CN105722897B

CN105722897B - 树脂成型品的制造方法

Info

Publication number: CN105722897B
Application number: CN201480061966.4A
Authority: CN
Inventors: 森本馨; 田村匡希; 高野隆大; 山田隆介
Original assignee: Mitsubishi Engineering Plastics Corp
Current assignee: Mitsubishi Engineering Plastics Corp
Priority date: 2013-11-18
Filing date: 2014-11-05
Publication date: 2019-08-20
Anticipated expiration: 2034-11-05
Also published as: US20160298242A1; EP3072916A4; CN105722897A; JPWO2015072373A1; EP3072916B1; WO2015072373A1; EP3072916A1; JP6564704B2

Abstract

本发明提供一种树脂成型品的制造方法、及通过所述制造方法而得到的带镀敷层的树脂成型品，所述树脂成型品的机械强度优异且屏蔽性较低，所述树脂成型品的制造方法能够在树脂成型品的表面上直接形成镀敷层的。该树脂成型品的制造方法包括：对含有热塑性树脂和纤维的片、以及含有与所述热塑性树脂相同类型的热塑性树脂和激光直接成型添加剂的组合物进行热成型。

Description

树脂成型品的制造方法

技术领域

本发明涉及可以直接在树脂成型品的表面形成镀敷层、且能够使用激光直接成型技术(以下，有时称为“LDS”)的树脂成型品的制造方法。

背景技术

近年来，随着包含智能手机在内的手机的开发，正在研究各种制造手机内部的天线的方法。特别是要求制造手机中可进行三维设计的天线的方法。作为形成这样的三维天线的技术之一，LDS技术备受关注。LDS技术是例如通过对含有LDS添加剂的树脂成型品的表面照射激光，而仅使照射了激光的部分活化，并在该活化的部分使用金属而形成镀敷层的技术。该技术的特征在于，能够直接在树脂基材表面制造天线等金属结构体而无需使用粘接剂等。所述LDS技术在例如日本专利文献1～4中进行了公开。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特表2000-503817号公报

专利文献2：日本特表2004-534408号公报

专利文献3：国际公开WO2009/141800号小册子

专利文献4：国际公开WO2012/128219号小册子

发明内容

发明要解决的课题

然而，为了保持树脂成型品的刚性，进行了在树脂成型品内安装金属板的尝试。但是，金属板由于屏蔽性高而难以用于天线等用途。

本发明是为了解决上述课题而完成的，其目的在于提供一种树脂成型品的制造方法，该方法能够直接在树脂成型品的表面形成镀敷层，所述树脂成型品的机械强度优异、且屏蔽性低。

解决课题的方法

基于上述课题，发明人进行了深入研究，其结果是，通过组合使用含有热塑性树脂和纤维的片、以及含有与所述热塑性树脂相同类型的热塑性树脂和LDS添加剂的组合物，成功地直接在机械强度优异、且屏蔽性低的树脂成型品的表面形成镀敷层。

具体而言，通过下述方法＜1＞，优选通过＜2＞～＜12＞解决了上述课题。

＜1＞一种树脂成型品的制造方法，该方法包括：对含有热塑性树脂和纤维的片、以及含有与所述热塑性树脂相同类型的热塑性树脂和激光直接成型添加剂的组合物进行热成型。

＜2＞根据＜1＞所述的树脂成型品的制造方法，其中，所述纤维在所述片中规则地排列。

＜3＞根据＜1＞或＜2＞所述的树脂成型品的制造方法，其中，所述片中含有的热塑性树脂含浸于所述纤维。

＜4＞根据＜1＞～＜3＞中任一项所述的树脂成型品的制造方法，该方法还包括：向设置有所述片的模具中注射所述组合物而进行嵌件成型。

＜5＞根据＜1＞～＜3＞中任一项所述的树脂成型品的制造方法，其中，所述组合物为膜，并且包括将所述膜和所述片叠合而进行基体上注塑成型。

＜6＞根据＜1＞～＜5＞中任一项所述的树脂成型品的制造方法，其中，所述纤维为碳纤维及玻璃纤维中的至少一种。

＜7＞根据＜1＞～＜6＞中任一项所述的带镀敷层的树脂成型品的制造方法，其中，所述片中含有的热塑性树脂和所述组合物中含有的热塑性树脂分别为聚酰胺树脂。

＜8＞一种带镀敷层的树脂成型品的制造方法，该方法包括：对按照＜1＞～＜7＞中任一项所述的树脂成型品的制造方法而制造的树脂成型品的表面进一步照射激光，然后使用金属而形成镀敷层。

＜9＞根据＜8＞所述的带镀敷层的树脂成型品的制造方法，其中，所述镀敷层为铜镀敷层。

＜10＞根据＜1＞～＜6＞中任一项所述的制造方法而得到的树脂成型品或根据＜7＞或＜8＞所述的带镀敷层的树脂成型品的制造方法而得到的带镀敷层的树脂成型品。

发明效果

根据本发明，能够直接在机械强度优异、屏蔽性低的树脂成型品的表面形成镀敷层。

附图说明

图1是示出本发明的树脂成型品的示意图的一个例子。

图2是示出在树脂成型品的表面设置镀敷层的工序的示意图。

符号说明

1树脂成型品

2激光

3照射了激光的部分

4镀敷液

5镀敷层

11纤维强化树脂片

12由LDS用树脂组合物形成的膜

13树脂成型品

具体实施方式

以下，对于本发明的内容详细地进行说明。需要说明的是，在本说明书中，“～”是指将其前后记载的数值作为下限值及上限值的意思。

本发明的制造方法的特征在于，该方法包括：对含有热塑性树脂和纤维的片(以下，有时称为“纤维强化树脂片”)、以及含有与上述热塑性树脂相同类型的热塑性树脂和激光直接成型添加剂的组合物(以下，有时称为“LDS用树脂组合物”)进行热成型。

通过使用纤维强化树脂片，可以得到机械强度优异的树脂成型品。另外，在本发明中，由于不含金属板，因此屏蔽性优异。

另外，由于纤维强化树脂片和LDS用树脂组合物使用相同类型的树脂，因此能够提高纤维强化树脂片与LDS用树脂组合物的密合性。

另外，本发明中，由于对纤维强化树脂片和LDS用树脂组合物进行热成型，因此形成为LDS添加剂不存在于树脂成型品的整体而仅存在于树脂成型品的表层附近的结构。其结果是，即使LDS添加剂的配合量较少，也能够形成良好的镀敷层。

图1是示出本发明的树脂成型品的示意图的一个例子，11表示纤维强化树脂片，12表示由LDS用树脂组合物形成的膜。13表示从剖面方向观察片和膜的图，所述片和膜是对纤维强化树脂片和由LDS用树脂组合物形成的膜进行热成型后得到的树脂成型品。这里，图1中，在树脂成型品13中，虽然纤维强化树脂片11与由LDS用树脂组合物形成的膜12的界面清晰，但有时热成型后的界面未必清晰。对于得到的树脂成型品13而言，由于纤维强化树脂片11侧有助于保持较高的机械强度，且由LDS用树脂组合物形成的膜12侧含有大量LDS添加剂，因此可以适当地形成镀层。通过形成这种结构，即使LDS添加剂相对于树脂成型品的量相对减少，也能够适当地形成镀层。另外，LDS添加剂本身在树脂组合物中作为异物而发挥作用，会使机械强度等降低，但由于在本发明中，相对于树脂成型品而言，LDS添加剂的比例相对较少，因此能够更有效地抑制机械强度等的降低。

