CN105732248A - 一种硝基苯基复杂分子中的硝基还原成氨基的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种硝基苯基复杂分子中的硝基还原成氨基的方法。该方法具体操作为，将一定量的硝基苯基复杂分子化合物加入溶剂中，硫化钠和碳酸氢钠溶于一定量的水中，将水溶液滴加到有机溶液中，加热反应。TLC监控反应。反应结束后冷却到室温，减压过滤，滤饼即为产品，HPLC检测产品纯度达96-98%。滤液分层，上层有机废液回收，直接循环使用；废水经处理，所得水相可循环使用。该工艺使用硫化钠，碳酸氢钠复合还原系统能控制反应液的pH值在12以内，反应条件更温和。此外产品获得简单，直接过滤得到产品，并且产品收率高，纯度高；有机溶剂直接循环使用，工艺安全可靠。
Description
技术领域
本发明涉及一类有机化合物的还原方法，尤其涉及一种硝基苯基复杂分子中的硝基还原成氨基的方法。
背景技术
硝基化合物有多种还原方法，包括催化加氢、硫化碱还原、金属还原等。其中催化加氢是清洁的还原方法。但催化加氢法催化剂的通用性差，尤其是对于分子结构中同时含多个可还原基团（如硝基、羰基、偶氮基等）的底物，催化剂组成的确定极为困难；同时，催化加氢需要在加压设备中进行，过程控制复杂。
硫化碱还原法具有选择性高、反应条件温和、常压反应等优点，仍是目前常采用的还原方法，如硝基氯苯、硝基茴香醚、烷基硝基苯、硝基苯基烷基醚的还原即采用硫化钠还原。对于同时含有其他可还原基团的硝基化合物，硫化碱还原法是选择性还原其中硝基基团的最简单、合适的方法。但硫化碱还原法会产生含大量无机盐废液。
发明内容
本发明目的在现有硫化碱还原技术的基础上，针对含有多个可还原基团的疏水性硝基苯基偶氮类复杂分子中的硝基选择性还原为氨基的方法，该方法工艺简单，产品获得方便，收率高。
为完成上述发明目的，本发明包括如下各步骤：
（1）称取硫化钠、碳酸氢钠，用水溶解；
（2）将一定量的硝基苯基化合物加入有机溶剂中；
（3）将溶解的硫化钠、碳酸氢钠溶液加入步骤（2）体系中，其中硫化钠、碳酸氢钠、硝基苯基化合物的摩尔比为1.5～2:1.5～2:1；
（4）直接加热到50-80℃，搅拌3～6h，TLC监控反应。反应结束后冷却到室温，过滤，滤饼用少量水洗涤，干燥即为产品；
（5）滤液分层，上层有机溶液回收，直接循环使用；
（6）下层废水可进一步处理后循环使用。
上述疏水性硝基苯基偶氮类复杂分子如下：
本发明的优点：由于硝基苯基偶氮类复杂分子中有多个基团，使用硫化钠，碳酸氢钠复合还原系统能控制反应液的pH值在12以内，反应条件更温和。此外产品获得简单，直接过滤得到产品，并且产品收率高，纯度高；有机溶剂直接循环使用，工艺安全可靠。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明做进一步的说明。
实施例1
在250mL三口烧瓶中加入3.23g如上所述化合物A及75mL甲苯，搅拌下加热至75℃；滴加含4.8g九水合硫化钠及1.68g碳酸氢钠的水溶液50mL，1h滴加完毕，恒温反应3h，反应终点经TLC检测（展开剂：正己烷：乙酸乙酯=3：1）。反应结束后，冷却至25℃，过滤得产品2.87g。产品收率98%，HPLC检测纯度98%。甲苯回收73mL，回收率97%。
实施例2
在250mL三口烧瓶中加入3.43g如上所述化合物A及60mL二甲苯，搅拌下加热至50℃；滴加含4.8g九水合硫化钠及1.68g碳酸氢钠的水溶液50mL，1h滴加完毕，恒温反应2h，反应终点经TLC检测（展开剂：正己烷：乙酸乙酯=3：1）。反应结束后，冷却至25℃，过滤得产品3.08g。产品收率98.4%，HPLC检测纯度98.2%。甲苯回收68mL，回收率97%。
实施例3
在250mL三口烧瓶中加入3.80g如上所述化合物A及80mL对二甲苯，搅拌下加热至50℃；滴加含4.8g九水合硫化钠及1.68g碳酸氢钠的水溶液50mL，1h滴加完毕，恒温反应4h，反应终点经TLC检测（展开剂：正己烷：乙酸乙酯=3：1）。反应结束后，冷却至25℃，过滤得产品3.45g。产品收率98.5%，HPLC检测纯度98%。甲苯回收77mL，回收率96%。
Claims (6)
1.一种硝基苯基复杂分子中的硝基还原成氨基的方法的方法，其特征是由下述步骤组成：
（1）称取硫化钠、碳酸氢钠，用水溶解；
（2）将一定量的硝基苯基复杂分子化合物加入有机溶剂中；
（3）将溶解的硫化钠、碳酸氢钠溶液加入步骤（2）体系中，其中硫化钠、碳酸氢钠、硝基苯基化合物的摩尔比为1.5:1.5:1；
（4）直接加热到50～80℃，搅拌3～6h，TLC监控反应；
（5）反应结束后冷却到室温，过滤，滤饼用少量水洗涤，干燥即为产品；
（6）滤液回收，直接循环使用；
（7）废水可进一步处理后循环使用。
2.根据权利要求1所述的一种硝基苯基复杂分子中的硝基还原成氨基的方法，硝基苯基复杂分子的结构表示：
其中R为
。
3.根据权利要求1和2所述的一种硝基苯基复杂分子中的硝基还原成氨基的方法，其特征是所述硫化钠、碳酸氢钠、复杂硝基化合物摩尔比为1.5:1.5:1。
4.根据权利要求1和2所述的一种硝基苯基复杂分子中的硝基还原成氨基的方法，其特征是反应时间为3～6小时。
5.根据权利要求1和2所述的一种硝基苯基复杂分子中的硝基还原成氨基的方法，其特征是有机溶剂与1所用水的体积比为0.5～2:1。
6.根据权利要求1和2所述的一种硝基苯基复杂分子中的硝基还原成氨基的方法，其特征是有机溶剂为：甲苯或二甲苯。
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Cited By (2)
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|---|---|---|---|---|
| CN116694102A (zh) * | 2023-06-12 | 2023-09-05 | 大连工业大学 | 具有n,n-二乙基-6-氨基苯并噻唑结构的偶氮型分散染料及其制备方法和应用 |
| CN116694103A (zh) * | 2023-06-12 | 2023-09-05 | 大连工业大学 | 一类具有偶氮苯并噻唑结构的分散染料及其制备方法和应用 |
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2014
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| CN116694103A (zh) * | 2023-06-12 | 2023-09-05 | 大连工业大学 | 一类具有偶氮苯并噻唑结构的分散染料及其制备方法和应用 |
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|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication | ||
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Application publication date: 20160706 |