JP2013245124A - ホウ珪酸ガラスの製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】塩素化合物を清澄剤として含むガラス原料バッチを調合するバッチ調合工程と、調合したバッチを溶融する溶融工程と、ガラス融液中に含まれる泡を除去する清澄工程と、ガラス融液を所定の形状に成形する成形工程とを含むホウ珪酸ガラスの製造方法であって、清澄工程におけるガラス融液の温度を、ガラス融液中の塩素化合物のガス分圧と水蒸気分圧の和が0.50atm以上となる温度に調節することを特徴とする。
【選択図】図4
Description
P2=(ガラス中のH2O量/H2O溶解度)2・・・式2
本発明においては、ガラス融液中の塩素化合物のガス分圧が0.45atm〜1.5atm、且つ水蒸気分圧が0.04atm〜0.3atmとなる温度で清澄することが好ましい。
[原料調合工程]
ガラス原料を秤量、混合し、バッチを調合する。具体的には、質量%でSiO2 60〜85%、B2O3 8〜20%含有するガラス、特に質量%でSiO2 60〜85%、B2O3 8〜20%、Al2O3 1〜 10%、CaO 0〜 5%、BaO 0〜 5%、Na2O 0.1〜 10%、K2O 0.1〜10%、さらに質量%でSiO2 65〜85%、B2O3 8〜20%、Al2O3 1〜 10%、CaO 0.1〜 5%、BaO 0.1〜 5%、Na2O 0.1〜 10%、K2O 0.1〜5%含有するガラスとなるようにガラス原料を調合することが好ましい。なおバッチは、生原料のみで構成してもよいが、必要に応じてガラスカレットを併用してもよい。
[溶融工程]
調合したガラス原料を、溶融炉に投入し、溶融する。溶融温度は1350〜1550℃程度であることが好ましい。
[清澄工程]
ガラス融液中の塩素化合物のガス分圧P1と水蒸気圧P2の和(P1+P2)が0.5atm以上、好ましくはP1+P2が0.8atm以上となる温度で清澄を行う。また塩素化合物のガス分圧P1が0.45atm〜1.5atm、特に0.5atm〜1.0atm、さらに0.55atm〜0.8atmとなる温度で清澄することが好ましく、水蒸気分圧P2が0.04atm〜0.3atm、特に0.06atm〜0.25atm、さらに0.08atm〜0.2atmとなる温度で清澄することが好ましい。
P2=(ガラス中のH2O量/H2O溶解度)2・・・式2
ここで塩素化合物(純物質)の蒸気圧は、以下に示すアントワン式を利用して求められる。
式3に示されたA、B及びCはアントワン定数と呼ばれる物質固有の数値である。例えば、絶対温度Tにおける塩化ナトリウムの蒸気圧PNaClは、StullによるVapor Pressure of Pure Substances Organic Compounds, Ind. Eng. Chem., 39, 517−540 (1947)に記載されたアントワン定数を引用すると以下の式で表される。
ガラス中の塩素量は、蛍光X線分析装置によって測定する。また、塩素溶解度は以下の方法によって求めることができる。通常、酸化物原料、炭酸塩原料、硝酸塩原料としてバッチに添加される原料の一部を塩化物原料に置き換え、塩化物原料を過剰に添加したバッチを調合する。このガラス原料を密閉した白金容器内で種々の温度で溶融し、溶融後のガラスに残存する塩素量を蛍光X線分析装置により測定する。このようにして、各温度における塩素溶解度を得ることができる。例えば、後述する表1に示した組成のガラスの絶対温度Tにおける塩素溶解度は以下の式で表される。
ガラス中のH2O量は、IR分光分析法によって測定されるガラス中のβ−OH値で代用することができる。β−OH値の測定は以下のようにして行う。
H2O溶解度は以下の方法によって求めることができる。まず所定のH2O分圧(P3)の雰囲気でガラスを長時間(例えば48時間)熱処理し、熱処理後の水分量(C)を上記の方法及び式5により求める。次いで式6を用いてH2O溶解度(S)を算出する。
例えば、後述する表1に示した組成のガラスの絶対温度TにおけるH2O溶解度は以下の式で表される。
上記範囲に満たない温度で清澄すると、泡が拡大し難く、十分な清澄効果が得にくくなる。一方、上記範囲を超える温度で清澄すると、溶融炉に過度の負担をかける虞がある。
[成形工程]
ガラス融液を、所定の形状に成形し、徐冷して、ホウ珪酸ガラスからなる泡のないガラス物品を得る。成形方法は特に限定されるものではなく、例えば管状に成形する場合には、ダンナー法、ダウンドロー法、アップドロー法等を採用することができる。
塩素化合物の清澄機構は、Detlef KoepselによるSolubility and Vaporization of Halogenides, Glastech. Ber. Glass Sci. Technol)., 73 C2, p43−50 (2000)で報告されている。この報告では、前述の式1がモデル式として示されている。
(実験2)
実験1と同様にして、0.12質量%及び0.13質量%のClを含有するガラスカレットを用い、同様の評価を行った。
(実験3)
本発明者等は実験1、2を考察した結果、泡の拡大開始には塩素量だけでなく、ガラス中の水分が大きく影響していると推測した。そこで表2に示すように、塩素量が等しく、水分量が異なるガラスカレットを用いて、実験1と同様の実験を行った。結果を図3に示す。
(実験4)
塩素化合物のガス分圧P1及び水蒸気分圧P2を種々の値に調節して、これらの分圧と清澄効果の関係を調査した。
Claims (5)
- 塩素化合物を清澄剤として含むガラス原料バッチを調合するバッチ調合工程と、調合したバッチを溶融する溶融工程と、ガラス融液中に含まれる泡を除去する清澄工程と、ガラス融液を所定の形状に成形する成形工程とを含むホウ珪酸ガラスの製造方法であって、清澄工程におけるガラス融液の温度を、ガラス融液中の塩素化合物のガス分圧と水蒸気分圧の和が0.50atm以上となる温度に調節することを特徴とするホウ珪酸ガラスの製造方法。
- ガラス融液中の塩素化合物のガス分圧が0.45atm〜1.5atm、且つ水蒸気分圧が0.04atm〜0.3atmとなる温度で清澄することを特徴とする請求項1に記載のホウ珪酸ガラスの製造方法。
- 前記塩素化合物がアルカリ金属塩化物であることを特徴とする請求項1又は2に記載のホウ珪酸ガラスの製造方法。
- 前記アルカリ金属塩化物が塩化ナトリウムであることを特徴とする請求項3に記載のホウ珪酸ガラスの製造方法。
- 清澄工程におけるガラス融液の温度を1450℃〜1700℃となるように調整することを特徴とする請求項1〜4の何れかに記載のホウ珪酸ガラスの製造方法。
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