CN105712911A - 一种2-硝基-4-甲砜基甲苯的制备方法 - Google Patents

一种2-硝基-4-甲砜基甲苯的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105712911A
CN105712911A CN201610046792.5A CN201610046792A CN105712911A CN 105712911 A CN105712911 A CN 105712911A CN 201610046792 A CN201610046792 A CN 201610046792A CN 105712911 A CN105712911 A CN 105712911A
Authority
CN
China
Prior art keywords
nitro
preparation
methylsulfonyltoluene
methylnitrobenzene
ortho
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201610046792.5A
Other languages
English (en)
Inventor
殷凤山
顾海亚
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
JIANGSU FENGSHAN GROUP CO Ltd
Original Assignee
JIANGSU FENGSHAN GROUP CO Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by JIANGSU FENGSHAN GROUP CO Ltd filed Critical JIANGSU FENGSHAN GROUP CO Ltd
Priority to CN201610046792.5A priority Critical patent/CN105712911A/zh
Publication of CN105712911A publication Critical patent/CN105712911A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C315/00—Preparation of sulfones; Preparation of sulfoxides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明公开一种2?硝基?4?甲砜基甲苯的制备方法，在催化剂的存在下，使邻硝基甲苯与甲磺酰氯反应，催化剂为负载在有序介孔材料上的季铵盐型离子液体。本发明的季铵盐型离子液体催化剂在有序介孔材料中催化邻硝基甲苯和甲磺酰氯的反应，限制了邻位甲砜化反应，促使对位甲砜化反应，选择性较高、产率较高且合成成本相对低廉。

Description

一种2-硝基-4-甲砜基甲苯的制备方法
技术领域
本发明涉及化合物制备领域，更具体涉及农药除草剂甲基磺草酮的重要中间体2-硝基-4-甲砜基甲苯的制备方法。
背景技术
甲基磺草酮又名米斯通，硝磺草酮，甲基磺草酮是HPPD(4-羟苯基丙酮酸双氧化酶)的有效抑制制剂。甲基磺草酮会使置物分身组织在3-5天后，出现黄化症随之引起枯斑，继而整株植物死亡。适用于玉米地杂草的清除，本品的特点是对环境无影响，降雨不影响其药效，对玉米无不良影响。其中2-硝基-4-甲砜基甲苯是其生产中重要的中间体。
目前，2-硝基-4-甲砜基甲苯合成的文献路线有如下几条：(1)美国专利US5424481报道的对甲砜基甲苯直接硝化，但是对甲砜基甲苯的合成一般通过对甲苯磺酰氯亚流酸钠还原，甲醚化，产生巨大的废水、废气，污染巨大。同时硝化也产生巨大的废硫酸。(2)美国专利US5144079提出邻硝基甲苯与甲磺酰氯在160℃用三氯甲磺酰氯直接甲砜化，转化率可以达到92％，选择性达到90％，该条线路的反应周期短，但是选择性不高，会产生10％以上的三废。
发明内容
本发明提供一条、合成成本相对低廉的2-硝基-4-甲砜基甲苯的合成路线。
本发明的技术方案如下：
一种2-硝基-4-甲砜基甲苯的制备方法，在催化剂的存在下，使邻硝基甲苯与甲磺酰氯反应，催化剂为负载在有序介孔材料上的季铵盐型离子液体。
在一些实施方式中，催化剂为负载在有序介孔材料上的季铵盐型离子液体。
在一些实施方式中，有序介孔材料为有序介孔苯乙烯树脂或有序介孔交换树脂。
在一些实施方式中，季铵盐型离子液体为含有季铵盐型阳离子的氯铝酸盐或含有季铵盐型阳离子的氯铁酸盐，分子结构如下：
其中，R1、R2、R3、R4为C1-C6的烷基。
在一些实施方式中，季铵盐型离子液体为四丁基氯化铵和三氯化铝组成的离子液体。
在一些实施方式中，邻硝基甲苯与甲磺酰氯的反应在氮气氛围下进行。
在一些实施方式中，邻硝基甲苯与甲磺酰氯的反应温度为室温至180℃。
在一些实施方式中，邻硝基甲苯和甲磺酰氯的反应温度为100-160℃。
在一些实施方式中，硝基甲苯与甲磺酰氯反应结束后，通过水蒸气蒸馏蒸出未反应的邻硝基甲苯。
其有益效果为：本发明的季铵盐型离子液体催化剂在有序介孔材料中催化邻硝基甲苯和甲磺酰氯的反应，限制了邻位甲砜化反应，促使对位甲砜化反应，选择性较高、产率较高且合成成本相对低廉。
具体实施方式
实施例1
将2740kg邻硝基甲苯加入到搪瓷反应釜中，催化剂季铵盐型离子液体由29.1kg四丁基氯化铵和13.35kg三氯化铝组成，将该季铵盐型离子液体负载到200kg有序介孔苯乙烯树脂上，并将负载有季铵盐型离子液体的有序介孔苯乙烯树脂加入邻硝基甲苯中，通入氮气，升温至160℃，滴加1150kg甲基磺酰氯，滴加完毕后，继续在160℃下反应16小时，待检测到几乎无甲基磺酰氯为反应终点。过滤分离催化剂，水蒸汽蒸馏回收邻硝基甲苯，得到2-硝基-4-甲砜基甲苯：2-硝基-6-甲砜基甲苯的摩尔比为25:1的混合物2100kg。
实施例1的对比实施例
将2740kg邻硝基甲苯加入到搪瓷反应釜中，加入三氟甲磺酸17kg，通入氮气，升温到160℃，滴加甲基磺酰氯1150kg，滴加完毕之后，在160℃反应16小时，待检测到几乎无甲基磺酰氯为反应终点。过滤分离催化剂，水蒸汽蒸馏回收邻硝基甲苯，得到邻硝基对甲砜基甲苯：2-硝基-6-甲砜基甲苯＝9：1的混合物2100kg。
实施例1的选择性高于对比实施例。
实施例2
将2740kg邻硝基甲苯加入到搪瓷反应釜中，催化剂季铵盐型离子液体由29.1kg四丁基氯化铵和13.35kg三氯化铝组成，将该季铵盐型离子液体负载到200kg有序介孔交换树脂上，并将负载有季铵盐型离子液体催化剂的有序介孔交换树脂加入邻硝基甲苯中，通入氮气，升温至100℃，滴加1150kg甲基磺酰氯，滴加完毕后，继续在160℃下反应16小时，待检测到几乎无甲基磺酰氯为反应终点。过滤分离催化剂，水蒸汽蒸馏回收邻硝基甲苯，得到2-硝基-4-甲砜基甲苯：2-硝基-6-甲砜基甲苯的摩尔比为25:1的混合物2100kg。
应当说明的是，以上实施例仅仅用以说明本发明的技术方案而非限制，尽管参照实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的精神和范围，其均应涵盖在本发明的要求范围当中。

