CN105693523B - 一种含1,1-二氯丙烯的查耳酮类衍生物、其制备方法和用途 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种含1,1‑二氯丙烯的查耳酮类衍生物、其制备方法和用途，其结构通式(I)如下：R为苯环、取代芳环、杂环，芳环上邻、间、对位上含有一个或多个甲基、甲氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、硝基以及卤原子，卤原子可为氟、氯、溴；杂环为五元杂环。本发明能提高生物活性、低毒、且环境友好。可用于防治烟草花叶病毒病的农药上。
Description
技术领域
本发明涉及化学技术领域，具体来说涉及一种含1,1-二氯丙烯的查耳酮类衍生物，同时还涉及该含1,1-二氯丙烯的查耳酮类衍生物的制备方法，以及在防治烟草花叶病毒(TMV)病的农药上的用途。
背景技术
以天然产物为先导，进行结构修饰创制开发新药物，是当前国内外药物领域研究的热点之一。查耳酮类化合物是一类存在于甘草、红花等药用植物中的天然有机物质，具有低毒性，低残留的特点，并且由于其分子结构具有较大的柔性，能与不同的受体结合，表现出了广泛的生物活性，如：抗菌、抗病毒、杀虫、抗癌等生物活性。其次，杀虫剂啶虫丙醚，其杀虫作用迅速，机制新颖，对农业生产中为害严重的鳞翅目和缨翅目害虫有卓越的防效，与现有的杀虫剂品种无交互抗药性，其活性基团1,1-二氯丙烯在农药领域上的应用引起了人们的极大观注。
2004年,Svetaz等(Svetaz,L.；Tapia,A.；Loapez,S.N.；Furlaan,R.E.；Petenatti,E.；Pioli,R.；Hirschmann,G.S.；Zacchino,S.A.Antifungal chalcones andnew caffeic acid esters from zuccagnia punctata acting against soybeaninfecting fungi[J].J.Agric.Food Chem.,2004,52,3297-3300.)从一种豆科植物中分离出三种查耳酮化合物，它们分别是2,4-二羟基-3-甲氧基查耳酮、2,4-二羟基查耳酮和7-羟基黄烷酮，并对这三种化合物进行了抑菌生物活性测试，结果表明这三种化合物对大豆茎枯病病菌的抑制作用较好，其MIC值均小于或等于6.25μg/ml。2007年，杨光富等(Zhao,P.L.；Ling,C.；Liu,C.L.；Huang,W.；Wang,Y.Z.；Yang,G.F.Synthesis and fungicidalevaluation of novel chalcone-based strobilurin analogues[J].J.Agric.FoodChem.,2007,55,5697-5700.)报道了一系列含甲氧基丙烯酸酯的查耳酮类衍生物，并进行杀菌生物活性测试，研究表明，该系列化合物在200μg/mL浓度下对黄瓜霜霉病、白粉病均有较好的抑制作用，且间位醚化的抑制作用大于对位醚化和邻位醚化的抑制作用；当为间位醚化，R为2-ClC6H4或3-BrC6H4时，对黄瓜霜霉病的EC90值分别为118.52μg/mL、113.63μg/mL，低于商品药醚菌酯(154.92μg/mL)。
2013年，Han等(Du,G.；Han,J.M.；Kong,W.S.；Zhao,W.；Yang,H.Y.；Yang,G.Y.；Gao,X.M.；Hu,Q.F.Chalcones from the flowers of rosa rugosa and their anti-tobacco mosaic virus activities[J].B.Kor.Chem.Soc.,2013,34,1263-1265.)从云南省玉溪市的玫瑰中分离出2个未知的查耳酮类化合物及6个已被报道的查耳酮类化合物，对这八个化合物进行了抗TMV生物活性测试。实验结果表明，均表现出一定的抗病毒活性，尤其是化合物24和25，在药剂浓度为20μM时，其抗TMV活性分别为22.2％和25.8％，与对照药剂宁南霉素(28.9％)相当；且抗TMV的EC50值分别为62.5μM和52.1μM，略高于对照药剂宁南霉素(49.7μM)。2014年，宋宝安等(宋宝安,谢瑛,胡德禹,薛伟,吴芳,万治华,李向阳,杜显丽.含喹唑啉基查耳酮类衍生物制备方法和应用[P].CN 103755646A,2014.)合成了一系列含喹唑啉的查耳酮类衍生物，并对其进行了抗TMV活性测试。实验结果表明，在药剂浓度为500μg/mL时，化合物c、v和m的抗TMV治疗活性分别为57.74％、64.33％和59.54％，略高于宁南霉素(56.69％)；化合物g和h抗TMV保护活性分别为64.09％和65.16％，与宁南霉素(65.18％)相当；化合物u抗TMV钝化活性为91.76％，略高于宁南霉素(91.44％)。
2010年，张静等(张静,胡林峰,冯岗.3种查耳酮类化合物对斜纹夜蛾的杀虫活性[J].热带作物学报,2010,31,1821-1824.)在室内测定了查耳酮、二氢查耳酮和4-甲氧基查耳酮3种查耳酮类似物对斜纹夜蛾的杀虫活性，结果发现：二氢查耳酮、查耳酮和4-甲氧基查耳酮对斜纹夜蛾幼虫具有良好的拒食作用，当供试浓度在2mg/mL和1mg/mL时，对3种查耳酮类似物的拒食作用分别为63.29％、77.62％、83.30％和52.06％、69.04％、73.73％。2010年，李斌等(Guan,A.Y.；Qin,Y.K.；Wang,J.F.；Li,B.Synthesis and insecticidalactivity of novel dihalopropene derivatives containing benzoxazole moiety:Astructure–activity relationship study[J].J.Fluor.Chem.,2013,156,120–123.)研制一系列含苯并噁唑杂化的二氯丙烯类化合物，该化合物5b、5e、5i、5j在10mg/L质量浓度下对斜纹夜蛾的致死率均为100％，且在1mg/L的质量浓度下对斜纹夜蛾的致死率分别为50％、88％、100％、88％。
