤；试验组：添加丙酸·乙酸钠10公斤，不加酸化剂，其它饲料组分一样，配方如表4所示，仔猪喂食对照组与实验组的饲料，记录结果，如表5所示；
表4实施例8中饲料组分含量数据表
表5实验组与对照组饲料喂食猪仔的数据表
组别 对照组 试验组
始均重(kg) 6.75±0.38 6.67±0.49
末均重(kg) 23.04±0.45 23.47±0.65
日采食量(g) 537 589
日增重(g) 543a 560a
料肉比 0.99a 1.05a
腹泻率 4.5a 3.8a
a表示没有显著性差异(p＞0.05)；由表4可知，10kg的丙酸·乙酸钠完全可以替代抗生素和酸化剂。
实施例9
采用实施例6生产的食品添加剂95％丙酸·乙酸钾，在卤制品中，替代原来的酸味剂(乳酸和正磷酸复合制品)，获得的卤制品卤猪脚、卤猪耳朵风味更佳，保存时间由原来的5天，延长至15天。
实施例10
采用实施例1生产的丙酸·乙酸钠与尼泊金月桂酯按100：0.5配制成的复合防霉剂，在同样的添加量1000克/吨，同样的条件下，发现比丙酸·乙酸钠防霉效果更好更持久，在饲料中霉变时间推迟了15天，在面包中霉变时间推迟了4天。
同样，在火鸡、鸭、鹅、乌鸡、鹌鹑、鸽子、牛、马、羊、狗、貂、鹿、猫、驴、兔、鱼、虾、蟹、贝、龟、鳖、蛇、鳝鱼的饲料应用丙酸·乙酸盐也可获得良好的防霉性能。
实施例11
丙酸·乙酸钠含钠仅1.45％，比双乙酸钠(含钠16.2％)低，作为防霉剂添加量仅为双乙酸钠的1/4-1/6，更有利于饲料配方中Na+浓度的调整，即使按10kg/t添加替代抗生素时，其钠总量为14.5kg，折算成NaCl为3.7kg，刚好在0.3～0.5％的食盐添加需要范围，如果赖氨酸盐酸盐添加6.09kg，提供了相当3.7kgNaCl氯离子含量，故饲料中无需另加食盐，解决了赖氨酸盐酸盐中氯离子过多的困扰。
以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。
对所公开的实施例的上述说明，使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。

Claims (10)

1.一种丙酸·乙酸盐，其特征在于，由乙酸盐与丙酸混合，搅拌冷却后得到。
2.根据权利要求1所述的丙酸·乙酸盐，其特征在于，所述丙酸与乙酸盐的摩尔比为(0.2～1):1。
3.一种添加剂，其特征在于，所述添加剂为饲料添加剂或食品添加剂；所述饲料添加剂中包括权利要求1～2任一项所述的丙酸·乙酸盐，所述食品添加剂中包括权利要求1～2任一项所述的丙酸·乙酸盐。
4.根据权利要求3所述的添加剂，其特征在于，所述饲料添加剂为防霉剂、酸化剂或抗生素替代品；所述食品添加剂为防霉剂或酸味调节剂。
5.根据权利要求4所述的添加剂，其特征在于，所述饲料添加剂或食品添加剂为防霉剂时，所述防霉剂中还包括其它防霉剂，所述其它防霉剂选自丙酸、丙酸铵、双丙酸铵、丙酸钙、丙酸镁、双丙酸钾、丙酸钠、乙酸铵、乙酸钠、甲酸钙、乙酸钾、尼泊金甲酯、尼泊金乙酯、尼泊金丙酯、尼泊金丁酯、尼泊金戊酯、尼泊金己酯、尼泊金庚酯、尼泊金辛酯、尼泊金壬酯、尼泊金癸酯、尼泊金月桂酯、尼泊金十四酯、尼泊金十八酯、富马酸甲酯、富马酸乙酯、富马酸丙酯、富马酸丁酯、富马酸戊酯、富马酸己酯、富马酸庚酯、富马酸辛酯、富马酸壬酯、富马酸癸酯、富马酸甘油酯、月桂酸单甘酯、脱氢醋酸、脱氢醋酸钠、山梨酸、山梨酸钾、山梨酸钠、苯甲酸、苯甲酸钠、双乙酸钠、壳寡糖六聚糖、壳寡糖七聚糖、壳寡糖八聚糖、丁香酚、桂皮醛、柠檬醛和香茅醛中的一种或多种，所述丙酸·乙酸盐与所述其它防霉剂的质量比为100：(0.0001～100000)。
6.根据权利要求3所述的添加剂，其特征在于，所述添加剂为饲料添加剂时，所述饲料添加剂中还包括稀释剂，所述稀释剂选自贝壳粉、蒙脱石、麦饭石、海泡石、石粉、沸石粉、膨润土、高岭土、水合硅铝酸钙钠、羽毛粉、肉骨粉、玉米芯粉、磷酸氢钙、米糠、麦麸、小麦粉、面粉、米粉、次粉、玉米粉、玉米淀粉、豆粕粉、稻谷粉、蛭石、二氧化硅、棉粕粉、菜籽粕粉、黄豆粉、高梁粉、酒槽粉、脱脂玉米蛋白粉、脱脂脱淀粉玉米粉、滑石粉、硫酸亚铁、硫酸铜粉、硫酸镁粉、氯化锌粉、氧化镁粉、赖氨酸粉、蛋氨酸粉、葡萄糖、味精渣、硫酸钠、豆渣、中草药植物粉碎的纤维素粉、甘蔗渣粉、油渣粉、乳清粉和甘蔗滤泥粉中的一种或多种，所述丙酸·乙酸盐与稀释剂的质量比为100：(0.0001～100000)。
7.根据权利要求3所述的添加剂，其特征在于，所述添加剂为食品添加剂时，所述食品添加剂中还包括稀释剂，所述稀释剂选自食用轻质碳酸钙、葡萄糖、大豆粉、米粉、奶粉和玉米淀粉中的一种或多种，所述丙酸·乙酸盐与稀释剂的质量比为100：(0.0001～100000)。
8.根据权利要求3所述的添加剂，其特征在于，所述添加剂为饲料添加剂时，所述丙酸·乙酸盐在饲料中添加的浓度为0.0001～50000mg/kg；所述添加剂为食品添加剂时，所述丙酸·乙酸盐在食品中添加的浓度为0.0001～50000mg/kg。
9.根据权利要求8所述的添加剂，其特征在于，所述饲料的形式为配合饲料、混合饲料、浓缩饲料、矿物质微量元素预混合饲料、纤维素预混合饲料、复合预混合饲料、膨化饲料、代乳料或定制饲料。
10.根据权利要求8所述的添加剂，其特征在于，所述饲料包括猪、鸡、鸭、鹅、火鸡、鹌鹑、鸽子、牛、马、羊、猫、龟、鹿、貂、兔、狗、鱼、虾、贝、蟹、鳝鱼、鳖和蛇的饲料；所述食品包括乳饮料、糖果、饼干、奶粉、方便面、米粉、面条、灌肠、火腿肠、肉荚膜、榨菜、泡菜、月饼、槟榔、肉脯、肉干、肉松、酱油、调味酱、冲饮品、辣椒酱、面包、糕点、罐头、果脯、巧克力、风干品、腊制品、盐焗食品、熟食品、速冻食品、配方保健食品和软饮料。
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