Claims (9)

1.一种2-硝基-4-甲砜基甲苯的制备方法，其特征在于，在催化剂的存在下，使邻硝基甲苯与甲磺酰氯反应，所述催化剂为负载在介孔材料上的季铵盐型离子液体。
2.根据权利要求1所述的2-硝基-4-甲砜基甲苯的制备方法，其特征在于，所述催化剂为负载在有序介孔材料上的季铵盐型离子液体。
3.根据权利要求2所述的2-硝基-4-甲砜基甲苯的制备方法，其特征在于，所述有序介孔材料为有序介孔苯乙烯树脂或有序介孔交换树脂。
4.根据权利要求1所述的2-硝基-4-甲砜基甲苯的制备方法，其特征在于，所述季铵盐型离子液体为含有季铵盐型阳离子的氯铝酸盐或含有季铵盐型阳离子的氯铁酸盐，分子结构如下：
其中，R1、R2、R3、R4为C1-C6的烷基。
5.根据权利要求4所述的2-硝基-4-甲砜基甲苯的制备方法，其特征在于，所述季铵盐型离子液体为四丁基氯化铵和三氯化铝组成的离子液体。
6.根据权利要求1所述的2-硝基-4-甲砜基甲苯的制备方法，其特征在于，邻硝基甲苯与甲磺酰氯的反应在氮气氛围下进行。
7.根据权利要求1所述的2-硝基-4-甲砜基甲苯的制备方法，其特征在于，邻硝基甲苯与甲磺酰氯的反应温度为室温至180℃。
8.根据权利要求7所述的2-硝基-4-甲砜基甲苯的制备方法，其特征在于，邻硝基甲苯和甲磺酰氯的反应温度为100-160℃。
9.根据权利要求1所述的2-硝基-4-甲砜基甲苯的制备方法，其特征在于，硝基甲苯与甲磺酰氯反应结束后，通过水蒸气蒸馏蒸出未反应的邻硝基甲苯。
CN201610046792.5A 2016-01-22 2016-01-22 一种2-硝基-4-甲砜基甲苯的制备方法 Pending CN105712911A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610046792.5A CN105712911A (zh) 2016-01-22 2016-01-22 一种2-硝基-4-甲砜基甲苯的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610046792.5A CN105712911A (zh) 2016-01-22 2016-01-22 一种2-硝基-4-甲砜基甲苯的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN105712911A true CN105712911A (zh) 2016-06-29

