CN103154135B - 生产电路载体的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及生产电路载体的方法，其包含提供含热塑性组合物的模制部件，并采用激光辐射辐照所述部件的其上将形成导电线路的区域，以及随后金属化对受辐照区域进行金属化；其中所述热塑性组合物包含：a）热塑性树脂和b）以相对于总组合物的重量的至少1wt%的量存在的激光直接成型添加剂，所述激光直接成型添加剂包含掺锑氧化锡且具有至少45的CIELab颜色值（L*）。

Description

生产电路载体的方法
本发明涉及通过激光直接成型工艺生产电路载体的方法。具体地，本发明涉及生产电路载体的方法，其包含提供含热塑性组合物的模制部件，并采用激光辐射辐照所述部件的其上将形成导电线路的区域，以及随后金属化受辐照区域。其中所述热塑性组合物包含热塑性树脂和激光直接成型添加剂。本发明也涉及由此可得到的电路载体。
包含聚合物和激光直接成型（LDS）添加剂的聚合物组合物例如在US-B2-7060421和WO-A-2009024496中有所描述。所述聚合物组合物能够有利地用于LDS工艺中来生产非导电性部件，在部件上通过采用激光辐射将将形成导电线路来激活导电路径所处位置的塑料表面，并随后金属化受辐照区域以在这些区域积累金属。WO-A-2009024496描述了包含金属化合物和2.5-50wt%的橡胶状聚合物的芳香族聚碳酸酯组合物，所述金属化合物能够通过电磁辐射被激发并由此形成元素金属核，添加橡胶状聚合物用来减少因芳香族聚碳酸酯组合物中该金属化合物的存在而引起的聚碳酸酯的降解。然而，橡胶状聚合物的大量存在在某此应用中是不利的，特别是高温应用，例如需要焊接的部件。作为替代，橡胶状聚合物可以与磺酸盐结合以少量（通常在0-2.4wt%范围内）使用。在同时待审的申请PCT/EP2010/070227中描述了这种组合物。
含前述激光直接成型（LDS）添加剂的聚合物组合物的缺点是，直到现在只有具有有限颜色（例如黑色或灰色）的组合物被认为是可行的。
在一些电子领域的应用中，例如在移动电话领域（这是一个非常大的市场）中，存在有不同颜色（具体地亮色例如白色）的上述聚合物组合物的需要。
本发明的目标是提供使用含激光直接成型添加剂的热塑性组合物的LDS工艺，其中热塑性组合物具有颜色，具体地为亮色，例如白色。此外，所述组合物应当适用于通过例如无电镀铜工艺来制造电路载体。所述组合物也应该具有足够的机械性能。
该目标通过生产电路载体的方法实现，所述方法包含提供含热塑性组合物的模制部件，并采用激光辐射辐照所述部件的其上将形成导电线路的区域，以及随后金属化受辐照区域，其中所述热塑性组合物包含：
a）热塑性树脂和
b）以相对于总组合物的重量的至少1 wt%的量存在的激光直接成型添加剂，所述激光直接成型添加剂包含掺锑氧化锡且具有至少45的CIELab颜色值L*。
如在本文中使用的，颜色的L*值为根据国际照明委员会（Commission Internationale de I'Eclairage）L*a*b*色彩空间（CIE 1976；以下简称“CIELab”）的颜色的亮度的衡量。L*a*b*色度系统在1976年被国际照明委员会（CIE）标准化。CIELab L*值在前述CIELab系统中为颜色衡量的单位，在本文中用来定义根据本发明的聚合物组合物的暗度/明度。可以根据CIELab匹配颜色。在L*a*b*色度系统中，L*指的是用从0到100的数值表示的亮度，其中L*=0表示颜色为完全的黑色，并且L*=100表示颜色为完全的白色。
令人惊奇的是，本发明已经发现，根据本发明所用的特定激光直接成型添加剂可以使热塑性组合物在赋予高镀层性能的同时具有亮色。可以得到具有亮色的热塑性组合物，这允许通过添加相应着色剂来调节热塑性组合物的颜色。相比较而言，在已知组合物中使用的激光直接成型添加剂赋予热塑性组合物较暗的颜色，这使得很难调节颜色，尤其是提供白色。