2013年，刘长令等(Li,M.；Liu,C.L.；Zhang,J.；Wu,Q.；Hao,S.L.；Song,Y.Q.Design,synthesis and structure–activity relationship of novelinsecticidal dichloro-allyloxy-phenol derivatives containing substitutedpyrazol-3-ols[J].Pest Manag.Sci.,2013,69,635–641.)报道了一系列含吡唑杂化的二氯丙烯类化合物，都表现出较好的杀虫活性，其中化合物1b、1d、1g在25mg/L质量浓度下对小菜蛾的防效均为100％，且在低剂量6.25mg/L质量浓度下对小菜蛾的防效分别为95％、87％、85％，优于商品药啶虫丙醚。2014年，杨光富等(Li,J.；Wang,Z.Y.；Wu,Q.Y.；Yang,G.F.Design,synthesis and insecticidal activity of novel 1,1-dichloropropenederivatives[J].Pest Manag.Sci.,2015,71,694-700.)报道的化合物IIa，把啶虫丙醚的三氟甲基换成氯原子，即将2,5-二氯吡啶引入到1,1-二氯丙烯类化合物中，该化合物在低剂量25mg/L质量浓度下对斜纹夜蛾的杀虫活性为100％，表现出较高的生物活性，化合物IIa对小菜蛾的LC50值为2.87mg/L，低于商品药啶虫丙醚(3.10mg/L)。
但是，以上化合物虽然活性高，且存在毒性也高，环境不友好的问题。因此，寻找新型、高效、结构简单、环境友好型的抗植物病毒剂是当前农业生产中亟待解决的重要问题。
发明内容
本发明目的在于克服上述缺点而提供的一种能提高生物活性、低毒、且环境友好的含1,1-二氯丙烯的查耳酮类衍生物。
本发明的另一目的还在于提供该含1,1-二氯丙烯的查耳酮类衍生物的制备方法。
本发明的再一目的在于提供该含1,1-二氯丙烯的查耳酮类衍生物在防治烟草花叶病毒(TMV)病的农药上的用途。
本发明的一种含1,1-二氯丙烯的查耳酮类衍生物，其结构通式(I)如下：
R为苯环、取代芳环、杂环，芳环上邻、间、对位上含有一个或多个甲基、甲氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、硝基以及卤原子，卤原子可为氟、氯、溴；杂环为五元杂环。
本发明的一种含1,1-二氯丙烯的查耳酮类衍生物的制备方法，包括以下步骤：
(1)以对羟基苯乙酮和取代的芳香醛/杂环醛为原料，制备取代的4-羟基查耳酮；
(2)以4-羟基查耳酮和硝基甲烷为原料，以无水乙醇为溶剂，氢氧化钾为缚酸剂，制备3-(取代芳基/杂环)-1-(4-羟基苯基)-4-硝基丁-1-酮；
(3)以四氯丙烷为原料，无水氯化亚铁为催化剂，制备1,1,3-三氯-2-丙烯；
(4)以1,1,3-三氯-2-丙烯和对苯二酚为原料，碳酸钾为缚酸剂，乙腈为溶剂，制备4-((3,3-二氯烯丙基)氧基)苯酚；
(5)以4-((3,3-二氯烯丙基)氧基)苯酚和磺酰氯为原料，乙二胺为催化剂，甲苯为溶剂，制备2,6-二氯-4-((3,3-二氯烯丙基)氧基)苯酚；
(6)以2,6-二氯-4-((3,3-二氯烯丙基)氧基)苯酚和1,3-二溴丙烷为原料，碳酸钾为缚酸剂，丙酮为溶剂，制备2-(3-溴丙氧基)-1,3-二氯-5-((3,3-二氯烯丙基)氧基)苯；
(7)以3-(取代芳基/杂环)-1-(4-羟基苯基)-4-硝基丁-1-酮和2-(3-溴丙氧基)-1,3-二氯-5-((3,3-二氯烯丙基)氧基)苯为原料，碳酸钾为缚酸剂，丙酮为溶剂，制备3-(取代芳基/杂环)-1-(4-(3-(2,6-二氯-4-((3,3-二氯烯丙基)-氧基)苯氧基)丙氧基)苯基)-4-硝基丁-1-酮。
本发明的含1,1-二氯丙烯的查耳酮类衍生物在防治烟草花叶病毒(TMV)病的农药上的应用。
本发明与现有技术相比，具有明显的有效果，从以上技术方案可知：本发明以啶虫丙醚为先导，依据活性拼接原理，将具有广泛生物活性的查耳酮类化合物引入到具有杀虫等生物活性的1,1-二氯丙烯类化合物中，再与硝基甲烷发生迈克尔加成反应，从而合成一类具有高生物活性、低毒、且环境友好的新型含1,1-二氯丙烯的查耳酮类衍生物，其既含有查耳酮结构，又含有1,1-二氯丙烯醚成分，通过对其使用半叶枯斑法测试了TMV的抑制率，结果表明，该类化合物对TMV有良好的抑制作用。可用于抑制烟草花叶病毒病、黄瓜花叶病毒病、南方水稻黑条矮缩病毒病和水稻条纹叶枯病毒方面。
具体实施方式
实施例1：
3-(4-苯甲基)-1-(4-(3-(2,6-二氯-4-((3,3-二氯烯丙基)-氧基)苯氧基)丙氧基)苯基)-4-硝基丁-1-酮(化合物编号为7a)，包括以下步骤：
(1)4-羟基-4’-甲基查耳酮的合成：
将4-甲基苯甲醛(1.50g,12.5mmol)和对羟基苯乙酮(1.70g,12.5mmol)加入到100mL单口瓶中并加入40mL无水乙醇溶解固体，开启搅拌，反应体系为淡黄色透明状液体，向其中滴加10％氢氧化钠(1.25g,31.2mmol)溶液，反应体系为红褐色液体；室温搅拌，TLC跟踪反应进程，原料点消失后，停止反应，将反应体系倒入冰水中用稀盐酸调PH＝4-5，有黄色固体析出，抽滤烘干得粗产品，粗产品用无水乙醇重结晶得到目标化合物，为黄色固体；