另外，对于本发明的树脂成型品而言，在上述图1中，还可以是用两片由LDS用树脂组合物形成的膜包夹纤维强化树脂片的结构。

另外，在上述图1中，还可以是用由LDS用树脂组合物形成的膜与由其它功能性树脂组合物形成的膜包夹纤维强化片的结构。其它功能性树脂组合物可以例示出例如在LDS用树脂组合物中将LDS添加剂置换为阻燃剂的阻燃性树脂组合物。

进而，在不脱离本发明的主旨的范围内，还可以在由LDS用树脂组合物形成的膜中配合阻燃剂等，赋予更进一步的功能。

需要说明的是，本发明的制造方法并不限定于上述图1。它们的详细情况在后面叙述。

＜纤维强化树脂片＞

本发明中使用的纤维强化树脂片包含热塑性树脂和纤维。通过使用这样的纤维强化树脂片，能够提高树脂成型品的机械强度。特别是在本发明中，能够形成在纤维强化树脂片内实质上不含LDS添加剂的结构(例如，LDS添加剂的配合量为片的0.1重量％以下)，在这方面有优势。即，LDS添加剂虽然对镀敷层形成是有利的，但当LDS添加剂的量增多时，有时会对机械强度造成不良影响。在本发明中，由于能够形成纤维强化树脂片不含LDS添加剂的结构，因此可以实现良好的机械强度。另外，由于还不含金属板等，因此可以形成实质上不含金属板的结构，因此屏蔽性也优异。

＜＜热塑性树脂＞＞

作为本发明中使用的热塑性树脂，优选选自聚酰胺树脂、聚酯树脂、聚烯烃树脂、聚丙烯树脂、聚乙烯树脂及丙烯酸树脂。其中，优选聚酯树脂、聚酰胺树脂。这些树脂可以单独使用，也可以使用两种以上。

作为聚酯树脂，可以参考日本特开2010-174223号公报的第0013～0016段的记载。

作为聚酰胺树脂，可以参考日本特开2011-132550号公报的第0011～0013段的记载。优选为二胺结构单元(源自二胺的结构单元)的50摩尔％以上源自苯二甲胺的聚酰胺树脂。更优选为二胺的50摩尔％以上源自苯二甲胺，且与二羧酸缩聚而得到的苯二甲胺类聚酰胺树脂。

优选如下苯二甲胺类聚酰胺树脂，其中，二胺结构单元的70摩尔％以上、更优选80摩尔％以上源自间苯二甲胺和/或对苯二甲胺，优选二羧酸结构单元(源自二羧酸的结构单元)的50摩尔％以上、更优选70摩尔％以上、特别优选80摩尔％以上源自碳原子数优选为4～20的α,ω-直链脂肪族二羧酸。4～20的α,ω-直链脂肪族二元酸优选使用己二酸、癸二酸、辛二酸、十二烷二酸、二十烷二酸等。

在本发明中，特别优选如下聚酰胺树脂，其在分子内含有芳香环，且构成芳香环的碳原子相对于聚酰胺树脂分子的比率为30摩尔％以上。通过采用这样的树脂，吸水率降低，结果是能够更有效地抑制吸水尺寸变化。

另外，聚酰胺树脂优选含有分子量为1,000以下的成分0.5～5质量％。通过以这样的范围含有这样的低分子量成分，可以使聚酰胺树脂的含浸性良好，即可以使聚酰胺树脂在纤维间的流动性良好，因此能够在成型加工时抑制空隙的产生。结果是使得到的成型品的强度、低翘曲性更好。通过设定为5质量％以下，使低分子量成分不易渗出，另外还有提高表面外观的倾向。

分子量为1,000以下的成分的优选含量为0.6～4.5质量％，更优选为0.7～4质量％，进一步优选为0.8～3.5质量％，特别优选为0.9～3质量％，最优选为1～2.5质量％。

分子量为1,000以下的低分子量成分的含量的调整可以通过对聚酰胺树脂聚合时的温度、压力、二胺的滴加速度等熔融聚合条件进行调节来进行。特别是在熔融聚合后期对反应装置内减压而去除低分子量成分，能够调节为任意的比例。另外，还可以对由熔融聚合而制造的聚酰胺树脂进行热水提取而去除低分子量成分，也可以在熔融聚合后再在减压下进行固相聚合而去除低分子量成分。在进行固相聚合时，调节温度、减压度可以将低分子量成分控制为任意含量。另外，还可以通过随后向聚酰胺树脂中添加分子量为1,000以下的低分子量成分来进行调节。

需要说明的是，重均分子量为1,000以下的成分的量的测定可以使用东曹株式会社(TOSOH CORPORATION)制造的“HLC-8320GPC”，根据基于凝胶渗透色谱仪(GPC)测定的标准聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)换算值而求出。需要说明的是，可以使用两根“TSKgelSuperHM-H”作为测定用柱，使用三氟乙酸钠浓度10mmol/l的六氟异丙醇(HFIP)作为溶剂，在树脂浓度0.02质量％、柱温为40℃、流速0.3ml/分、使用折射率检测器(RI)的条件下进行测定。另外，使6个水平的PMMA溶解于HFIP中进行测定，并制成标准曲线。

另外，热塑性树脂的详细情况可以参考日本特开2014-074162号公报的第0011～0028段的记载，该内容被引入本申请说明书中。

作为纤维强化树脂片中的热塑性树脂的含量，优选为20～98重量％，更优选为25～80重量％，进一步优选为30～70重量％。热塑性树脂可以仅使用一种，也可以使用两种以上。在使用两种以上时，其总量优选为上述范围。特别是纤维强化树脂片所含有的全部热塑性树脂中，后面所述的LDS用树脂组合物中含有的树脂与相同类型的树脂的比例优选为60重量％以上，更优选为80重量％以上。通过使其在这样的范围内，能够更有效地发挥本发明的效果。另外，即使在脱离上述范围的情况下，只要在形态学上基质(海岛结构的海部分)是相同类型，就能够充分发挥其效果。

另外，本发明中使用的纤维强化树脂片还优选在纤维中含浸以热塑性树脂为主成分的热塑性树脂组合物(以下，也称为“热塑性树脂等”)。

作为热塑性树脂组合物中可以含有的热塑性树脂以外的成分，可以添加弹性体、滑石、脱模剂、抗氧剂、热稳定剂等稳定剂、耐水解性改良剂、耐候稳定剂、消光剂、紫外线吸收剂、成核剂、增塑剂、分散剂、阻燃剂、防静电剂、防着色剂、防胶化剂、着色剂、脱模剂等添加剂等。这些添加剂的详细情况可以参考日本专利第4894982号公报的第0130～0155段的记载，这些内容被引入本申请说明书。另外，关于弹性体、滑石、脱模剂，可以参考后面叙述的LDS用树脂组合物中有关它们的记载，优选的范围也相同。