优选地，无着色剂的根据本发明的热塑性组合物具有至少45、更优选至少60、更优选至少75的颜色值L*。无着色剂的越高的颜色值L*允许用越少量的着色剂来容易地调节热塑性组合物的颜色。这对热塑性组合物的机械性能是有利的。优选地，激光直接成型添加剂具有至少50、更优选至少60、更优选至少75的CIELab颜色值L*。发现激光直接成型添加剂的颜色值L*越高导致热塑性组合物的颜色值L*越高。
优选地，激光直接成型添加剂具有-10和+10之间的CIELab颜色值a*以及-10和+10之间的CIELab颜色值b*。更优选地，激光直接成型添加剂具有-6和+6之间的CIELab颜色值a*以及-6和+6之间的值b*。低绝对值的a*和b*组合高L*值可以得到白色的热塑性组合物。
激光直接成型添加剂包含掺锑氧化锡。发现这导致亮色和高的镀层性能，以及高机械强度。发现云母结合掺锑氧化锡进一步改善镀层性能。尤其优选激光直接成型添加剂包含用掺锑氧化锡涂布的云母。
相对于总组合物的重量，存在于本发明的组合物中的组分b）的浓度为至少1wt%、优选在2wt%和25wt%之间、更优选在3和20wt%之间、甚至更优选在4wt%和15wt%之间、以及尤其优选从5wt%到10wt%。
相对于总组合物的重量，在本发明的组合物中的组分a）热塑性树脂的浓度为优选在45wt%和99wt%之间、更优选在70wt%和97wt%之间。
根据本发明的热塑性组合物还可以包含c）着色剂。从而能够调节热塑性组合物的最终颜色。着色剂通常分为以下三类：无机颜料、有机颜料和染料（或溶剂染料）。颜料和染料的特征差异为溶解性差异。颜料几乎不溶于其使用的介质中，在处理条件也几乎不溶。它们由必须以物理方式/机械方式分散于聚合物中的固体结晶颗粒组成。颜料的颜色不仅取决于分子结构，而且取决于晶体结构和形态。因此，聚合物/颜料组合物的颜色取决于分散的质量。在另一方面，染料为在处理条件和/或使用条件下可溶的化合物。它们通常表现出与聚合物基底的固有亲和性，并且能够例如从溶液中吸附到基底上。染料能够在分子尺度上与聚合物混合，并因此它们能够以高显色强度提供清晰透明的颜色。因此在某些情况下，染料优选于颜料。在其他情况下，颜料优选于染料。当存在着色剂时，相对于总聚合物的重量，着色剂的量可以为至少0.1wt%。优选地，颜料的量为至多20wt%、更优选至多10wt%。
特别优选白色颜料。从而能够得到白色的热塑性组合物。此外，白色颜料增加了热塑性组合物的L*值，使得通过选择颜料与其结合更容易赋予热塑性组合物需要的颜色。白色颜料的实例包括TiO2、BaSO4或ZnO。
令人惊奇的是，发现TiO2不仅提高颜色值L*，而且导致令人惊讶的高镀层性能。此外，激光直接成型添加剂与白色颜料的组合令人惊奇地允许甚至以低激光能量镀覆，从而扩大激光操作窗口。与采用最佳激光设置得到的最佳对比度相比，频率、功率、标记速度和/或焦距的变化不会引起强烈下降。因此，本发明的尤其优选的实施方式涉及一种方法，其中所述热塑性组合物包含：a）热塑性树脂和b）以相对于总组合物的重量的至少1wt%的量存在的激光直接成型添加剂，所述激光直接成型添加剂包含掺锑氧化锡且具有至少45的CIELab颜色值（L*），以及c）TiO2。相对于总组合物的重量，TiO2的量优选为至少1wt%、更优选至少5wt%。优选地，相对于总组合物的重量，颜料的量为至多20wt%、更优选至多10wt%。
因此，本发明涉及TiO2用于在由热塑性组合物生产电路载体的激光直接成型工艺中改善镀层性能的用途，其中所述热塑性组合物包含：a）热塑性树脂和b）以相对于总组合物的重量的至少1wt%的量存在的激光直接成型添加剂，所述激光直接成型添加剂包含掺锑氧化锡且具有至少45的CIELab颜色值L*。
