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Abstract

本发明涉及一种药用中性玻璃用复合澄清剂，其含有以下组份：氯化钠、硫酸盐、变价氧化物和氧化锌，所述变价氧化物为氧化铈和/或氧化锡，并且所述氯化钠、硫酸盐、变价氧化物和氧化锌的质量比为0.15～0.5：0.1～3.0：0.1～0.5：1～3。所述复合澄清剂无毒环保，避免了存放药物过程中有害物质的浸出，并且减少了对玻璃熔窑耐火材料的侵蚀，延长了耐火材料的使用寿命。本发明所提供的复合澄清剂尤其适用于硼硅玻璃[α＝(4～5)×10?6K?1]。

Description

一种药用中性玻璃用复合澄清剂
技术领域
本发明属于玻璃制造技术领域，涉及一种药用中性玻璃用复合澄清剂。
背景技术
自德国肖特公司发明中性玻璃后，因其具有良好的化学稳定性、热稳定性和高机械强度，应用日益广泛，尤其在药用包装领域。药用中性玻璃用于存储药液，客观要求玻璃化学稳定性好，对内容物无污染，长期存放药液而不影响药液性状，不会有沉淀物析出或玻璃屑脱落。
目前发达国家药用中性玻璃一般为硼硅玻璃[α＝(4～5)×10-6K-1]，由于硼硅玻璃熔制温度高，高温粘度大，使得它的澄清非常困难，即玻璃液很难排除存在的可见气泡，导致产生气泡缺陷，合格率低，因此制备过程中需要引入澄清剂在高温时释放气体，通过扩散使得周围的气泡体积增大，加速上升，最后从玻璃液表面排除。
玻璃行业传统的澄清剂为氧化砷或氧化锑，为避免玻璃浸出物有害健康，现在基本不再使用。目前使用最多的澄清剂为氯化钠，其澄清效果较好，但单一的氯化钠作为澄清剂只能够消除玻璃中的大气泡，对于小气泡的消除没有太大的作用，而且氯化钠过量也会使玻璃乳浊，同时对玻璃熔窑的耐火材料造成侵蚀。因此亟需研究一种新型无毒，澄清效果好，适用范围广而且对耐火材料侵蚀较小的复合澄清剂。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是针对现有技术中存在的上述不足，提供一种药用中性玻璃用复合澄清剂，该复合澄清剂无毒，以该复合澄清剂制备中性玻璃气泡缺陷少，澄清效果好，成品率高，并且对玻璃熔窑的耐火材料侵蚀小。
为解决上述技术问题，本发明提供的技术方案是：
提供一种药用中性玻璃用复合澄清剂，其含有以下组份：氯化钠、硫酸盐、变价氧化物和氧化锌，所述变价氧化物为氧化铈和/或氧化锡，并且所述氯化钠、硫酸盐、变价氧化物和氧化锌的质量比为0.15～0.5：0.1～3.0：0.1～0.5：1～3。
按上述方案，所述硫酸盐为硫酸钡和/或硫酸钙。
优选的是，所述氯化钠、硫酸盐、变价氧化物和氧化锌的质量比为0.15～0.35：0.1～3.0：0.1～0.5：1～3。
本发明还提供一种根据上述复合澄清剂制备得到的药用中性玻璃。
优选的是，所述复合澄清剂加入量为玻璃液质量的2～4.5％。