这些成分优选为热塑性树脂组合物的20重量％以下。

＜＜纤维＞＞

作为本发明所使用的纤维，可以列举：玻璃纤维、碳纤维、植物纤维(包含洋麻(Kenaf)、竹纤维等)、氧化铝纤维、硼纤维、陶瓷纤维、金属纤维(钢纤维等)、芳族聚酰胺纤维、聚甲醛纤维、芳香族聚酰胺纤维、聚对苯撑苯并二噁唑纤维、超高分子量聚乙烯纤维等。其中，特别优选碳纤维和/或玻璃纤维，更优选玻璃纤维。

这些纤维优选例如使单丝或复丝仅向一个方向排列或者以相互交叉的方式进行排列。另外，还优选使用使这些纤维叠层并含浸了粘合剂等的预成型料。

纤维的平均纤维径优选为1～100μm，更优选为3～50μm，进一步优选为4～20μm，特别优选为5～10μm。平均纤维径为该范围时容易加工。需要说明的是，平均纤维径可以通过利用扫描电子显微镜(SEM)等的观察来进行测定。在本发明中，任意选取50根以上的纤维，测定长度，计算出样品数平均的平均纤维径。

对于纤维而言，为了提高与热塑性树脂的润湿性、界面密合性，优选在纤维的表面具有与热塑性树脂具有反应性的官能团。

作为具有与热塑性树脂具有反应性的官能团的例子，可以优选列举用表面处理剂或集束剂(sizing agent)进行了表面处理的纤维。

作为表面处理剂，可以列举例如由环氧类化合物、丙烯酸类化合物、异氰酸酯类化合物、硅烷类化合物、钛酸酯类化合物等官能性化合物制成的表面处理剂，表面处理剂可以是硅烷类偶联剂、钛酸酯类偶联剂等，优选硅烷类偶联剂。

作为硅烷类偶联剂，可以列举：氨基丙基三乙氧基硅烷、苯基氨基丙基三甲氧基硅烷、缩水甘油基丙基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷等三烷氧基或三芳氧基硅烷化合物、脲基硅烷、硫化物硅烷、乙烯基硅烷、咪唑硅烷等。

作为集束剂，其是在双酚A型环氧树脂等环氧类树脂1分子中具有丙烯基或甲基丙烯基的环氧丙烯酸酯树脂，可以优选列举：双酚A型乙烯基酯树脂、酚醛清漆型乙烯基酯树脂、溴化乙烯基酯树脂等乙烯基酯类树脂。另外，还可以是环氧类树脂、乙烯基酯类树脂的聚氨酯改性树脂。

纤维强化树脂片中的纤维量优选为纤维强化树脂片的20～80重量％，更优选为30～70重量％。

另外，对于纤维强化树脂片而言，优选其构成成分的80重量％以上由热塑性树脂和纤维构成。

＜＜纤维强化树脂片的结构＞＞

在纤维强化树脂片中，优选纤维规则地排列，更优选在上述规则排列的纤维中含浸热塑性树脂、或以热塑性树脂为主成分的热塑性树脂组合物(以下，也称为“热塑性树脂等”)的结构。

作为使纤维含浸热塑性树脂等的方法，可以例示通过将纤维与热塑性树脂等叠合并进行热加工来进行含浸的方法。使纤维中含浸热塑性树脂等时热塑性树脂等的形状没有特别限定，可以采用膜状、纤维状、粉状、熔融的无规则形状等。在本发明中，优选向等间隔排列的纤维中挤出熔融的热塑性树脂等来进行含浸。得到的纤维强化树脂片可以直接使用，也可以将其叠层，进行热压，调整为满足要求的厚度、强度。在进行叠层时，优选以纤维相互垂直的方式进行叠层。通过使其成为这样的结构，具有进一步提高得到的成型品的机械强度的倾向。

纤维强化树脂片的厚度优选为0.01～5mm，更优选为0.05～1mm，进一步优选为0.1～0.8mm。

＜LDS用树脂组合物＞

本发明中使用的LDS用树脂组合物包含与纤维强化树脂片中含有的热塑性树脂相同类型的热塑性树脂及LDS添加剂。

＜＜热塑性树脂＞＞

本发明中使用的LDS用树脂组合物包含与纤维强化树脂片中含有的热塑性树脂相同类型的热塑性树脂。相同类型的热塑性树脂是指，例如可以例示出聚酰胺树脂与聚酰胺树脂的组合、聚酯树脂与聚酯树脂的组合、聚烯烃树脂与聚烯烃树脂的组合、聚丙烯树脂与聚丙烯树脂的组合、聚乙烯树脂与聚乙烯树脂的组合、丙烯酸树脂与丙烯酸树脂的组合、苯乙烯树脂与苯乙烯树脂的组合、聚酰胺树脂与聚氨酯树脂的组合等。

在本发明中，作为相同类型的树脂，在LDS用树脂组合物与纤维强化树脂片中可以含有相同的树脂，也可以含有相同类型但不同的树脂。

在本发明中，LDS用树脂组合物所含有的树脂成分中，上述相同类型的热塑性树脂的比例优选为80重量％以上，更优选为90重量％以上。另外，LDS用树脂组合物可以含有两种以上热塑性树脂。在该情况下，优选所述两种以上的树脂均为相同类型的热塑性树脂。

LDS用树脂组合物中的热塑性树脂的配合量总计优选为30重量％以上，更优选为35重量％以上，进一步优选为35～70重量％。

＜＜LDS添加剂＞＞

LDS用树脂组合物包含LDS添加剂。本发明中的LDS添加剂是指具有下述特征的化合物：相对于热塑性树脂(例如，在后面叙述的实施例中合成的聚酰胺树脂)100重量份，添加10重量份被认为是LDS添加剂的添加剂，使用波长1064nm的YAG激光，以输出功率13W、频率20kHz、扫描速度2m/秒进行照射，其后的镀敷工序在无电解的MacDermid公司制造的MIDCopper100XB Strike镀槽中实施，在将金属使用于该激光照射面时能够形成镀敷层。本发明中使用的LDS添加剂可以是合成品，也可以使用市售品。另外，对于市售品而言，除了作为LDS添加剂而市售的产品以外，还可以是作为其它用途销售的物质，只要满足本发明的LDS添加剂的要件即可。LDS添加剂可以仅使用一种，也可以组合使用两种以上。

本发明中使用的LDS添加剂没有特别限定，例如，可以使用含有锑和锡的氧化物、含有磷和锡的氧化物、含有锑和磷及锡的氧化物，优选使用含有锑和锡的氧化物。如上所述，通过使用含有锑和锡的氧化物作为LDS添加剂，能够使镀敷性更加良好。另外，还可以例示出后面叙述的含有至少两种金属且电阻率为5×10³Ω·cm以下的导电性氧化物。

作为本发明中使用的LDS添加剂，使用含有锑和锡的氧化物时，更优选锡含量多于锑含量的氧化物，例如，相对于锡和锑的总量，更优选锡的量为80重量％以上。作为这样的LDS添加剂，可以列举例如：掺杂了锑的氧化锡、掺杂了氧化锑的氧化锡。例如，在含有锑和锡的氧化物中，锑的含量优选为1～20重量％。

以下，对本发明中使用的LDS添加剂的优选实施方式进行说明。当然，本发明中使用的LDS添加剂并不限定于此。

对于本发明中使用的LDS添加剂的第1实施方式而言，LDS添加剂中含有的金属成分的90重量％以上为锡，5重量％以上为锑，且作为微量成分含有铅和/或铜。第1实施方式的LDS添加剂更优选90重量％以上为锡，5～9重量％为锑，且在0.01～0.1重量％的范围内含有铅，在0.001～0.01重量％的范围内含有铜。