Family

ID=56153921

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610046792.5A Pending CN105712911A (zh) 2016-01-22 2016-01-22 一种2-硝基-4-甲砜基甲苯的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105712911A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110759837A (zh) * 2019-10-28 2020-02-07 山东豪迈化工技术有限公司 一种2-硝基-4-甲砜基甲苯的制备方法
CN113717081A (zh) * 2021-11-04 2021-11-30 富海(东营)新材料科技有限公司 4,4′-二氯二苯砜的制备方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1992014701A1 (en) * 1991-02-14 1992-09-03 Zeneca Limited Preparation of trisubstituted benzene intermediates
US5591890A (en) * 1995-11-03 1997-01-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for producing ortho-nitro aromatic acids by oxidation of ortho-nitroalkylaromatic compounds
CN101336134A (zh) * 2005-12-20 2008-12-31 雪佛龙美国公司 酸性催化剂的再生
CN101484407A (zh) * 2006-06-01 2009-07-15 雪佛龙奥伦耐有限责任公司 使用酸性离子液体催化剂制备烷基化的芳族化合物的方法
US7666811B2 (en) * 2005-12-20 2010-02-23 Chevron U.S.A. Inc. Ionic liquid catalyst having enhanced activity
CN104498083A (zh) * 2014-12-29 2015-04-08 中国科学院过程工程研究所 以醚类氯铝酸离子液体为催化剂制备烷基化油的方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1992014701A1 (en) * 1991-02-14 1992-09-03 Zeneca Limited Preparation of trisubstituted benzene intermediates
US5591890A (en) * 1995-11-03 1997-01-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for producing ortho-nitro aromatic acids by oxidation of ortho-nitroalkylaromatic compounds
CN101336134A (zh) * 2005-12-20 2008-12-31 雪佛龙美国公司 酸性催化剂的再生
US7666811B2 (en) * 2005-12-20 2010-02-23 Chevron U.S.A. Inc. Ionic liquid catalyst having enhanced activity
CN101484407A (zh) * 2006-06-01 2009-07-15 雪佛龙奥伦耐有限责任公司 使用酸性离子液体催化剂制备烷基化的芳族化合物的方法
CN104498083A (zh) * 2014-12-29 2015-04-08 中国科学院过程工程研究所 以醚类氯铝酸离子液体为催化剂制备烷基化油的方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
史津晖 等: "离子液体中酰化反应的探究", 《浙江工业大学硕士学位论文》 *
胡燚 等: "离子液体中烷基化反应研究进展", 《化学试剂》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110759837A (zh) * 2019-10-28 2020-02-07 山东豪迈化工技术有限公司 一种2-硝基-4-甲砜基甲苯的制备方法
CN113717081A (zh) * 2021-11-04 2021-11-30 富海(东营)新材料科技有限公司 4,4′-二氯二苯砜的制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Song et al. Robust silver (I) catalyst for the carboxylative cyclization of propargylic alcohols with carbon dioxide under ambient conditions
CN103360225B (zh) 酸性离子液体催化Fries重排反应制备对羟基苯乙酮类化合物的方法
CN103570553A (zh) 一种通过催化烷基化制备n-取代胺类化合物的方法
CN102391240A (zh) 一种负载离子液体催化制备环状碳酸酯的方法
CN105712911A (zh) 一种2-硝基-4-甲砜基甲苯的制备方法
CN103641722A (zh) 一种邻硝基溴苄的生产方法
Li et al. Research progress on the catalytic enantioselective synthesis of axially chiral allenes by chiral organocatalysts
CN105085420B (zh) 一种在水相中微波辐射下催化合成吩嗪化合物的方法
CN108026051A (zh) 制备1-甲基-3-（三氟甲基）-1h-吡唑-5-醇的方法
CN109651192A (zh) 苯甲酰氰合成新工艺
CN102887832B (zh) 一种水相反应合成大位阻氯乙酰胺化合物的方法
CN105198710A (zh) 一种间叔丁基苯酚的合成方法
CN103641674A (zh) 一种二芳基砜的制备方法
CN101878197B (zh) 3-巯基苯胺化合物的制备方法
CN106631915A (zh) 一种微波体系中磺酰胺类化合物的合成工艺
CN106117203B (zh) 一种3‑芳硫基咪唑并杂环化合物的合成方法
CN105061153A (zh) 一种高纯度百里香酚的制备方法
CN102311351B (zh) 一种2,4-二甲氧基苄胺的合成方法
CN103980127A (zh) 一种乙氧氟草醚的制备方法
CN112174826A (zh) 一种采用窄距离平行平板反应器合成硝基双醚的工艺
CN111620800A (zh) 一种芳香羧酸脱羧硒甲基化制备芳基甲基硒醚化合物的方法
CN101544566A (zh) 一种双功能催化烯醛与硝基烷烃不对称共轭加成的方法
CN105111181A (zh) 以邻卤甲基苯甲酸甲酯为原料的盐酸多塞平的合成方法
CN104402837A (zh) 一种除草剂环嗪酮的制备方法
CN107141212B (zh) 2-氯代-4′-氟苯乙酮的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20160629