(2)3-(4-苯甲基)-1-(4-羟基苯基)-4-硝基丁-1-酮的合成：
将4-羟基查耳酮(1.00g,4.20mmol)与硝基甲烷(5.12g,83.9mmol)在无水乙醇中搅拌，反应体系为橙黄色透明状，向其中加KOH(0.28g,5.04mmol)后，反应体系为橙红色透明浊液，回流反应，观察到反应液颜色慢慢变为土黄色，TLC跟踪反应进程(其中展开剂石油醚：乙酸乙酯＝3：1，V/V)，反应2个小时后反应基本完全，反应结束后，将反应体系自然冷却，调节PH到酸性，过滤，滤液用薄层层析法分离提纯，得到黄绿色粘稠状液体；
(3)1,1,3-三氯-2-丙烯的合成：
在装有温度计和冷凝管的三口瓶中加入四氯丙烷(10.0g,54.9mmol)和无水氯化亚铁(0.03g,0.26mmol)，保持温度在95℃反应8小时，体系从浅黄色变成灰褐色，反应完毕后，常压蒸馏，收集135℃馏分，得到无色透明液体；
(4)4-((3,3-二氯烯丙基)氧基)苯酚的合成：
将对苯二酚(22.7g,206.3mmol)和K2CO3(19.0g,137.5mmol)在乙腈中搅拌，反应体系为无色透明状液体，向其中滴加乙腈溶解的1,1,3-三氯-2-丙烯(10.0g,68.7mmol)溶液，反应体系为棕褐色液体；半个小时滴加完毕，回流反应，TLC跟踪反应进程(其中展开剂为二氯甲烷)，反应5h后，原料点消失，停止反应，将反应体系减压蒸馏，并用二氯甲烷萃取，有机层进行柱层层析法分离提纯，得到棕褐色液体；
(5)2,6-二氯-4-((3,3-二氯烯丙基)氧基)苯酚的合成：
将4-((3,3-二氯烯丙基)氧基)苯酚(3.0g,13.6mmol)和催化量二乙胺在甲苯中搅拌，反应体系为棕褐色透明状液体，向其中滴加甲苯溶解的SO2Cl2(3.8g,28.7mmol)溶液，反应体系为棕褐色液体；3个小时滴加完毕，保持温度在56℃反应，TLC跟踪反应进程(其中展开剂为石油醚：二氯甲烷＝1:2,V/V)，反应5h后，原料点消失，停止反应，将反应体系减压蒸馏，残留物用薄层层析法分离提纯，得到淡黄色固体；
(6)2-(3-溴丙氧基)-1,3-二氯-5-((3,3-二氯烯丙基)氧基)苯的合成：
将1,3-二溴丙烷(2.1g,10.4mmol)和K2CO3(1.4g,10.4mmol)在丙酮中搅拌，再加入2,6-二氯-4-((3,3-二氯烯丙基)氧基)苯酚(1.5g,5.2mmol)，反应体系为灰白色乳浊液，常温搅拌，TLC跟踪反应进程(其中展开剂为石油醚：二氯甲烷＝1:1,V/V)，反应24h后，原料点消失，停止反应，将反应体系进行过滤，滤液减压蒸馏，残留物用薄层层析法分离提纯，得到白色固体；
(7)3-(4-苯甲基)-1-(4-(3-(2,6-二氯-4-((3,3-二氯烯丙基)-氧基)苯氧基)丙氧基)苯基)-4-硝基丁-1-酮的合成：
将3-(4-苯甲基)-1-(4-羟基苯基)-4-硝基丁-1-酮(0.18g,0.6mmol)和K2CO3(0.25g,1.8mmol)在丙酮中搅拌，加入2-(3-溴丙氧基)-1,3-二氯-5-((3,3-二氯烯丙基)氧基)苯(0.3g,0.7mmol)，KI作为催化剂，此时反应体系为橙红色浊液，回流反应，TLC跟踪反应进程(其中展开剂为石油醚：二氯甲烷＝1:1,V/V)，反应12h后，原料点消失，停止反应，将反应体系进行过滤，滤液减压蒸馏，残留物用薄层层析法分离提纯，得到黄绿色粘稠状液体；
实施例2：
3-(4-氯苯基)-1-(4-(3-(2,6-二氯-4-((3,3-二氯烯丙基)-氧基)苯氧基)丙氧基)苯基)-4-硝基丁-1-酮(化合物编号为7b)，包括以下步骤：
(1)4-羟基-4’-氯查耳酮的合成：
同实施例1第(1)步区别在于4-氯苯甲醛为原料；
(2)3-(4-氯苯基)-1-(4-羟基苯基)-4-硝基丁-1-酮的合成：
同实施例1第(2)步区别在于4-羟基-4’-氯查耳酮为原料；
(3)1,1,3-三氯-2-丙烯的合成：
同实施例1第(3)步方法和条件合成。
(4)4-((3,3-二氯烯丙基)氧基)苯酚的合成：
同实施例1第(4)步方法和条件合成。
(5)2,6-二氯-4-((3,3-二氯烯丙基)氧基)苯酚的合成：
同实施例1第(5)步方法和条件合成。
(6)2-(3-溴丙氧基)-1,3-二氯-5-((3,3-二氯烯丙基)氧基)苯的合成：
同实施例1第(6)步方法和条件合成。
(7)3-(4-氯苯基)-1-(4-(3-(2,6-二氯-4-((3,3-二氯烯丙基)-氧基)苯氧基)丙氧基)苯基)-4-硝基丁-1-酮的合成：
同实施例1第(7)步，区别在于3-(4-氯苯基)-1-(4-羟基苯基)-4-硝基丁-1-酮为原料。
实施例3：
3-苯基-1-(4-(3-(2,6-二氯-4-((3,3-二氯烯丙基)-氧基)苯氧基)丙氧基)苯基)-4-硝基丁-1-酮(化合物编号为7c)，包括以下步骤：
(1)4-羟基查耳酮的合成：
同实施例1第(1)步，区别在于苯甲醛为原料；
(2)3-苯基-1-(4-羟基苯基)-4-硝基丁-1-酮的合成：
同如实施例1第(2)步，区别在于4-羟基查耳酮为原料；
(3)1,1,3-三氯-2-丙烯的合成：
同实施例1第(3)步方法和条件合成。
(4)4-((3,3-二氯烯丙基)氧基)苯酚的合成：
同实施例1第(4)步方法和条件合成。
(5)2,6-二氯-4-((3,3-二氯烯丙基)氧基)苯酚的合成：0
同实施例1第(5)步方法和条件合成。
(6)2-(3-溴丙氧基)-1,3-二氯-5-((3,3-二氯烯丙基)氧基)苯的合成：
同实施例1第(6)步方法和条件合成。
(7)3-苯基-1-(4-(3-(2,6-二氯-4-((3,3-二氯烯丙基)-氧基)苯氧基)丙氧基)苯基)-4-硝基丁-1-酮的合成：