更具体而言，第1实施方式中使用的LDS添加剂优选含有氧化锡90重量％以上和氧化锑3～8重量％，进一步优选含有氧化铅0.01～0.1重量％和/或氧化铜0.001～0.01重量％。更优选的实施方式是使用含有氧化锡90重量％以上、氧化锑3～8重量％、氧化铅0.01～0.1重量％、氧化铜0.001～0.01重量％的LDS添加剂的方式。更进一步优选的实施方式是使用含有氧化锡93重量％以上、氧化锑4～7重量％、氧化铅0.01～0.05重量％、氧化铜0.001～0.006重量％的LDS添加剂的方式。

对于第1实施方式使用的LDS添加剂而言，除了铅和/或铜以外还可以微量含有其它金属。作为其它金属，可以例示：铟、铁、钴、镍、锌、镉、银、铋、砷、锰、铬、镁、钙等。这些金属可以以氧化物的形式存在。这些金属的含量优选分别为LDS添加剂中含有的金属成分的0.001重量％以下。

对于本发明中使用的LDS添加剂的第2实施方式而言，除了含有锑和锡的氧化物以外还含有选自云母、二氧化硅及氧化钛中的至少一种。在第2实施方式中可以例示出如下优选的例子：以40～45重量％的比例包含含有锑和锡的氧化物、且以总计为50～60重量％的比例包含云母和二氧化硅的LDS添加剂，以及以35～53重量％的比例包含含有锑和锡的氧化物、以总计为35～53重量％的比例包含云母和二氧化硅、且以11～15重量％的比例包含二氧化钛的LDS添加剂。

本发明的第3实施方式中使用的LDS添加剂为至少含有两种金属且电阻率为5×10³Ω·cm以下的导电性氧化物。导电性氧化物的电阻率优选为8×10²Ω·cm以下，更优选为7×10²Ω·cm以下，进一步优选为5×10²Ω·cm以下。对于下限没有特别限制，例如，可以为1×10¹Ω·cm以上，还可以为1×10²Ω·cm以上。

本发明的导电性氧化物的电阻率通常是指粉末电阻率，可以在内表面实施了特氟龙加工的内径25mm的圆筒内装入导电性氧化物的微细粉末10g，加压至100kg/cm²(填充率20％)，使用横河电气制造的“3223型”万用表进行测定。

第3实施方式中使用的LDS添加剂只要含有电阻率为5×10³Ω·cm以下的导电性氧化物即可，没有特别限制，优选至少含有两种金属，具体而言，优选含有周期表的n族(n为3～16的整数)金属和n+1族金属。n优选为10～13的整数，进一步优选为12或13。

第3实施方式中使用的LDS添加剂在使LDS添加剂中的周期表的n族(n为3～16的整数)金属的含量和n+1族金属的含量的总计为100摩尔％时，优选一种金属的含量为15摩尔％以下，进一步优选为12摩尔％以下，特别优选为10摩尔％以下。对于下限没有特别限制，为0.0001摩尔％以上。通过将两种以上的金属的含量设定在这样的范围内，能够提高镀敷性。在本发明中，特别优选掺杂了n+1族金属的n族金属氧化物。

另外，对于第3实施方式中使用的LDS添加剂而言，优选LDS添加剂中含有的金属成分的98重量％以上由上述周期表的n族金属的含量和n+1族金属构成。

作为周期表的n族金属，可以列举例如：3族(钪、钇)、4族(钛、锆等)、5族(钒、铌等)、6族(铬、钼等)、7族(锰等)、8族(铁、钌等)、9族(钴、铑、铱等)、10族(镍、钯、铂)、11族(铜、银、金等)、12族(锌、镉等)、13族(铝、镓、铟等)、14族(锗、锡等)、15族(砷、锑等)、16族(硒、碲等)、它们的金属氧化物等。其中，优选12族(n＝12)的金属或金属氧化物，更优选锌。

作为周期表的n+1族的金属，可以列举例如：4族(钛、锆等)、5族(钒、铌等)、6族(铬、钼等)、7族(锰等)、8族(铁、钌等)、9族(钴、铑、铱等)、10族(镍、钯、铂)、11族(铜、银、金等)、12族(锌、镉等)、13族(铝、镓、铟等)、14族(锗、锡等)、15族(砷、锑等)、16族(硒、碲等)、它们的金属氧化物等。其中，优选13族(n+1＝13)的金属或金属氧化物，更优选铝或镓，进一步优选铝。

第3实施方式中使用的LDS添加剂还可以含有导电性金属氧化物以外的金属。作为导电性氧化物以外的金属，可以例示出：锑、钛、铟、铁、钴、镍、镉、银、铋、砷、锰、铬、镁、钙等。这些金属可以以氧化物的形式存在。相对于LDS添加剂，这些金属的含量优选分别为0.01重量％以下。

LDS添加剂的粒径优选为0.01～100μm，更优选为0.05～10μm。通过形成这样的结构，具有使适用于镀层时的镀层表面状态的均匀性变得良好的倾向。

相对于热塑性树脂100重量份，LDS用树脂组合物中的LDS添加剂的配合量优选为1～30重量份，更优选为2～25重量份，进一步优选为5～20重量份。通过使LDS添加剂的配合量在这样的范围内，能够使树脂成型品的镀敷性更加良好。另外，如后面所述，通过与滑石组合能够以较少的添加量形成镀敷层。在含有两种以上的LDS添加剂的情况下，优选总量为上述范围。

＜＜玻璃纤维＞＞

LDS用树脂组合物优选还含有玻璃纤维。通过配合玻璃纤维，能够提高树脂成型品的机械强度。另外，通过配合玻璃纤维，还能够进一步提高尺寸精度。玻璃纤维可以只使用一种，也可以组合使用两种以上。

本发明中优选使用的玻璃纤维的平均直径优选为20μm以下，从更进一步提高物性平衡(强度、刚性、耐热刚性、冲击强度)的观点、以及更进一步降低成型翘曲的观点考虑，进一步优选为1～15μm。另外，虽然通常多使用截面形状为圆形的玻璃纤维，但在本发明中没有特别限定，可以同样地使用例如截面形状为茧形、椭圆形、矩形的形状。

玻璃纤维的长度没有特别限定，可以从长纤维型(粗纱)、短纤维型(短切原丝)等中选择使用。该情况的集束根数优选为100～5000根左右。另外，只要能以希望的长度以上(例如，平均纤维长0.1mm以上)得到将本发明的组合物进行混炼后的组合物中的玻璃纤维的长度，也可以是被称为所谓的碾磨纤(milled fiber)、玻璃粉(glass powder)的丝条的粉碎品，另外，也可以是连续单纤维丝的纱条。原料玻璃的组成优选为无碱的组成，可以列举例如：E玻璃、C玻璃、S玻璃等，在本发明中优选使用E玻璃。

玻璃纤维优选通过例如γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷等硅烷偶联剂等进行表面处理，其附着量通常为玻璃纤维重量的0.01～1重量％。还可以根据需要使用由脂肪酸酰胺化合物、硅油等润滑剂、季铵盐等防静电剂、环氧树脂、聚氨酯树脂等具有形成被膜能力的树脂、具有形成被膜能力的树脂与热稳定剂、阻燃剂等的混合物进行了表面处理的玻璃纤维。