赋予热塑性组合物所需要颜色的其他颜料为本领域中技术人员已知的，并且是可商业购得的。已知的颜料包括可从例如Ferro、The ShepherdColor Company、Heubach、Rockwood Pigments、Tomatec和Broll-Buntpigmente等公司得到的金属氧化物。
赋予热塑性组合物所需要颜色的染料为本领域中技术人员已知的且可商业购得的。已知的染料包括来自Lanxess的Macrolex系列（例如Macrolex Red 5B）和来自BASF的Sicotan系列（例如Sicotan YellowK1010）。
根据本发明的热塑性组合物还可包含d）选自由云母、滑石（talk）、硅灰石组成的组的矿物填料，优选地以相对于总组合物的重量的至少1wt%的量。发现矿物填料改善镀层性能。优选地，矿物填料的量为至多10wt%。
可存在于根据本发明的组合物中的热塑性树脂的例子包括但不限于聚碳酸酯（尤其是芳香族聚碳酸酯）、聚酰胺、聚酯、聚酯酰胺、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯或这些树脂的组合。树脂可以是均聚物、共聚物或其混合物，也可以是支链的或非支链的。
合适的聚酰胺（PA）的例子为脂肪族聚酰胺（其最终可能是支链聚酰胺），例如PA6、PA46、PA66、PA6/66、PA11、PA12；半芳香族聚酰胺，例如MXD6、PA6I/6T、PA66/6T、PA4T；完全芳香族聚酰胺以及所列出聚酰胺的共聚物和共混物。合适的聚酯的例子包括聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）、聚对苯二酸丁二醇酯（PBT）、聚对苯二甲酸乙二醇酯（PPT）、聚萘二甲酸乙二醇酯（PEN）、聚萘二甲酸丁二醇酯（PBN）。优选的聚酯为聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯。
在优选的实施方式中，热塑性树脂包含聚碳酸酯基树脂。聚碳酸酯基树脂可选自聚碳酸酯或包含聚碳酸酯的树脂共混物。聚碳酸酯可以是其均聚物、共聚物和混合物，并且可以是支链的或非支链的。合适的聚碳酸酯基树脂在例如US2009/0292048中描述，通过引用将其引入本文。
包括芳族碳酸酯链单元的聚碳酸酯包括具有式（I）
R1-O-CO-O-  (I)
结构单元的组合物，其中R1基团为芳族、脂肪族或脂环族基团。有益的是，R1基团为芳族有机基团，以及在另一实施方式中式（II）：
-A1-Y1-A2-  (II)
的基团，其中每个A1和A2为单环二价芳基，并且Y1为将A2与A1分开的具有零个、一个或两个原子的桥基。在一个示例性实施方式中，一个原子将A2与A1分开。该类型基团的示例性例子为-O-、-S-、-S(O)-、-S(O2)-，-C(O)-、亚甲基、环己基-亚甲基、2-[2,2,1]-二环亚庚基、亚乙基、亚异丙基、亚新戊基、亚环己基、十五烷基、十二烷基、金刚烷基，或类似物。在另一个实施方式中，零个原子将A2与A1分开，示例性例子为双酚。桥基Y1可以是烃基或饱和烃基，如亚甲基、亚环己基或异亚丙基。