本发明的有益效果在于：本发明所述复合澄清剂不含有氧化砷和氧化锑，无毒环保，避免了存放药物过程中有害物质的浸出；另外，使用硫酸盐和变价氧化物替代一部分氯化钠，降低了氯化钠的用量，减少了对玻璃熔窑耐火材料的侵蚀，延长了耐火材料的使用寿命；再者，将氯化钠，硫酸盐，变价氧化物复合得到的澄清剂具有梯级澄清的效果，变价氧化物在1350℃以上释放O2，使可见气泡长大逸出，氯化钠在1400℃以上高温挥发使可见气泡长大排除，硫酸盐在1500℃以上分解放出SO2和O2，进一步排除残存气泡，最终完成澄清过程，与单一组份的氯化钠相比，这种复合澄清剂梯级接力澄清效果良好。还有氧化锌的加入不仅能够降低玻璃液的粘度，有利于玻璃液的澄清，而且能提高玻璃成品的光滑程度。本发明所提供的复合澄清剂尤其适用于硼硅玻璃[α＝(4～5)×10-6K-1]。
具体实施方式
为使本领域技术人员更好地理解本发明的技术方案，下面结合实施例对本发明作进一步详细描述。
一种药用中性玻璃用复合澄清剂，其含有以下组份：氯化钠、硫酸盐、变价氧化物和氧化锌，所述变价氧化物为氧化铈和/或氧化锡，并且所述氯化钠、硫酸盐、变价氧化物和氧化锌的质量比为0.15～0.5：0.1～3.0：0.1～0.5：1～3。
作为优选方式，所述硫酸盐为硫酸钡和/或硫酸钙。
作为优选方式，所述氯化钠、硫酸盐、变价氧化物和氧化锌的质量比为0.15～0.35：0.1～3.0：0.1～0.5：1～3。
在具体实施时，用于验证本复合澄清剂效果的药用中性玻璃原料混合物的组成(未包含澄清剂部分)为：
二氧化硅73.95％，三氧化二铝5.42％，三氧化二硼9.09％，氧化钡2.91％，氧化钙0.91％，氧化钾0.90％，氧化钠6.82％。
评估药用中性玻璃用复合澄清剂的澄清效果是通过以下步骤完成的：
(1)将药用中性玻璃原料混合物与玻璃澄清剂进行混合、研磨均匀后制成配合料，置于坩埚中升温至1600～1650℃熔制，保温3h，进行充分熔制澄清，得到熔制好的玻璃液；
(2)将熔制好的玻璃液倒入预热的模具中成型，退火；
(3)待玻璃冷却后，将玻璃样品切割、研磨、抛光，制成50mm×50mm×5mm的块状试样，用记号笔划分成5mm×5mm×5mm的小区，通过光学显微镜观察记录每个小区内的气泡个数，综合后计算单位立方厘米内的平均气泡个数。
评估耐火材料的侵蚀程度方法是参考GB10204-88《玻璃熔窑用耐火材料静态下抗玻璃液侵蚀试验方法》，并用试验前试样宽度的百分率报告侵蚀量。
实施例1
一种药用中性玻璃用复合澄清剂，含有氯化钠、硫酸钡、氧化铈和氧化锌，其中氯化钠、硫酸钡、氧化铈和氧化锌的质量比为0.35：0.5：0.2：1.5。
将本实施例所制备的复合澄清剂与药用中性玻璃原料混合物混合测试澄清效果，复合澄清剂加入量为药用中性玻璃原料混合物质量的2.55％。
实施例2
一种药用中性玻璃用复合澄清剂，含有氯化钠、硫酸钡、氧化铈和氧化锌，其中氯化钠、硫酸钡、氧化铈和氧化锌的质量比为0.4：1.5：0.2：2.0。
将本实施例所制备的复合澄清剂与药用中性玻璃原料混合物混合测试澄清效果，复合澄清剂加入量为药用中性玻璃原料混合物质量的4.1％。
实施例3
一种药用中性玻璃用复合澄清剂，含有氯化钠、硫酸钙、硫酸钡、氧化铈和氧化锌，其中氯化钠、硫酸钙、硫酸钡、氧化铈和氧化锌的质量比为0.3：1.0：2.0：0.2：1.0。
将本实施例所制备的复合澄清剂与药用中性玻璃原料混合物混合测试澄清效果，复合澄清剂加入量为药用中性玻璃原料混合物质量的4.5％。
实施例4
一种药用中性玻璃用复合澄清剂，含有氯化钠、硫酸钙、氧化铈、氧化锡和氧化锌，其中氯化钠、硫酸钙、氧化铈、氧化锡和氧化锌的质量比为0.5：1.5：0.2：0.2：1.5。