相对于热塑性树脂100重量份，LDS用树脂组合物中的玻璃纤维的配合量优选为10～150重量份，更优选为10～130重量份，进一步优选为20重量份以上且低于100重量份。

在LDS用树脂组合物中，通常热塑性树脂和玻璃纤维占全部成分的60重量％以上。

＜弹性体＞

LDS用树脂组合物还可以进一步含有弹性体。这样，通过含有弹性体，可以提高LDS用树脂组合物的耐冲击性。

用于本发明的弹性体优选为在橡胶成分上接枝共聚了能够与其共聚的单体成分而得到的接枝共聚物。接枝共聚物的制造方法可以是本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合等中的任一种制造方法，共聚的方式既可以是一步接枝，也可以是多步接枝。

橡胶成分的玻璃化转变温度通常为0℃以下，其中优选为-20℃以下，更优选为-30℃以下。作为橡胶成分的具体例子，可以列举：聚丁二烯橡胶、聚异戊二烯橡胶、聚丙烯酸丁酯、聚(丙烯酸2-乙基己酯)、丙烯酸丁酯·丙烯酸2-乙基己酯共聚物等聚丙烯酸烷基酯橡胶、聚有机硅氧烷橡胶等聚硅氧烷类橡胶、丁二烯-丙烯腈复合橡胶、由聚有机硅氧烷橡胶和聚丙烯酸烷基酯橡胶形成的IPN(Interpenetrating Polymer Network)型复合橡胶、丁苯橡胶、乙丙橡胶、乙烯-丁烯橡胶、乙烯-辛烯橡胶等乙烯-α-烯烃类橡胶、乙烯-丙烯酸酯橡胶、氟橡胶等。它们可以单独使用，也可以混合两种以上使用。这些橡胶当中，从机械特性、表面外观方面考虑，优选聚丁二烯橡胶、聚丙烯酸烷基酯橡胶、聚有机硅氧烷橡胶、由聚有机硅氧烷橡胶和聚丙烯酸烷基酯橡胶形成的IPN型复合橡胶、丁苯橡胶。

作为能够与橡胶成分接枝共聚的单体成分的具体例子，可以列举：芳香族乙烯基化合物、氰化乙烯基化合物、(甲基)丙烯酸酯化合物、(甲基)丙烯酸化合物、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等含环氧基的(甲基)丙烯酸酯化合物；马来酸酐缩亚胺、N-甲基马来酸酐缩亚胺、N-苯基马来酸酐缩亚胺等马来酸酐缩亚胺化合物；马来酸、苯二酸、衣康酸等α,β-不饱和羧酸化合物及其酸酐(例如，马来酸酐等)等。这些单体成分可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。这些成分当中，从机械特性、表面外观方面考虑，优选芳香族乙烯基化合物、氰化乙烯基化合物、(甲基)丙烯酸酯化合物、(甲基)丙烯酸化合物，更优选(甲基)丙烯酸酯化合物。作为(甲基)丙烯酸酯化合物的具体例子，可以列举：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸辛酯等。

从耐冲击性、表面外观的观点考虑，共聚有橡胶成分的接枝共聚物优选核/壳型接枝共聚物型。其中，特别优选由核层和壳层形成的核/壳型接枝共聚物，其中，将选自含聚丁二烯的橡胶、含聚丙烯酸丁酯的橡胶、聚有机硅氧烷橡胶、由聚有机硅氧烷橡胶和聚丙烯酸烷基酯橡胶形成的IPN型复合橡胶中的至少一种橡胶成分作为核层，在其周围共聚(甲基)丙烯酸酯而形成壳层。在核/壳型接枝共聚物中，优选含有橡胶成分40质量％以上，进一步优选含有60质量％以上。另外，优选含有(甲基)丙烯酸10质量％以上。需要说明的是，本发明中的核/壳型不一定是核层和壳层能够明确区分的核/壳型接枝共聚物，其广泛包括在作为核部分的周围接枝聚合橡胶成分而得到的化合物。

作为这些核/壳型接枝共聚物的优选的具体例子，可以列举：甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物(MBS)、甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(MABS)、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯共聚物(MB)、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸酯橡胶共聚物(MA)、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸酯橡胶-苯乙烯共聚物(MAS)、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸酯·丁二烯橡胶共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸酯·丁二烯橡胶-苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-(丙烯酸酯·聚硅氧烷IPN橡胶)共聚物、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物等。这样的橡胶性聚合物可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。

在配合弹性体的情况下，LDS用树脂组合物中弹性体的含量优选为LDS用树脂组合物总量的0.1～40重量％，更优选为0.5～25重量％，进一步优选为1～10重量％。

＜滑石＞

LDS用树脂组合物还可以含有滑石。通过配合滑石能够使尺寸稳定性、产品外观良好，另外，即使减少LDS添加剂的添加量，也能够使树脂成型品的镀敷性良好，可以在树脂成型品上形成适当的镀层。滑石还可以使用由选自聚有机氢化硅氧烷类及有机聚硅氧烷类的化合物中的至少一种进行了表面处理的滑石。在该情况下，滑石的硅氧烷化合物的附着量优选为滑石的0.1～5重量％。

在配合滑石的情况下，相对于LDS用树脂组合物100重量份，LDS用树脂组合物中滑石的配合量优选为0.01～10重量份，更优选为0.05～8重量份，进一步优选为0.5～5重量份。另外，在用硅氧烷化合物对滑石进行表面处理的情况下，用硅氧烷化合物进行了表面处理的滑石的配合量优选为上述范围内。

＜脱模剂＞

LDS用树脂组合物还可以含有脱模剂。脱模剂主要是为了提高LDS用树脂组合物成型时的生产性而使用的。作为脱模剂，可以列举例如：脂肪族羧酸酰胺类、脂肪族羧酸、脂肪族羧酸与醇形成的酯、数均分子量200～15000的脂肪烃化合物、聚硅氧烷类硅油等。在这些脱模剂中，特别优选羧酸酰胺类化合物。

作为脂肪族羧酸酰胺类，可以列举例如，通过高级脂肪族单羧酸和/或多元酸与二胺的脱水反应而得到的化合物。

作为高级脂肪族单羧酸，优选碳原子数16以上的饱和脂肪族单羧酸和羟基羧酸，可以列举例如：棕榈酸、硬脂酸、山萮酸、褐煤酸、12-羟基硬脂酸等。

作为多元酸，可以列举例如：丙二酸、丁二酸、己二酸、癸二酸、庚二酸、壬二酸等脂肪族二羧酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸等芳香族二羧酸、环己烷二羧酸、环己基丁二酸等脂环族二羧酸等。

作为二胺，可以列举例如：乙二胺、1,3-二氨基丙烷、1,4-二氨基丁烷、1,6-己二胺、间苯二甲胺、甲苯二胺、对苯二甲胺、苯二胺、异佛尔酮二胺等。

作为羧酸酰胺类化合物，优选由硬脂酸和癸二酸与乙二胺缩聚而成的化合物，更优选由硬脂酸2摩尔和癸二酸1摩尔与乙二胺2摩尔缩聚而成的化合物。另外，除了使N,N'-亚甲基二硬脂酰胺、N,N'-亚乙基二硬脂酰胺这样的二胺与脂肪族羧酸发生反应而得到的双酰胺类化合物以外，还可以优选使用N,N'-双十八烷基对苯二甲酰胺等二羧酸酰胺化合物。