合适的芳香族聚碳酸酯包括由至少一个二价苯酚和碳酸酯前体制成的聚碳酸酯，例如通过公知的界面聚合方法或熔体聚合方法的方式。可应用的合适的二价苯酚为具有一个或多个含二个羟基基团的芳环的化合物，其中每个羟基基团与形成芳环部分的碳原子直接相连。这种化合物的例子有：4,4'-二羟基联苯、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷（双酚A）、2,2-双(4-羟基-3-甲基苯苯)丙烷、2,2-双(3-氯-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)丙烷、2,4-双-(4-羟基苯基)-2-甲基丁烷、2,4-双-(3,5-二甲基-4-羟基苯基)-2-甲基丁烷、4,4-双-(4-羟基苯基)庚烷、双-(3,5-二甲基-4-羟基苯基)-甲烷、1,1-双-(4-羟基苯基)环己烷、2,2-(3,5,3',5'-四氯-4,4'-二羟基二苯基)丙烷、2,2-(3,5,3',5'-四溴-4,4'-二羟基二苯基)丙烷、(3,3'-二氯-4,4'-二羟基苯基)甲烷、双-(3,5-二甲基-4-羟基苯基)砜、双-4-二羟基苯基砜、双-4-羟基苯基硫醚。
碳酸酯前体可以是羰基卤化物、卤甲酸盐或碳酸酯。羰基卤化物的例子有羰基氯化物和羰基溴化物。合适的卤甲酸盐的例子是二价酚的双卤甲酸盐，诸如氢醌或二元醇的双卤甲酸盐，诸如乙二醇的双卤甲酸盐。合适的碳酸酯的例子是碳酸二苯酯、二(氯苯基)碳酸酯、二(溴苯基)碳酸酯、二(烷基苯基)酯、苯基甲苯基碳酸酯（phenyltolylcarbonate）和类似物以及它们的混合物。虽然也可以使用其他碳酸酯前体，但优选地使用羰基卤化物，尤其是甲酰氯，也称为光气。
在根据本发明的组合物中的芳香族聚碳酸酯可以使用催化剂、酸受体和控制分子质量的化合物制备。
催化剂的例子有叔胺如三乙胺、三丙胺和N,N-二甲基苯胺，季铵化合物如四乙基溴化铵，以及季鏻化合物如甲基三苯基溴化鏻（methyltriphenylfosfoniumbromide）。
有机酸受体的例子是吡啶、三乙胺、二甲基苯胺等等。无机酸受体的例子是碱金属或碱土金属的氢氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐和磷酸盐。
控制分子质量的化合物的例子是一价酚类如苯酚、对-烷基酚和对-溴苯酚胺和仲胺。
热塑性树脂可以是树脂（例如聚碳酸酯、聚酰胺、聚酯、聚酯酰胺、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯）和至少一个橡胶状聚合物的共混物。橡胶状聚合物的例子在WO-A-2009024496中描述，在此通过引用并入本文。尤其优选聚碳酸酯和橡胶状聚合物的共混物。橡胶状聚合物是具有优选Tg低于约10℃、更具体地低于约-10℃或更具体地约-20℃至-80℃的弹性体聚合物（即橡胶聚合物），或包括具有优选Tg低于约10℃、更具体地低于约-10℃或更具体地约-20℃至-80℃的弹性体聚合物（即橡胶聚合物）。
弹性体聚合物的例子包括聚异戊二烯；丁二烯基橡胶，如聚丁二烯、苯乙烯-丁二烯无规则共聚物以及嵌段共聚物、所述嵌段共聚物的氢化物、丙烯腈-丁二烯共聚物，丁二烯-异戊二烯共聚物；丙烯酸酯基橡胶如乙烯-甲基丙烯酸酯和乙烯-丙烯酸丁酯、丙烯酸酯-丁二烯共聚物，例如丙烯酸类弹性体聚合物，例如丙烯酸丁酯-丁二烯共聚物；硅氧烷基橡胶，如聚有机硅氧烷，诸如聚二甲基硅氧烷、聚甲基苯基硅氧烷和二甲基-二苯基硅氧烷共聚物；以及其他弹性体聚合物如乙烯-丙烯无规则共聚物和嵌段共聚物，乙烯和α-烯烃的共聚物，乙烯和脂肪族乙烯基的共聚物例如乙烯-乙酸乙烯酯，以及乙烯-丙烯非共轭二烯三元共聚物的共聚物，如乙烯-丙烯-己二烯共聚物，丁烯-异戊二烯共聚物，以及氯化聚乙烯，并且这些物质可以单独使用或两种或更多种组合使用。