同实施例1第(7)步，区别在于3-苯基-1-(4-羟基苯基)-4-硝基丁-1-酮为原料。
实施例4:
3-(4-氟苯基)-1-(4-(3-(2,6-二氯-4-((3,3-二氯烯丙基)-氧基)苯氧基)丙氧基)苯基)-4-硝基丁-1-酮的合成(化合物编号为7d)：
(1)4-羟基-4’-氟查耳酮的合成：
同实施例1第(1)步，区别在于4-氟苯甲醛为原料；
(2)3-(4-氟苯基)-1-(4-羟基苯基)-4-硝基丁-1-酮的合成：
同实施例1第(2)步，区别在于4-羟基-4’-氟查耳酮为原料；
(3)1,1,3-三氯-2-丙烯的合成：
同实施例1第(3)步方法和条件合成。
(4)4-((3,3-二氯烯丙基)氧基)苯酚的合成：
同实施例1第(4)步方法和条件合成。
(5)2,6-二氯-4-((3,3-二氯烯丙基)氧基)苯酚的合成：
同实施例1第(5)步方法和条件合成。
(6)2-(3-溴丙氧基)-1,3-二氯-5-((3,3-二氯烯丙基)氧基)苯的合成：
同实施例1第(6)步方法和条件合成。
(7)3-(4-氟苯基)-1-(4-(3-(2,6-二氯-4-((3,3-二氯烯丙基)-氧基)苯氧基)丙氧基)苯基)-4-硝基丁-1-酮的合成：
同实施例1第(7)步，区别在于3-(4-氟苯基)-1-(4-羟基苯基)-4-硝基丁-1-酮为原料。
实施例5:
3-(2-氯苯基)-1-(4-(3-(2,6-二氯-4-((3,3-二氯烯丙基)-氧基)苯氧基)丙氧基)苯基)-4-硝基丁-1-酮的合成(化合物编号为7e)：
(1)4-羟基-2’-氯查耳酮的合成：
同实施例1第(1)步，区别在于2-氯苯甲醛为原料；
(2)3-(2-氯苯基)-1-(4-羟基苯基)-4-硝基丁-1-酮的合成：
同实施例1第(2)步，区别在于4-羟基-2’-氯查耳酮为原料；
(3)1,1,3-三氯-2-丙烯的合成：
同实施例1第(3)步方法和条件合成。
(4)4-((3,3-二氯烯丙基)氧基)苯酚的合成：
同实施例1第(4)步方法和条件合成。
(5)2,6-二氯-4-((3,3-二氯烯丙基)氧基)苯酚的合成：
同实施例1第(5)步方法和条件合成。
(6)2-(3-溴丙氧基)-1,3-二氯-5-((3,3-二氯烯丙基)氧基)苯的合成：
同实施例1第(6)步方法和条件合成。
(7)3-(2-氯苯基)-1-(4-(3-(2,6-二氯-4-((3,3-二氯烯丙基)-氧基)苯氧基)丙氧基)苯基)-4-硝基丁-1-酮的合成：
同实施例1第(7)步，区别在于3-(2-氯苯基)-1-(4-羟基苯基)-4-硝基丁-1-酮为原料。
实施例6:
3-(2-溴苯基)-1-(4-(3-(2,6-二氯-4-((3,3-二氯烯丙基)-氧基)苯氧基)丙氧基)苯基)-4-硝基丁-1-酮的合成(化合物编号为7f)：
(1)4-羟基-2’-溴查耳酮的合成：
同实施例1第(1)步，区别在于2-溴苯甲醛为原料；
(2)3-(2-溴苯基)-1-(4-羟基苯基)-4-硝基丁-1-酮的合成：
同实施例1第(2)步，区别在于4-羟基-2’-溴查耳酮为原料；
(3)1,1,3-三氯-2-丙烯的合成：
同实施例1第(3)步方法和条件合成。
(4)4-((3,3-二氯烯丙基)氧基)苯酚的合成：
同实施例1第(4)步方法和条件合成。
(5)2,6-二氯-4-((3,3-二氯烯丙基)氧基)苯酚的合成：
同实施例1第(5)步方法和条件合成。
(6)2-(3-溴丙氧基)-1,3-二氯-5-((3,3-二氯烯丙基)氧基)苯的合成：
同实施例1第(6)步方法和条件合成。
(7)3-(2-溴苯基)-1-(4-(3-(2,6-二氯-4-((3,3-二氯烯丙基)-氧基)苯氧基)丙氧基)苯基)-4-硝基丁-1-酮的合成：
同实施例1第(7)步，区别在于3-(2-溴苯基)-1-(4-羟基苯基)-4-硝基丁-1-酮为原料。
实施例7:
3-(2-氟苯基)-1-(4-(3-(2,6-二氯-4-((3,3-二氯烯丙基)-氧基)苯氧基)丙氧基)苯基)-4-硝基丁-1-酮的合成(化合物编号为7g)：
(1)4-羟基-2’-氟查耳酮的合成：
同实施例1第(1)步，区别在于2-氟苯甲醛为原料；
(2)3-(2-氟苯基)-1-(4-羟基苯基)-4-硝基丁-1-酮的合成：
同实施例1第(2)步，区别在于4-羟基-2’-氟查耳酮为原料；
(3)1,1,3-三氯-2-丙烯的合成：
同实施例1第(3)步方法和条件合成。
(4)4-((3,3-二氯烯丙基)氧基)苯酚的合成：
同实施例1第(4)步方法和条件合成。
(5)2,6-二氯-4-((3,3-二氯烯丙基)氧基)苯酚的合成：
同实施例1第(5)步方法和条件合成。
(6)2-(3-溴丙氧基)-1,3-二氯-5-((3,3-二氯烯丙基)氧基)苯的合成：
同实施例1第(6)步方法和条件合成。
(7)3-(2-氟苯基)-1-(4-(3-(2,6-二氯-4-((3,3-二氯烯丙基)-氧基)苯氧基)丙氧基)苯基)-4-硝基丁-1-酮的合成：
同实施例1第(7)步，区别在于3-(2-氟苯基)-1-(4-羟基苯基)-4-硝基丁-1-酮为原料。
实施例8:
3-(4-甲氧基苯基)-1-(4-(3-(2,6-二氯-4-((3,3-二氯烯丙基)-氧基)苯氧基)丙氧基)苯基)-4-硝基丁-1-酮的合成(化合物编号为7h)：
(1)4-羟基-4’-甲氧基查耳酮的合成：
同实施例1第(1)步，区别在于4-甲氧基苯甲醛为原料；
(2)3-(4-甲氧基苯基)-1-(4-羟基苯基)-4-硝基丁-1-酮的合成：
同实施例1第(2)步，区别在于4-羟基-4’-甲氧基查耳酮为原料；
(3)1,1,3-三氯-2-丙烯的合成：
同实施例1第(3)步方法和条件合成。
(4)4-((3,3-二氯烯丙基)氧基)苯酚的合成：
同实施例1第(4)步方法和条件合成。
(5)2,6-二氯-4-((3,3-二氯烯丙基)氧基)苯酚的合成：