作为脂肪族羧酸，可以列举例如：饱和或不饱和的脂肪族一元、二元或三元羧酸。这里，脂肪族羧酸还包括脂环族的羧酸。其中，优选的脂肪族羧酸为碳原子数6～36的一元或二元羧酸，进一步优选为碳原子数6～36的脂肪族饱和一元羧酸。作为所述脂肪族羧酸的具体例子，可以列举：棕榈酸、硬脂酸、己酸、癸酸、月桂酸、花生酸、山萮酸、巴西棕榈酸、蜡酸、蜂花酸、三十四烷酸、褐煤酸、己二酸、壬二酸等。

作为脂肪族羧酸与醇形成的酯中的脂肪族羧酸，例如可以使用与脂肪族羧酸相同的物质。另一方面，作为醇，可以列举例如饱和或不饱和的一元或多元醇。这些醇可以任选具有氟原子、芳基等取代基。其中，优选碳原子数30以下的一元或多元饱和醇，更优选碳原子数30以下的脂肪族或脂环族饱和一元醇或脂肪族饱和多元醇。

作为所述醇的具体例子，可以列举：辛醇、癸醇、十二烷醇、硬脂醇、山萮醇、乙二醇、二乙二醇、甘油、季戊四醇、2,2-二羟基全氟丙醇、新戊二醇、双三羟甲基丙烷、二季戊四醇等。

作为脂肪族羧酸与醇形成的酯的具体例子，可以列举：蜂蜡(以棕榈酸蜂花酯为主成分的混合物)、硬脂酸硬脂酯、山萮酸山萮酯、山萮酸硬脂酯、甘油单棕榈酸酯、甘油单硬脂酸酯、甘油二硬脂酸酯、甘油三硬脂酸酯、季戊四醇单棕榈酸酯、季戊四醇单硬脂酸酯、季戊四醇二硬脂酸酯、季戊四醇三硬脂酸酯、季戊四醇四硬脂酸酯等。

作为数均分子量200～15000的脂肪烃，可以列举例如：液体石蜡、石蜡、微晶蜡、聚乙烯蜡、费-托合成蜡、碳原子数3～12的α-烯烃低聚物等。需要说明的是，这里，脂肪烃也包括脂环烃。另外，脂肪烃的数均分子量优选为5000以下。

在配合脱模剂的情况下，相对于LDS用树脂组合物中热塑性树脂与玻璃纤维的总计100重量份，脱模剂的含量通常为0.001重量份以上，优选为0.01重量份以上，另外，通常为2重量份以下，优选为1.5重量份以下。相对于热塑性树脂与玻璃纤维的总计100重量份，通过使脱模剂的含量为0.001重量份以上，能够使脱模性良好。另外，相对于热塑性树脂与玻璃纤维的总计100重量份，通过使脱模剂的含量为2重量份以下，能够防止耐水解性的降低，另外，可以防止注塑成型时的模具污染。

＜其它添加剂＞

在不损害本发明效果的范围内，LDS用树脂组合物还可以含有各种添加剂。作为这样的添加剂，可以列举：颜料(氧化钛等)、碱、热稳定剂、阻燃剂、光稳定剂、抗氧剂、紫外线吸收剂、染料/颜料、荧光增白剂、防滴落剂、防静电剂、防雾剂、润滑剂、防结块剂、流动性改良剂、增塑剂、分散剂、抗菌剂等。这些成分可以只使用一种，也可以组合使用两种以上。

＜LDS用树脂组合物的制造方法＞

作为LDS用树脂组合物的制造方法，可以采用任意的方法。可以列举下述方法：例如，使用V型混合机等混合装置将热塑性树脂、LDS添加剂和玻璃纤维混合，一起制备成混合品，然后通过带排气口的挤出机进行熔融混炼并颗粒化。或者作为两步混入法，可以列举下述方法：预先将玻璃纤维以外的成分等进行充分混合，然后利用带排气口的挤出机进行熔融混炼而制造颗粒，然后将该颗粒与玻璃纤维混合后通过带通气口的挤出机进行熔融混炼。

另外，可以列举如下方法：预先利用V型混合机等将玻璃纤维以外的成分等充分混合而制备混合物，从带通气口的双螺杆挤出机的第一滑槽供给该混合物，从挤出机中途的第二滑槽供给玻璃纤维来进行熔融混炼并进行颗粒化。

挤出机的混炼区的螺杆结构优选将促进混炼的部件配置于上游侧，并将具有升压能力的部件配置于下游侧。

作为促进混炼的部件，可以列举：依次传送捏合盘部件、正交捏合盘部件、宽幅捏合盘部件、及依次传送混炼螺杆部件等。

熔融混炼时的加热温度通常可以从180～360℃的范围适当选择。如果温度过高，则容易产生分解气体，有时成为变得不透明的原因。因此，优选选择考虑了剪切发热等的螺杆结构。另外，从抑制混炼时、后续工序的成型时分解的观点考虑，优选使用抗氧剂、热稳定剂。

＜热成型＞

本发明的热成型条件可以根据使用的树脂的种类等而适当确定，对于热成型温度而言，非晶性树脂的情况优选为树脂玻璃化转变温度-20～玻璃化转变温度+80℃的范围，结晶性树脂的情况优选为树脂熔点-20～树脂熔点+80℃的范围，更优选为热变形温度的0～+50℃的范围。热变形温度可以按照DSC法确定。热成型温度是指，例如在使用模具的情况下，可以将模具的温度作为上述温度。

另外，本发明的制造方法中，优选在热成型时施加压力，作为压力，优选为1～500kgf/cm²，更优选为3～200kgf/cm²。

在本发明中，对纤维强化树脂片和LDS用树脂组合物进行热成型，热成型时两者的比例以重量比计优选为99.5︰0.5～50︰50，更优选为95︰5～70︰30。

以下，对本发明的热成型方法的具体例子进行说明，但本发明并不限定于以下内容。

本发明的热成型的第一实施方式是向设置了纤维强化树脂片的模具中注射LDS用树脂组合物来进行嵌件成型的方法。

嵌件成型是如下所述的方法：在注塑成型用的具有希望形状的模具的模腔内预先设置纤维强化树脂片，并在其外侧的空间对LDS用树脂组合物进行注塑成型(注射填充)，从而形成树脂成型品。另外，还可以含有粘接层等其它层。通过进行嵌件成型，能够提高树脂成型品的强度，可以形成微小的凹凸。

本发明的第二实施方式是如下所述的方法：LDS用树脂组合物为膜，将所述膜与纤维强化树脂片叠合而进行基体上注塑成型。在该情况下，将纤维强化树脂膜与由LDS用树脂组合物形成的膜叠合而进行热压。热压温度可以考虑热塑性树脂的熔点等而适当确定。另外，通过在具有希望形状的模具内进行热压，可以得到具有希望形状的树脂成型品。