尤其优选的弹性体聚合物包括ABS树脂（丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物）、AES树脂（丙烯腈-乙烯-丙烯-苯乙烯共聚物）、AAS树脂（丙烯腈-丙烯酸类弹性体-苯乙烯共聚物），以及MBS（甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物）。尤其优选的接枝共聚物为丙烯腈-丁二烯-苯乙烯橡胶（ABS）、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物橡胶（MBS）或这些共聚物的混合物，这是由于聚碳酸酯基体和这种共聚物的高兼容性，从而使这些共聚物能够均匀地分散到聚碳酸酯基体中。这会降低可由某些类型的组分b引起的热塑性树脂的任何降解。从经济的角度来看，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯橡胶（ABS）甚至更优选。可使用任何可商业购买的ABS。尤其优选的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯橡胶（ABS）为橡胶含量在10到50份重量、优选10到40份重量以及甚至更优选10到30份重量的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯橡胶（ABS）。
优选地，在热塑性树脂a）中橡胶状聚合物的浓度为热塑性树脂a）的量的0-60wt%。
热塑性组合物包括能够使用组合物用于激光直接成型（LDS）工艺的激光直接成型添加剂（组分b））。在LDS工艺中，激光束照射LDS添加剂，以将其放置于热塑性组合物的表面或表面附近并从LDS添加剂释放金属颗粒。因此，选择那些在激光束照射后通过选择性金属化在标准无电镀覆工艺（例如镀铜工艺）中形成导电线路并且在未照射区域无金属化发生的LDS添加剂。
不希望被任何理论束缚，相信能够通过激光辐射激活激光直接成型添加剂（组分（b）），从而形成元素金属颗粒。相信这些金属颗粒在标准无电镀铜工艺中为铜沉积起到核的作用，并在聚碳酸酯上形成Cu电路形成的基础。也可以不直接让激光直接成型添加剂吸收辐射，而是让其他物质吸收辐射然后将吸收的能量传递给激光直接成型添加剂，从而使元素金属释放。
根据本发明的组分b）不仅能使组合物在激光直接成型（LDS）工艺中使用，而且赋予热塑性组合物亮色。
激光辐射可以是UV光（波长从100至400nm）、可见光（波长从400至800nm）或红外光（波长从800至25000nm）。其他优选的辐射类型为X-射线、γ射线以及粒子束（电子束、α-粒子束和β粒子束）。激光辐射优选地为红外光辐射、更优选波长为1064nm的红外光辐射。
相对于组合物的总重量，根据本发明的热塑性组合物还可包含从0到25wt%的一个或多个其他添加剂。这些包括常规的添加剂，例如耐热或耐热氧化降解的稳定剂、耐水解降解的稳定剂、耐光（尤其是UV光）降解和/或光氧化降解的稳定剂、抗滴落剂如PTFE、加工助剂如脱模剂和润滑剂、着色剂如颜料和染料。在上述Kunststoff Handbuch,3/1中阐述了这种添加剂的合适的例子和它们的常规用量。
优选地，根据本发明的热塑性组合物包含a）45-99wt%的热塑性树脂、b）1-25wt%的激光直接成型添加剂、c）0-20wt%的着色剂和d）0-10wt%的矿物填料。根据本发明的热塑性组合物还可包含0-25wt%、优选0.5-5wt%的其他添加剂。因此，相对于组合物的总重量，组分a）、b）、c）和d）的总量为75-100wt%、优选95-99.5wt%。优选地，在热塑性组合物中橡胶状聚合物的浓度为热塑性树脂a）的量的0-50wt%。
在优选的实施方式中，根据本发明的热塑性组合物包含a）70-97wt%的热塑性树脂、b）1-10wt%的激光直接成型添加剂、c）1-10wt%的着色剂和d）1-10wt%的矿物填料。