同实施例1第(5)步方法和条件合成。
(6)2-(3-溴丙氧基)-1,3-二氯-5-((3,3-二氯烯丙基)氧基)苯的合成：
同实施例1第(6)步方法和条件合成。
(7)3-(4-甲氧基苯基)-1-(4-(3-(2,6-二氯-4-((3,3-二氯烯丙基)-氧基)苯氧基)丙氧基)苯基)-4-硝基丁-1-酮的合成：
同实施例1第(7)步，区别在于3-(4-甲氧基苯基)-1-(4-羟基苯基)-4-硝基丁-1-酮为原料。
实施例9:
3-(2-甲氧基苯基)-1-(4-(3-(2,6-二氯-4-((3,3-二氯烯丙基)-氧基)苯氧基)丙氧基)苯基)-4-硝基丁-1-酮的合成(化合物编号为7i)：
(1)4-羟基-2’-甲氧基查耳酮的合成：
同实施例1第(1)步，区别在于2-甲氧基苯甲醛为原料；
(2)3-(2-甲氧基苯基)-1-(4-羟基苯基)-4-硝基丁-1-酮的合成：
同实施例1第(2)步，区别在于4-羟基-2’-甲氧基查耳酮为原料；
(3)1,1,3-三氯-2-丙烯的合成：
同实施例1第(3)步方法和条件合成。
(4)4-((3,3-二氯烯丙基)氧基)苯酚的合成：
同实施例1第(4)步方法和条件合成。
(5)2,6-二氯-4-((3,3-二氯烯丙基)氧基)苯酚的合成：
同实施例1第(5)步方法和条件合成。
(6)2-(3-溴丙氧基)-1,3-二氯-5-((3,3-二氯烯丙基)氧基)苯的合成：
同实施例1第(6)步方法和条件合成。
(7)3-(2-甲氧基苯基)-1-(4-(3-(2,6-二氯-4-((3,3-二氯烯丙基)-氧基)苯氧基)丙氧基)苯基)-4-硝基丁-1-酮的合成：
同实施例1第(7)步，区别在于3-(2-甲氧基苯基)-1-(4-羟基苯基)-4-硝基丁-1-酮为原料。
实施例10：
3-(4-溴苯基)-1-(4-(3-(2,6-二氯-4-((3,3-二氯烯丙基)-氧基)苯氧基)丙氧基)苯基)-4-硝基丁-1-酮的合成(化合物编号为7j)：
(1)4-羟基-4’-溴查耳酮的合成：
同实施例1第(1)步，区别在于4-溴苯甲醛为原料；
(2)3-(4-溴苯基)-1-(4-羟基苯基)-4-硝基丁-1-酮的合成：
同实施例1第(2)步，区别在于4-羟基-4’-溴查耳酮为原料；
(3)1,1,3-三氯-2-丙烯的合成：
同实施例1第(3)步方法和条件合成。
(4)4-((3,3-二氯烯丙基)氧基)苯酚的合成：
同实施例1第(4)步方法和条件合成。
(5)2,6-二氯-4-((3,3-二氯烯丙基)氧基)苯酚的合成：
同实施例1第(5)步方法和条件合成。
(6)2-(3-溴丙氧基)-1,3-二氯-5-((3,3-二氯烯丙基)氧基)苯的合成：
同实施例1第(6)步方法和条件合成。
(7)3-(4-溴苯基)-1-(4-(3-(2,6-二氯-4-((3,3-二氯烯丙基)-氧基)苯氧基)丙氧基)苯基)-4-硝基丁-1-酮的合成：
同实施例1第(7)步，区别在于3-(4-溴苯基)-1-(4-羟基苯基)-4-硝基丁-1-酮为原料。
实施例11、3-(2-三氟甲基苯基)-1-(4-(3-(2,6-二氯-4-((3,3-二氯烯丙基)-氧基)苯氧基)丙氧基)苯基)-4-硝基丁-1-酮的合成(化合物编号为7k)：
(1)4-羟基-2’-三氟甲基查耳酮的合成：
同实施例1第(1)步，区别在于2-三氟甲基苯甲醛为原料；
(2)3-(2-三氟甲基苯基)-1-(4-羟基苯基)-4-硝基丁-1-酮的合成：
同实施例1第(2)步，区别在于4-羟基-2’-三氟甲基查耳酮为原料；
(3)1,1,3-三氯-2-丙烯的合成：
同实施例1第(3)步方法和条件合成。
(4)4-((3,3-二氯烯丙基)氧基)苯酚的合成：
同实施例1第(4)步方法和条件合成。
(5)2,6-二氯-4-((3,3-二氯烯丙基)氧基)苯酚的合成：
同实施例1第(5)步方法和条件合成。
(6)2-(3-溴丙氧基)-1,3-二氯-5-((3,3-二氯烯丙基)氧基)苯的合成：
同实施例1第(6)步方法和条件合成。
(7)3-(2-三氟甲基苯基)-1-(4-(3-(2,6-二氯-4-((3,3-二氯烯丙基)-氧基)苯氧基)丙氧基)苯基)-4-硝基丁-1-酮的合成：
同实施例1第(7)步，区别在于3-(2-三氟甲基苯基)-1-(4-羟基苯基)-4-硝基丁-1-酮为原料。
实施例12：
3-(3-溴苯基)-1-(4-(3-(2,6-二氯-4-((3,3-二氯烯丙基)-氧基)苯氧基)丙氧基)苯基)-4-硝基丁-1-酮的合成(化合物编号为7l)：
(1)4-羟基-3’-溴查耳酮的合成：
同实施例1第(1)步方法和条件合成，区别在于3-溴苯甲醛为原料；
(2)3-(3-溴苯基)-1-(4-羟基苯基)-4-硝基丁-1-酮的合成：
同实施例1第(2)步方法和条件合成，区别在于4-羟基-3’-溴查耳酮为原料；
(3)1,1,3-三氯-2-丙烯的合成：
同实施例1第(3)步方法和条件合成。
(4)4-((3,3-二氯烯丙基)氧基)苯酚的合成：
同实施例1第(4)步方法和条件合成。
(5)2,6-二氯-4-((3,3-二氯烯丙基)氧基)苯酚的合成：
同实施例1第(5)步方法和条件合成。
(6)2-(3-溴丙氧基)-1,3-二氯-5-((3,3-二氯烯丙基)氧基)苯的合成：
同实施例1第(6)步方法和条件合成。
(7)3-(3-溴苯基)-1-(4-(3-(2,6-二氯-4-((3,3-二氯烯丙基)-氧基)苯氧基)丙氧基)苯基)-4-硝基丁-1-酮的合成：
同实施例1第(7)步，区别在于3-(3-溴苯基)-1-(4-羟基苯基)-4-硝基丁-1-酮为原料。
实施例13
3-(2-甲氧基苯基)-1-(4-(3-(2,6-二氯-4-((3,3-二氯烯丙基)-氧基)苯氧基)丙氧基)苯基)-4-硝基丁-1-酮的合成(化合物编号为7m)：
(1)4-羟基-2’-甲氧基查耳酮的合成：