将本实施例所制备的复合澄清剂与药用中性玻璃原料混合物混合测试澄清效果，复合澄清剂加入量为药用中性玻璃原料混合物质量的3.9％。
实施例5
一种药用中性玻璃用复合澄清剂，含有氯化钠，硫酸钙，氧化铈和氧化锌，其中氯化钠，硫酸钙，氧化铈和氧化锌的质量比为0.15：2.0：0.1：1.5。
将本实施例所制备的复合澄清剂与药用中性玻璃原料混合物混合测试澄清效果，复合澄清剂加入量为药用中性玻璃原料混合物质量的3.75％。
实施例6
一种药用中性玻璃用复合澄清剂，含有氯化钠、硫酸钙、氧化锡和氧化锌，其中氯化钠、硫酸钙、氧化锡和氧化锌的质量比为0.2：0.5：0.3：1.0。
将本实施例所制备的复合澄清剂与药用中性玻璃原料混合物混合测试澄清效果，复合澄清剂加入量为药用中性玻璃原料混合物质量的2.0％。
实施例7
一种药用中性玻璃用复合澄清剂，含有氯化钠、硫酸钡、氧化锡和氧化锌，其中氯化钠、硫酸钡、氧化锡和氧化锌的质量比为0.15：1.5：0.1：1.5。
将本实施例所制备的复合澄清剂与药用中性玻璃原料混合物混合测试澄清效果，复合澄清剂加入量为药用中性玻璃原料混合物质量的3.25％。
实施例8
一种药用中性玻璃用复合澄清剂，含有氯化钠、硫酸钡、氧化锡和氧化锌，其中氯化钠、硫酸钡、氧化锡和氧化锌的质量比为0.2：0.1：0.5：3.0。
将本实施例所制备的复合澄清剂与药用中性玻璃原料混合物混合测试澄清效果，复合澄清剂加入量为药用中性玻璃原料混合物质量的3.8％。
对比例1
不添加任何澄清剂制备药用中性玻璃。
对比例2
单纯加入氯化钠作为澄清剂，加入量为药用中性玻璃原料混合物质量的1.5％，制备药用中性玻璃。
对比例3
单纯加入氯化钠作为澄清剂，加入量为药用中性玻璃原料混合物质量的2.5％，制备药用中性玻璃。
以下为实施例1-8与对比例1-3所得药用中性玻璃的澄清效果和耐火材料抗玻璃液侵蚀程度对比表，详见表1：
表1
由以上实施例可知本发明提供的复合澄清剂与单一组份的氯化钠相比，澄清效果好，气泡个数基本都在15个以下，并且对耐火材料侵蚀较小。
以上所述仅为本发明的优选实施例，并不用于限制本发明，显然，本领域的技术人员可以对本发明进行各种改动和变型而不脱离本发明的精神和范围。这样，倘若本发明的这些修改和变型属于本发明权利要求及其等同技术的范围之内，则本发明也意图包含这些改动和变型在内。

Claims (5)

1.一种药用中性玻璃用复合澄清剂，其特征在于含有以下组份：氯化钠、硫酸盐、变价氧化物和氧化锌，所述变价氧化物为氧化铈和/或氧化锡，并且所述氯化钠、硫酸盐、变价氧化物和氧化锌的质量比为0.15～0.5：0.1～3.0：0.1～0.5：1～3。
2.根据权利要求1所述的药用中性玻璃用复合澄清剂，其特征在于所述硫酸盐为硫酸钡和/或硫酸钙。
3.根据权利要求1所述的药用中性玻璃用复合澄清剂，其特征在于所述氯化钠、硫酸盐、变价氧化物和氧化锌的质量比为0.15～0.35：0.1～3.0：0.1～0.5：1～3。
4.一种根据权利要求1-3任一所述复合澄清剂制备得到的药用中性玻璃。
5.根据权利要求4所述的药用中性玻璃，其特征在于，所述复合澄清剂加入量为玻璃液质量的2～4.5％。
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