除了上述组分外，可将增强剂（例如玻璃纤维）加入到根据本发明的热塑性组合物中。应理解，为了计算每个组分的浓度，增强剂（例如玻璃纤维）不包括在根据本发明的热塑性组合物的总组合物的重量中。增强剂（例如玻璃纤维）与根据本发明的热塑性组合物的重量比可以是至多例如1:1或1:2，并且至少例如1:20或1:10。因此，本发明提供了包含根据本发明的热塑性组合物和增强剂（例如玻璃纤维）的组合物。
组分b）和任选的c）、d）以及如上所述的其他添加剂可以通过合适的混合设备的方式引入到热塑性树脂中，所述混合设备例如单螺杆或双螺杆挤出机，优选使用双螺杆挤出机。优选地，热塑性树脂粒料与至少组分b）一起引入到挤出机中，并挤压，然后在水浴中骤冷，然后造粒。因此，本发明还涉及通过熔融混合组分a）、b）以及其他（颗粒状）添加剂和增强剂来生产根据本发明的热塑性组合物的方法。
本发明还涉及包含根据本发明的热塑性组合物的模制部件。本发明尤其涉及通过将根据本发明的组合物注射模塑而生产的模制部件。本发明又进一步涉及包括由根据本发明的组合物生产的模制部件的物品（尤其是电路载体）。在一个实施方式中，所述电路载体用于制造天线。
本发明还涉及生产所述电路载体的方法，该方法包含如下步骤：提供包括根据本发明的热塑性组合物的模制部件，采用激光辐射辐照所述部件的其上将形成导电线路的区域，以及随后金属化受辐照区域。在一个优选的实施方式中，激光辐照用来同时释放金属核和影响部件的消融（ablation），同时形成促进粘合的表面。这提供了一个简单的方式来实现沉积的金属导体迹线的优异的粘合力。激光波长有益地为248nm、308nm、355nm、532nm、1064nm或甚至10600nm。在通过激光辐照产生的金属核上进一步的金属沉积优选经由镀覆工艺进行。所述金属化优选地通过浸渍模制部件于至少一个无电镀覆浴中进行，以在模制部件的照射区域上形成导电通路。无电镀覆工艺的非限制性例子为镀铜工艺、镀金工艺、镀镍工艺、镀银工艺、镀锌工艺和镀锡工艺。
现将参考如下实施例和对比实验来阐明本发明。
实施例
由表1中给出的组分制备对比实验CEx 1-6和实施例Ex 1到Ex 7的组合物。此外，类似于基于LDS添加剂1的对比例（Ex 1与Ex 3，取决于所用的基体树脂（PA-ABS或PC））中使用的添加剂，加入用于加工和稳定的添加剂。这些添加剂包括脱模剂（Loxiol P861/3.5，由Cognis提供）、热稳定剂（Irgafos 168，由BASF提供）、抗氧化剂（Irganox1076，由BASF提供）、全氟丁基磺酸钾（RM65，由Miteni提供）以及单磷酸锌（Z 21-82，由Budenheim提供）。
所有样品组合物根据表3至6中给出的量制备。所有的量为重量百分比。在每个实验中，在280℃下在同向旋转双螺杆挤出机上挤出样品。将挤出物造粒，并将收集的颗粒在100℃温度下干燥4小时，并随后采用约260℃～270℃的熔融温度将其注射模塑成70*50*2mm的块和ASTM尺寸的Izod棒（64*12.7*3.2mm）。
热塑性组合物的颜色的亮度L*值通过如下测量：对聚合物组合物的粒状样品进行注射模塑，以得到具有2mm厚度的块。使用Minolta 3700d作为分光光度计采用漫射（diffuse）/8°条件（geometry）来测量这些块。使用CIE标准光源D65作为光源并且以10°作为标准观察者（Observer）。色彩空间为CIE Lab 76。仪器设置为包含镜面（Specular Included）模式、在380-720 nm的测量区域上的反射测量。3次测量的平均值用作颜色值。在CIELab模型中L*值代表颜色的亮度。
用粉末测量LDS添加剂的颜色的亮度L*值，而不是将其模制成块。测量条件与热塑性组合物的测量条件相同。
按照ISO180/4A在23℃和-20℃的温度下测量Izod缺口冲击强度。