同实施例1第(1)步，区别在于2-甲氧基苯甲醛为原料；
(2)3-(2-甲氧基苯基)-1-(4-羟基苯基)-4-硝基丁-1-酮的合成：
同实施例1第(2)步，区别在于4-羟基-2’-甲氧基查耳酮为原料；
(3)1,1,3-三氯-2-丙烯的合成：
同实施例1第(3)步方法和条件合成。
(4)4-((3,3-二氯烯丙基)氧基)苯酚的合成：
同实施例1第(4)步方法和条件合成。
(5)2,6-二氯-4-((3,3-二氯烯丙基)氧基)苯酚的合成：
同实施例1第(5)步方法和条件合成。
(6)2-(3-溴丙氧基)-1,3-二氯-5-((3,3-二氯烯丙基)氧基)苯的合成：
同实施例1第(6)步方法和条件合成。
(7)3-(2-甲氧基苯基)-1-(4-(3-(2,6-二氯-4-((3,3-二氯烯丙基)-氧基)苯氧基)丙氧基)苯基)-4-硝基丁-1-酮的合成：
同实施例1第(7)步，区别在于3-(2-甲氧基苯基)-1-(4-羟基苯基)-4-硝基丁-1-酮为原料。
实施例14
3-(2,3-二氯苯基)-1-(4-(3-(2,6-二氯-4-((3,3-二氯烯丙基)-氧基)苯氧基)丙氧基)苯基)-4-硝基丁-1-酮的合成(化合物编号为7n)：
(1)4-羟基-2,3’-氯查耳酮的合成：
同实施例1第(1)步，区别在于2,3-氯苯甲醛为原料；
(2)3-(2,3-氯苯基)-1-(4-羟基苯基)-4-硝基丁-1-酮的合成：
同实施例1第(2)步，区别在于4-羟基-2,3’-氯查耳酮为原料；
(3)1,1,3-三氯-2-丙烯的合成：
同实施例1第(3)步方法和条件合成。
(4)4-((3,3-二氯烯丙基)氧基)苯酚的合成：
同实施例1第(4)步方法和条件合成。
(5)2,6-二氯-4-((3,3-二氯烯丙基)氧基)苯酚的合成：
同实施例1第(5)步方法和条件合成。
(6)2-(3-溴丙氧基)-1,3-二氯-5-((3,3-二氯烯丙基)氧基)苯的合成：
同实施例1第(6)步方法和条件合成。
(7)3-(2,3-氯苯基)-1-(4-(3-(2,6-二氯-4-((3,3-二氯烯丙基)-氧基)苯氧基)丙氧基)苯基)-4-硝基丁-1-酮的合成：
同实施例1第(7)步，区别在于3-(2,3-氯苯基)-1-(4-羟基苯基)-4-硝基丁-1-酮为原料。
实施例15
3-(2-氯-6-氟苯基)-1-(4-(3-(2,6-二氯-4-((3,3-二氯烯丙基)-氧基)苯氧基)丙氧基)苯基)-4-硝基丁-1-酮的合成(化合物编号为7o)：
(1)4-羟基-2’-氯-6’-氟查耳酮的合成：
同实施例1第(1)步，区别在于2-氯-6-氟苯甲醛为原料；
(2)3-(2-氯-6-氟苯基)-1-(4-羟基苯基)-4-硝基丁-1-酮的合成：
同实施例1第(2)步，区别在于4-羟基-2’-氯-6’-氟查耳酮为原料；
(3)1,1,3-三氯-2-丙烯的合成：
同实施例1第(3)步方法和条件合成。
(4)4-((3,3-二氯烯丙基)氧基)苯酚的合成：
同实施例1第(4)步方法和条件合成。
(5)2,6-二氯-4-((3,3-二氯烯丙基)氧基)苯酚的合成：
同实施例1第(5)步方法和条件合成。
(6)2-(3-溴丙氧基)-1,3-二氯-5-((3,3-二氯烯丙基)氧基)苯的合成：
同实施例1第(6)步方法和条件合成。
(7)3-(2-氯-6-氟苯基)-1-(4-(3-(2,6-二氯-4-((3,3-二氯烯丙基)-氧基)苯氧基)丙氧基)苯基)-4-硝基丁-1-酮的合成：
同实施例1第(7)步，区别在于3-(2-氯-6-氟苯基)-1-(4-羟基苯基)-4-硝基丁-1-酮为原料。
实施例16
3-(3,4-二甲氧基苯基)-1-(4-(3-(2,6-二氯-4-((3,3-二氯烯丙基)-氧基)苯氧基)丙氧基)苯基)-4-硝基丁-1-酮的合成(化合物编号为7p)：
(1)4-羟基-3,4’-二甲氧基查耳酮的合成：
同实施例1第(1)步，区别在于3,4-二甲氧基苯甲醛为原料；
(2)3-(3,4-二甲氧基苯基)-1-(4-羟基苯基)-4-硝基丁-1-酮的合成：
同实施例1第(2)步，区别在于4-羟基-3,4’-二甲氧基查耳酮为原料；
(3)1,1,3-三氯-2-丙烯的合成：
同实施例1第(3)步方法和条件合成。
(4)4-((3,3-二氯烯丙基)氧基)苯酚的合成：
同实施例1第(4)步方法和条件合成。
(5)2,6-二氯-4-((3,3-二氯烯丙基)氧基)苯酚的合成：
同实施例1第(5)步方法和条件合成。
(6)2-(3-溴丙氧基)-1,3-二氯-5-((3,3-二氯烯丙基)氧基)苯的合成：
同实施例1第(6)步方法和条件合成。
(7)3-(3,4-二甲氧基苯基)-1-(4-(3-(2,6-二氯-4-((3,3-二氯烯丙基)-氧基)苯氧基)丙氧基)苯基)-4-硝基丁-1-酮的合成：
同实施例1第(7)步，区别在于3-(3,4-二甲氧基苯基)-1-(4-羟基苯基)-4-硝基丁-1-酮为原料。
实施例17
3-(4-乙氧基苯基)-1-(4-(3-(2,6-二氯-4-((3,3-二氯烯丙基)-氧基)苯氧基)丙氧基)苯基)-4-硝基丁-1-酮的合成(化合物编号为7q)：
(1)4-羟基-4’-乙氧基查耳酮的合成：
同实施例1第(1)步，区别在于4-乙氧基苯甲醛为原料；
(2)3-(4-乙氧基苯基)-1-(4-羟基苯基)-4-硝基丁-1-酮的合成：
同实施例1第(2)步，区别在于4-羟基-4’-乙氧基查耳酮为原料；
(3)1,1,3-三氯-2-丙烯的合成：
同实施例1第(3)步方法和条件合成。
(4)4-((3,3-二氯烯丙基)氧基)苯酚的合成：
同实施例1第(4)步方法和条件合成。
(5)2,6-二氯-4-((3,3-二氯烯丙基)氧基)苯酚的合成：
同实施例1第(5)步方法和条件合成。
(6)2-(3-溴丙氧基)-1,3-二氯-5-((3,3-二氯烯丙基)氧基)苯的合成：