第二实施方式中的纤维强化树脂片与由LDS用树脂组合物形成的膜的厚度之比优选为99.9︰0.1～50︰50，更优选为99︰1～70︰30。

＜镀敷层的形成＞

接着，按照图2对设置镀敷层的工序进行说明。

图2是示出根据激光直接成型技术在树脂成型品1的表面形成镀层的工序的示意图。在图2中，树脂成型品1为平坦的基板，但也可以不必是平坦的基板，而是一部分或全部为弯曲面的树脂成型品。另外，树脂成型品1并不限于最终产品，还包括各种部件。

接着，在本发明的带镀敷层的树脂成型品的制造方法中，向树脂成型品1照射激光2。

激光2没有特别限定，可以从YAG激光、准分子激光、电子束等公知的激光中适当选择，特别优选YGA激光。另外，激光2的波长也没有特别限定。优选的激光2的波长范围为200nm～1200nm，特别优选为800～1200nm。

在向树脂成型品1照射激光2时，树脂成型品1中仅照射了激光2的部分3被活化。在这样的活化的状态下，将树脂成型品1应用于镀敷液4中。作为镀敷液4，没有特别限定，可以广泛采用公知的镀敷液，作为金属成分，优选混合有铜、镍、金、银、钯，更优选混合有铜。

对于将树脂成型品1应用于镀敷液4的方法没有特别限定，可以列举例如，将树脂成型品1投入配合了镀敷液的液体中的方法。应用镀敷液后的树脂成型品1仅在照射了激光2的部分形成有镀敷层5。

本发明的方法能够形成1mm以下、进而150μm以下宽度的电路间隔(下限值没有特别规定，例如为30μm以上)。所述电路优选用作便携式电子设备部件的天线。即，作为本发明的树脂成型品1的优选实施方式的一个例子，可以列举设置于便携式电子设备部件表面的镀敷层具有作为天线的性能的树脂成型品。

另外，在不脱离本发明主旨的范围内，可以参考日本特开2011-219620号公报、日本特开2011-195820号公报、日本特开2011-178873号公报、日本特开2011-168705号公报、日本特开2011-148267号公报的记载。

＜带镀敷层的树脂成型品＞

根据本发明的方法，可以直接在树脂成型品的表面形成镀敷层。因此，本发明的制造方法优选用于具有天线的便携式电子设备部件的制造。作为便携式电子设备部件，可以例示：电子笔记本、便携式计算机等PDA、传呼机、手机、PHS等的内部结构物及框体。树脂成型品特别适合除了棱以外的平均壁厚为1.2mm以下(下限值没有特别规定，例如为0.4mm以上)的平板形状的便携式电子设备部件，其中还特别适合作为框体。

实施例

以下，列举实施例对本发明进一步具体地进行说明。以下的实施例中示出的材料、用量、比例、处理内容、处理步骤等，只要不脱离本发明的主旨，就可以适当变更。因此，本发明的范围不限定于以下所示的具体例子。

＜聚酰胺树脂＞

(聚酰胺(PAMP10)的合成)

在氮气氛围下的反应罐内将癸二酸加热熔融，然后一边搅拌内容物，一边在加压(0.35MPa)下缓慢滴加二胺，使得二胺与癸二酸的摩尔比约为1︰1，所述二胺为对苯二甲胺(三菱瓦斯化学株式会社制造)与间苯二甲胺(三菱瓦斯化学株式会社制造)的摩尔比为3︰7的混合二胺，并且使温度上升至235℃。滴加结束后持续反应60分钟，对重均分子量1000以下的成分量进行调节。反应结束后，以条状取出内容物，用造粒机进行颗粒化，得到了聚酰胺。以下，称为“PAMP10”。

(聚酰胺(PAMP6)的合成)

在氮气氛围下的反应罐内将己二酸加热熔融，然后一边搅拌内容物，一边在加压(0.35MPa)下缓慢滴加二胺，使得二胺与己二酸(Rhodia公司制造)的摩尔比约为1︰1，所述二胺为对苯二甲胺(三菱瓦斯化学株式会社制造)与间苯二甲胺(三菱瓦斯化学株式会社制造)的摩尔比为3︰7的混合二胺，并且使温度上升至270℃。滴加结束后减压至0.06MPa，并持续反应10分钟，对重均分子量1,000以下的成分量进行调节。反应结束后，以条状取出内容物，用造粒机进行颗粒化，得到了聚酰胺。以下，称为“MP6”。

＜LDS添加剂＞

Black 1G：L值：(15.6)、铜铬氧化物(CuCr₂O₄)(Shepherd Japan公司制造)

＜无机纤维＞

03T-296GH：玻璃纤维(日本电气硝子株式会社制造)

＜滑石＞

Micron White 5000S(林化成株式会社制造)

＜脱模剂＞

CS8CP(日东化成工业株式会社制造)

实施例1

＜纤维强化树脂带的制作＞

使用上述合成的PAMP10，用下述方法制作纤维强化树脂带。

将18辊以等间隔排列，使粗纱状的玻璃纤维通过扩张器，扩展到200mm宽度。在使扩展后的玻璃纤维进入上下两个含浸辊之间时，供给用单螺杆挤出机(池贝株式会社制造、VS40)熔融的PAMP10，在含浸辊中使玻璃纤维中含浸PAMP10。然后，一边用冷却辊冷却，一边牵拉，卷绕在圆柱状的芯材上，制作成带。挤出机的设定温度为280℃，转速为60rpm，牵拉速度为2mm/分。得到了玻璃含有率50重量％的宽度200mm、厚度0.25mm的带50m。

＜纤维强化树脂片的制作方法＞

将上述得到的纤维强化树脂带裁切成宽度200mm、长度200mm，将以玻璃纤维相互垂直的方式旋转了90度的两片带放入升温至设定温度的模具内，使用100t的压制机进行压制成型。在压制后使水流过模具，将其冷却至80℃，然后打开模具取出片，得到了厚度0.5mm的两片叠合的纤维强化树脂片。压制时的模具的温度设定为260℃，压力设定为10kgf/cm²，压制时间设定为5分钟，冷却时间设定为20分钟。

＜树脂颗粒(LDS用树脂组合物)的制备＞

分别称量各成分，使其为下述所示的表中的组成，将玻璃纤维以外的成分在转鼓中混合，从双螺杆挤出机(东芝机械株式会社制造、TEM26SS)的端部投入，在熔融后侧面进料玻璃纤维，制成树脂颗粒(LDS用树脂组合物)。在挤出机的温度设定为280℃、转速为350rpm的条件下实施。

表1

＜片状的成型品的制作＞

将上述得到的纤维强化树脂片裁切成100mm×100mm。将裁切得到的片嵌入100mm×100mm×2mm厚的模具(模腔为侧膜浇口)，使上述得到的树脂颗粒在120℃下干燥4小时，然后使用FANUC公司制造的注塑成型机(100T)，在料筒温度280℃、模具表面温度110℃的条件下进行注塑成型，制成2mm厚的片状的成型品，使片面向一侧的外层。成型条件设定为以约0.5秒钟填充模腔的约95％，以VP切换压的约80％保持压力10秒钟。

实施例2

＜LDS用热塑性树脂膜的制作＞

使用从实施例1的树脂颗粒(LDS用树脂组合物)的组成中去除了玻璃纤维的材料，用带有150mm宽度的T型模头的短螺杆挤出机制成膜。制成膜的条件设定为：机筒温度、口模温度为280℃，辊温度为80℃，得到了约100μm厚度的膜。