在激光活化注射模塑板后，在无电McDermid M-Copper 85镀浴中使用不同的激光功率和频率以及随后的镀覆过程来判断镀层性能。根据在约30到60分钟内（取决于沉积速度）堆积起来的铜层的厚度判断镀层性能。使用X-射线荧光测量技术测定铜厚度。由于堆积起来的铜的沉积速度高度依赖于镀浴的条件，包括了已知的给出稳定铜堆积性能的参考材料。通过所谓镀覆因子（Plating Index）给出被测试材料的镀层性能，所述镀覆因子为被测试材料的铜厚度与堆积于参考材料上的铜厚度的比值。对于参考材料，使用Pocan DP 7102，并且设定镀覆时间，以在该参考材料上堆积约3.5至5.5pm厚度的铜。
实施例1-2和对比实验1-2
表3示出了对比例（CEx）1和2以及实施例（Ex）1和2的组合物和结果。
CEx 1、2以及Ex 1、2表明用掺锑氧化锡（LDS添加剂2）涂布的云母可以代替CuCr2O4（LDS添加剂1）来用作用于包括PC和ABS以及MBS的聚碳酸酯组合物的激光直接成型添加剂。组合物可以被激光成型，并且镀覆达到令人满意的水平。
当使用LDS添加剂2，而非LDS添加剂1时，热塑性组合物的颜色值L*高得多。LDS添加剂1的使用仅导致非常低的颜色值（CEx 1）。甚至当大量白色颜料与LDS添加剂1结合使用时（CEx 2），颜色值比当LDS添加剂2与少量白色颜料结合使用时（Ex 1、2）低。此外，将白色颜料加入到LDS添加剂1中不影响镀层性能（CEx 1、CEx 2）。
从Ex 1和Ex 2可以看出LDS添加剂2的量的增加改善了镀覆性能，尤其在较低镀覆功率下。
实施例3-4和对比实验3
表4示出了对比例（CEx）3和实施例（Ex）3和4的组合物和结果。
CE x 3和Ex 3、4表明用掺锑氧化锡（LDS添加剂2）涂布的云母可以代替CuCr2O4用作包括PC而无ABS或MBS的聚碳酸酯组合物的激光直接成型添加剂。组合物可以被激光成型，并且镀覆达到令人满意的水平。
Ex 3、4的比较表明了将白色颜料加入到LDS添加剂2中改善了镀层性能，尤其在较低镀覆功率下。
Ex 3示出了甚至在未使用白色颜料时，LDS添加剂1给出高的颜色值L*。
通过使用ABS/MBS结合PC改善了Izod缺口冲击。
实施例5-7和对比实验1、2和4
表5示出了对比例（CEx）1、2和4以及实施例（Ex）5至7。
CEx 1、2和Ex 5至7表明了用掺锑氧化锡（LDS添加剂2）涂布的云母可以代替CuCr2O4（LDS添加剂1）用作包括PC和ABS以及MBS的聚碳酸酯组合物的激光直接成型添加剂。组合物可以被激光成型，并且镀覆达到令人满意的水平。
白色颜料的添加大大改善了镀层性能，尤其在较低镀覆功率下。
使用LDS添加剂2替代LDS添加剂1时颜色值L*高得多。
CEx 4表明了当无LDS添加剂加入时，颜色值L*非常高，但无镀覆发生。云母和白色颜料不能自己用作LDS添加剂。
所有样品的Izod缺口冲击都在合理的水平上。
对比实验5-6
表6示出了对比例（CEx）5-6的组合物和结果。
CEx 5表明了含有铋但不含锡的激光标记添加剂不能用作LDS添加剂。
CEx 6表明了当无LDS添加剂加入时，颜色值L*非常高，但无镀覆发生。这表明IR吸收不足以使镀覆发生。
表1
表2
材料 LDS添加剂1 LDS添加剂2
性能-颜色
颜色值–L* 39.1 85.4
颜色值–a* -0.1 -2.0
颜色值–b* 1.8 1.7
表3
表4
表5
表6
样品 CEx 5 CEx 6
组分 单位
PC % 54 52
ABS % 30 30
MBS % 5 5
LDS添加剂1 %
LDS添加剂3 %
激光标记添加剂 % 5
激光IR吸收 % 2
白色颜料 % 5 10
云母 %
其他添加剂 % 1 1
总计 % 100 100
性能-颜色
颜色值–L* - 68 90
颜色值–a* - -0.6 -3.1