同实施例1第(6)步方法和条件合成。
(7)3-(4-乙氧基苯基)-1-(4-(3-(2,6-二氯-4-((3,3-二氯烯丙基)-氧基)苯氧基)丙氧基)苯基)-4-硝基丁-1-酮的合成：
同实施例1第(7)步，区别在于3-(4-乙氧基苯基)-1-(4-羟基苯基)-4-硝基丁-1-酮为原料。
实施例18
3-(4-异丙基苯基)-1-(4-(3-(2,6-二氯-4-((3,3-二氯烯丙基)-氧基)苯氧基)丙氧基)苯基)-4-硝基丁-1-酮的合成(化合物编号为7r)：
(1)4-羟基-4’-异丙基查耳酮的合成：
同实施例1第(1)步，区别在于4-异丙基苯甲醛为原料；
(2)3-(4-异丙基苯基)-1-(4-羟基苯基)-4-硝基丁-1-酮的合成：
同实施例1第(2)步，区别在于4-羟基-4’-异丙基查耳酮为原料；
(3)1,1,3-三氯-2-丙烯的合成：
同实施例1第(3)步方法和条件合成。
(4)4-((3,3-二氯烯丙基)氧基)苯酚的合成：
同实施例1第(4)步方法和条件合成。
(5)2,6-二氯-4-((3,3-二氯烯丙基)氧基)苯酚的合成：
同实施例1第(5)步方法和条件合成。
(6)2-(3-溴丙氧基)-1,3-二氯-5-((3,3-二氯烯丙基)氧基)苯的合成：
同实施例1第(6)步方法和条件合成。
(7)3-(4-异丙基苯基)-1-(4-(3-(2,6-二氯-4-((3,3-二氯烯丙基)-氧基)苯氧基)丙氧基)苯基)-4-硝基丁-1-酮的合成：
同实施例1第(7)步，区别在于3-(4-异丙基苯基)-1-(4-羟基苯基)-4-硝基丁-1-酮为原料。
实施例19
3-(2-呋喃基)-1-(4-(3-(2,6-二氯-4-((3,3-二氯烯丙基)-氧基)苯氧基)丙氧基)苯基)-4-硝基丁-1-酮的合成(化合物编号为7s)：
(1)4-羟基-2-呋喃基查耳酮的合成：
同实施例1第(1)步，区别在于2-呋喃苯甲醛为原料；
(2)3-(2-呋喃基苯基)-1-(4-羟基苯基)-4-硝基丁-1-酮的合成：
同实施例1第(2)步，区别在于4-羟基-2-呋喃基查耳酮为原料；
(3)1,1,3-三氯-2-丙烯的合成：
同实施例1第(3)步方法和条件合成。
(4)4-((3,3-二氯烯丙基)氧基)苯酚的合成：
同实施例1第(4)步方法和条件合成。
(5)2,6-二氯-4-((3,3-二氯烯丙基)氧基)苯酚的合成：
同实施例1第(5)步方法和条件合成。
(6)2-(3-溴丙氧基)-1,3-二氯-5-((3,3-二氯烯丙基)氧基)苯的合成：
同实施例1第(6)步方法和条件合成。
(7)3-(2-呋喃基苯基)-1-(4-(3-(2,6-二氯-4-((3,3-二氯烯丙基)-氧基)苯氧基)丙氧基)苯基)-4-硝基丁-1-酮的合成：
同实施例1第(7)步，区别在于3-(2-呋喃基苯基)-1-(4-羟基苯基)-4-硝基丁-1-酮为原料。
实施例20
3-(4-硝基苯基)-1-(4-(3-(2,6-二氯-4-((3,3-二氯烯丙基)-氧基)苯氧基)丙氧基)苯基)-4-硝基丁-1-酮的合成(化合物编号为7t)：
(1)4-羟基-4’-硝基查耳酮的合成：
同实施例1第(1)步，区别在于4-硝基苯甲醛为原料；
(2)3-(4-硝基苯基)-1-(4-羟基苯基)-4-硝基丁-1-酮的合成：
同实施例1第(2)步，区别在于4-羟基-4’-硝基查耳酮为原料；
(3)1,1,3-三氯-2-丙烯的合成：
同实施例1第(3)步方法和条件合成。
(4)4-((3,3-二氯烯丙基)氧基)苯酚的合成：
同实施例1第(4)步方法和条件合成。
(5)2,6-二氯-4-((3,3-二氯烯丙基)氧基)苯酚的合成：
同实施例1第(5)步方法和条件合成。
(6)2-(3-溴丙氧基)-1,3-二氯-5-((3,3-二氯烯丙基)氧基)苯的合成：
同实施例1第(6)步方法和条件合成。
(7)3-(4-硝基苯基)-1-(4-(3-(2,6-二氯-4-((3,3-二氯烯丙基)-氧基)苯氧基)丙氧基)苯基)-4-硝基丁-1-酮的合成：
同实施例1第(7)步，区别在于3-(4-硝基苯基)-1-(4-羟基苯基)-4-硝基丁-1-酮为原料。
实施例21
3-(2,4-二氯苯基)-1-(4-(3-(2,6-二氯-4-((3,3-二氯烯丙基)-氧基)苯氧基)丙氧基)苯基)-4-硝基丁-1-酮的合成(化合物编号为7u)：
(1)4-羟基-2,4’-二氯查耳酮的合成：
同实施例1第(1)步，区别在于2,4-二氯苯甲醛为原料；
(2)3-(2,4-二氯苯基)-1-(4-羟基苯基)-4-硝基丁-1-酮的合成：
同实施例1第(2)步，区别在于4-羟基-2,4-二氯查耳酮为原料；
(3)1,1,3-三氯-2-丙烯的合成：
同实施例1第(3)步方法和条件合成。
(4)4-((3,3-二氯烯丙基)氧基)苯酚的合成：
同实施例1第(4)步方法和条件合成。
(5)2,6-二氯-4-((3,3-二氯烯丙基)氧基)苯酚的合成：
同实施例1第(5)步方法和条件合成。
(6)2-(3-溴丙氧基)-1,3-二氯-5-((3,3-二氯烯丙基)氧基)苯的合成：
同实施例1第(6)步方法和条件合成。
(7)3-(2,4-二氯苯基)-1-(4-(3-(2,6-二氯-4-((3,3-二氯烯丙基)-氧基)苯氧基)丙氧基)苯基)-4-硝基丁-1-酮的合成：
同实施例1第(7)步，区别在于3-(2,4-二氯苯基)-1-(4-羟基苯基)-4-硝基丁-1-酮为原料。
实施例22
3-(3,4-二氯苯基)-1-(4-(3-(2,6-二氯-4-((3,3-二氯烯丙基)-氧基)苯氧基)丙氧基)苯基)-4-硝基丁-1-酮的合成(化合物编号为7v)：
(1)4-羟基-3,4’-二氯查耳酮的合成：
同实施例1第(1)步，区别在于3,4-二氯苯甲醛为原料；
(2)3-(3,4-二氯苯基)-1-(4-羟基苯基)-4-硝基丁-1-酮的合成：