＜片状成型品的制作＞

使用与实施例1同样进行而得到的纤维强化树脂带和上述得到的LDS用热塑性树脂膜，通过压制制成片状成型品。具体而言，将上述纤维强化树脂带裁切成宽度200mm、长度200mm，将以玻璃纤维相互垂直的方式旋转了90度的两片带和100μm的LDS用热塑性树脂膜放入升温至设定温度的模具内，使用100t的压制机进行压制成型。在压制后使水流过模具，将其冷却至80度，然后打开模具取出片状成型品。压制时的模具的温度设定为280℃，压力设定为100kgf/cm²，压制时间设定为5分钟，冷却时间设定为20分钟。

实施例3

＜纤维强化树脂带制作方法＞

在实施例1的带的制作方法中，将PAMP10变更为PAMP6，其它同样地进行。

＜片状成型品的制作＞

使用上述得到的纤维强化树脂带，将片状的成型品压制时的模具温度设为270℃，除此以外，与实施例2同样地进行，得到了片状成型品。

比较例1

在实施例1中，使用镁板(0.5mm厚)的金属片代替纤维强化树脂片，其它同样地进行，得到了片状的成型品。

具体而言，将100mm×100mm的镁板嵌入100mm×100mm×2mm厚的模具(模腔为侧膜浇口)，使上述得到的树脂颗粒在120℃下干燥4小时，然后使用FANUC公司制造注塑成型机(100T)，在料筒温度280℃、模具表面温度110℃的条件下进行注塑成型，制成2mm厚的片状的成型品，使片面向一侧的外层。成型条件设定为以约0.5秒钟填充模腔的约95％，以VP切换压的约80％保持压力10秒钟。

比较例2

将在实施例1中制备成的树脂颗粒(LDS用树脂组合物)在120℃下干燥4小时，然后使用FANUC公司制造的注塑成型机(100T)，在料筒温度280℃、模具表面温度110℃的条件下，成型为100mm×100mm×2mm厚的成型品(膜浇口)。成型条件设定为以约0.5秒钟填充模腔的约95％，以VP切换压的约80％保持压力10秒钟。

比较例3

＜纤维强化树脂带制作方法＞

在实施例3中，将PAMP6替换为聚丙烯(Japan Polypropylene公司制造、NovatecPP MA3)，将挤出机的设定温度变更为200℃，除此以外，与实施例3同样进行，得到了纤维强化树脂带。

＜片状成型品的制作＞

使用上述得到的纤维强化树脂带，将片状的成型品压制时的模具的温度设为170℃，除此以外，与实施例2同样地进行，得到了片状成型品。

＜片状成型品的耐冲击性＞

通过落球试验对上述得到的片状成型品评价了耐冲击性。从50cm的高度落下100g的砝码，进行了与下落前的比较。

A：与下落前相比无变化

B：确认到2种材料的界面剥离的情况

＜镀敷性(Plating外观)＞

在混合有LDS添加剂的层的表面形成镀敷层，对上述得到的片状成型品评价了镀敷性。具体而言，使用SUNX公司制造的LP-ZSERIES激光照射装置(波长1064nm的YAG激光，最大输出功率13W)，在输出功率80％、脉冲周期20μs(微秒)、扫描速度4m/秒的条件下向片状的成型品的5×5mm的范围进行照射。其后的镀敷工序使用无电解的MacDermid公司制造的MIDCopper100XB Strike，在60℃的镀槽中实施。镀敷性能是对30分钟镀敷的铜的厚度进行肉眼观察而判断的。

如下所述进行评价，将结果示于下表。

A：良好的外观(确认到铜的颜色较深，镀层附着较厚的情况)

B：几乎未确认镀层的情况

＜屏蔽性＞

对于上述得到的片状的成型品，使用Agilent公司制造的网络分析仪“N5230A”，根据KEC法测定100MHz频率下的电磁波的反射性，如下所述评价了电磁波屏蔽性。

A：低于20dB

B：20dB以上

由上述实施例可知，在对纤维强化树脂片和LDS用树脂组合物进行了热成型的情况(实施例1～3)下，能够得到耐冲击性优异，镀敷性较高，且屏蔽性优异的片状的成型品。相比之下，在使用金属代替纤维强化树脂片的情况(比较例1)下，屏蔽性较差。另外，在不使用纤维强化树脂片而单独使用LDS用热塑性树脂膜的情况(比较例2)下，结果为片状的成型品分裂、破碎成碎片，其耐冲击性在测定水平以外。另外，在将用于纤维强化树脂片和LDS用树脂组合物的树脂设定为不同类型的树脂的情况(比较例3)下，结果为密合性差且耐冲击性差。

Claims

1.一种树脂成型品的制造方法，该方法包括：

对含有热塑性树脂和纤维的片、以及含有与所述热塑性树脂相同类型的热塑性树脂和激光直接成型添加剂的组合物进行热成型，

所述含有热塑性树脂和纤维的片实质上不含激光直接成型添加剂，

所述片中含有的热塑性树脂和所述组合物中含有的热塑性树脂分别为聚酰胺树脂。

2.根据权利要求1所述的树脂成型品的制造方法，其中，所述纤维在所述片中规则地排列。

3.根据权利要求1所述的树脂成型品的制造方法，其中，所述片中含有的热塑性树脂含浸于所述纤维。

4.根据权利要求2所述的树脂成型品的制造方法，其中，所述片中含有的热塑性树脂含浸于所述纤维。

5.根据权利要求1所述的树脂成型品的制造方法，该方法还包括：向设置有所述片的模具中注射所述组合物而进行嵌件成型。

6.根据权利要求2所述的树脂成型品的制造方法，该方法还包括：向设置有所述片的模具中注射所述组合物而进行嵌件成型。

7.根据权利要求3所述的树脂成型品的制造方法，该方法还包括：向设置有所述片的模具中注射所述组合物而进行嵌件成型。

8.根据权利要求4所述的树脂成型品的制造方法，该方法还包括：向设置有所述片的模具中注射所述组合物而进行嵌件成型。

9.根据权利要求1所述的树脂成型品的制造方法，其中，所述组合物为膜，并且包括将所述膜和所述片叠合而进行基体上注塑成型。

10.根据权利要求2所述的树脂成型品的制造方法，其中，所述组合物为膜，并且包括将所述膜和所述片叠合而进行基体上注塑成型。

11.根据权利要求3所述的树脂成型品的制造方法，其中，所述组合物为膜，并且包括将所述膜和所述片叠合而进行基体上注塑成型。

12.根据权利要求4所述的树脂成型品的制造方法，其中，所述组合物为膜，并且包括将所述膜和所述片叠合而进行基体上注塑成型。

13.根据权利要求1～12中任一项所述的树脂成型品的制造方法，其中，所述纤维为碳纤维及玻璃纤维中的至少一种。

14.一种带镀敷层的树脂成型品的制造方法，该方法包括：对按照权利要求1～13中任一项所述的树脂成型品的制造方法而制造的树脂成型品的表面进一步照射激光，然后使用金属而形成镀敷层。

15.根据权利要求14所述的带镀敷层的树脂成型品的制造方法，其中，所述镀敷层为铜镀敷层。

16.根据权利要求1～13中任一项所述的制造方法而得到的树脂成型品或根据权利要求14或15所述的带镀敷层的树脂成型品的制造方法而得到的带镀敷层的树脂成型品。