颜色值–b* - 1.5 0.9
性能-镀层
镀覆因子，在5W-60kHz时 - 0.0 0.0
镀覆因子，在7W-60kHz时 - 0.0 0.0
镀覆因子，在9W-60kHz时 - 0.0 0.0
镀覆因子，在9W-80kHz时 - 0.0 0.0
镀覆因子，在11W-80kHz时 - 0.0 0.0
镀覆因子，在13W-80kHz时 - 0.0 0.0
镀覆因子，在13W-100kHz时 - 0.0 0.0
镀覆因子，在15W-100kHz时 - 0.0 0.0
镀覆因子，在17W-100kHz时 - 0.0 0.0

Claims (18)

1.生产电路载体的方法，其包含提供含热塑性组合物的模制部件，并采用激光辐射辐照所述部件的其上将形成导电线路的区域，以及随后对受辐照区域进行金属化，
其中所述热塑性组合物包含：
a)热塑性树脂，和
b)以相对于总组合物的重量的至少1wt％的量存在的激光直接成型添加剂，所述激光直接成型添加剂包含掺锑氧化锡且具有至少45的CIELab颜色值L*。
2.如权利要求1所述的方法，其中所述金属化通过浸渍所述模制部件于至少一个无电镀覆浴中进行，以在所述模制部件的照射区域上形成导电通路，其中所述无电镀覆工艺选自镀铜工艺、镀金工艺、镀镍工艺、镀银工艺、镀锌工艺和镀锡工艺。
3.如权利要求1所述的方法，其中所述金属化通过浸渍所述模制部件于至少一个无电镀覆浴中进行，以在所述模制部件的照射区域上形成导电通路，其中所述无电镀覆工艺是镀铜工艺。
4.如权利要求1或2所述的方法，其中所述激光辐射是UV光、可见光或红外光。
5.如权利要求1或2所述的方法，其中在所述激光辐射中所述激光的波长为248nm、308nm、355nm、532nm、1064nm或10600nm。
6.如权利要求1或2所述的方法，其中所述热塑性树脂为聚碳酸酯基树脂。
7.如权利要求1-2中任意一项所述的方法，其中相对于总组合物的重量，所述热塑性组合物包含45wt％和99wt％之间的量的所述热塑性树脂。
8.如权利要求1-2中任意一项所述的方法，其中所述激光直接成型添加剂具有至少50的CIELab颜色值L*。
9.如权利要求1-2中任意一项所述的方法，其中所述激光直接成型添加剂具有-10和+10之间的CIELab颜色值a*以及-10和+10之间的值b*。
10.如权利要求1-2中任意一项所述的方法，其中所述激光直接成型添加剂包含云母，所述掺锑氧化锡涂布于云母上。
11.如权利要求1-2中任意一项所述的方法，其中相对于总组合物的重量，所述热塑性组合物包含2wt％和25wt％之间的量的激光直接成型添加剂。
12.如权利要求1-2中任意一项所述的方法，相对于总组合物的重量，还包含c)至少1wt％的量的颜料。
13.如权利要求12所述的方法，其中所述颜料包含选自由TiO2、BaSO4或ZnO组成的组的白色颜料。
14.如权利要求12所述的方法，其中相对于总组合物的重量，所述热塑性组合物包含至少5wt％的量的所述颜料。
15.如权利要求1-2中任意一项所述的方法，其中所述热塑性组合物还包含d)选自由云母、滑石、硅灰石组成的组的矿物填料。
16.如权利要求15所述的方法，其中所述热塑性组合物包含以至少1wt％和至多10wt％的量存在的矿物填料。
17.能够通过如前面权利要求中任意一项所述的方法得到的电路载体。
18.TiO2用于在由热塑性组合物生产电路载体的激光直接成型工艺中改善镀层性能的用途，其中所述热塑性组合物包含：a)热塑性树脂和b)以相对于总组合物的重量的至少1wt％的量存在的激光直接成型添加剂，所述激光直接成型添加剂包含掺锑氧化锡且具有至少45的CIELab颜色值L*。
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