同实施例1第(2)步，区别在于4-羟基-3,4’-二氯查耳酮为原料；
(3)1,1,3-三氯-2-丙烯的合成：
同实施例1第(3)步方法和条件合成。
(4)4-((3,3-二氯烯丙基)氧基)苯酚的合成：
同实施例1第(4)步方法和条件合成。
(5)2,6-二氯-4-((3,3-二氯烯丙基)氧基)苯酚的合成：
同实施例1第(5)步方法和条件合成。
(6)2-(3-溴丙氧基)-1,3-二氯-5-((3,3-二氯烯丙基)氧基)苯的合成：
同实施例1第(6)步方法和条件合成。
(7)3-(3,4-二氯苯基)-1-(4-(3-(2,6-二氯-4-((3,3-二氯烯丙基)-氧基)苯氧基)丙氧基)苯基)-4-硝基丁-1-酮的合成：
同实施例1第(7)步，区别在于3-(3,4-二氯苯基)-1-(4-羟基苯基)-4-硝基丁-1-酮为原料。
实施例23
3-(2-吡啶基)-1-(4-(3-(2,6-二氯-4-((3,3-二氯烯丙基)-氧基)苯氧基)丙氧基)苯基)-4-硝基丁-1-酮的合成(化合物编号为7w)：
(1)4-羟基-2-吡啶查耳酮的合成：
同实施例1第(1)步，区别在于2-吡啶苯甲醛为原料；
(2)3-(2-吡啶基)-1-(4-羟基苯基)-4-硝基丁-1-酮的合成：
同实施例1第(2)步，区别在于4-羟基-2-吡啶查耳酮为原料；
(3)1,1,3-三氯-2-丙烯的合成：
同实施例1第(3)步方法和条件合成。
(4)4-((3,3-二氯烯丙基)氧基)苯酚的合成：
同实施例1第(4)步方法和条件合成。
(5)2,6-二氯-4-((3,3-二氯烯丙基)氧基)苯酚的合成：
同实施例1第(5)步方法和条件合成。
(6)2-(3-溴丙氧基)-1,3-二氯-5-((3,3-二氯烯丙基)氧基)苯的合成：
同实施例1第(6)步方法和条件合成。
(7)3-(2-吡啶基)-1-(4-(3-(2,6-二氯-4-((3,3-二氯烯丙基)-氧基)苯氧基)丙氧基)苯基)-4-硝基丁-1-酮的合成：
同实施例1第(7)步，区别在于3-(2-吡啶基)-1-(4-羟基苯基)-4-硝基丁-1-酮为原料。
实施例24
3-(2,6-二氯苯基)-1-(4-(3-(2,6-二氯-4-((3,3-二氯烯丙基)-氧基)苯氧基)丙氧基)苯基)-4-硝基丁-1-酮的合成(化合物编号为7x)：
(1)4-羟基-2,6’-二氯查耳酮的合成：
同实施例1第(1)步，区别在于2,6-二氯苯甲醛为原料；
(2)3-(2,6-二氯苯基)-1-(4-羟基苯基)-4-硝基丁-1-酮的合成：
同实施例1第(2)步，区别在于4-羟基-2,6’-二氯查耳酮为原料；
(3)1,1,3-三氯-2-丙烯的合成：
同实施例1第(3)步方法和条件合成。
(4)4-((3,3-二氯烯丙基)氧基)苯酚的合成：
同实施例1第(4)步方法和条件合成。
(5)2,6-二氯-4-((3,3-二氯烯丙基)氧基)苯酚的合成：
同实施例1第(5)步方法和条件合成。
(6)2-(3-溴丙氧基)-1,3-二氯-5-((3,3-二氯烯丙基)氧基)苯的合成：
同实施例1第(6)步方法和条件合成。
(7)3-(2,6-二氯苯基)-1-(4-(3-(2,6-二氯-4-((3,3-二氯烯丙基)-氧基)苯氧基)丙氧基)苯基)-4-硝基丁-1-酮的合成：
同实施例1第(7)步，区别在于3-(2,6-二氯苯基)-1-(4-羟基苯基)-4-硝基丁-1-酮为原料。
实施例25
3-(3-硝基苯基)-1-(4-(3-(2,6-二氯-4-((3,3-二氯烯丙基)-氧基)苯氧基)丙氧基)苯基)-4-硝基丁-1-酮的合成(化合物编号为7y)：
(1)4-羟基-3’-硝基基查耳酮的合成：
同实施例1第(1)步，区别在于3-硝基苯甲醛为原料；
(2)3-(3-硝基苯基)-1-(4-羟基苯基)-4-硝基丁-1-酮的合成：
同实施例1第(2)步，区别在于4-羟基-3’-硝基查耳酮为原料；
(3)1,1,3-三氯-2-丙烯的合成：
同实施例1第(3)步方法和条件合成。
(4)4-((3,3-二氯烯丙基)氧基)苯酚的合成：
同实施例1第(4)步方法和条件合成。
(5)2,6-二氯-4-((3,3-二氯烯丙基)氧基)苯酚的合成：
同实施例1第(5)步方法和条件合成。
(6)2-(3-溴丙氧基)-1,3-二氯-5-((3,3-二氯烯丙基)氧基)苯的合成：
同实施例1第(6)步方法和条件合成。
(7)3-(3-硝基苯基)-1-(4-(3-(2,6-二氯-4-((3,3-二氯烯丙基)-氧基)苯氧基)丙氧基)苯基)-4-硝基丁-1-酮的合成：
同实施例1第(7)步，区别在于3-(3-硝基苯基)-1-(4-羟基苯基)-4-硝基丁-1-酮为原料。
实施例26
3-(4-三氟甲氧基苯基)-1-(4-(3-(2,6-二氯-4-((3,3-二氯烯丙基)-氧基)苯氧基)丙氧基)苯基)-4-硝基丁-1-酮的合成(化合物编号为7z)：
(1)4-羟基-4’-三氟甲氧基查耳酮的合成：
同实施例1第(1)步，区别在于4-三氟甲氧基苯甲醛为原料；
(2)3-(4-三氟甲氧基苯基)-1-(4-羟基苯基)-4-硝基丁-1-酮的合成：
同实施例1第(2)步，区别在于4-羟基-4’-三氟甲氧基查耳酮为原料；
(3)1,1,3-三氯-2-丙烯的合成：
同实施例1第(3)步方法和条件合成。
(4)4-((3,3-二氯烯丙基)氧基)苯酚的合成：
同实施例1第(4)步方法和条件合成。
(5)2,6-二氯-4-((3,3-二氯烯丙基)氧基)苯酚的合成：
同实施例1第(5)步方法和条件合成。
(6)2-(3-溴丙氧基)-1,3-二氯-5-((3,3-二氯烯丙基)氧基)苯的合成：
同实施例1第(6)步方法和条件合成。
(7)3-(4-三氟甲氧基苯基)-1-(4-(3-(2,6-二氯-4-((3,3-二氯烯丙基)-氧基)苯氧基)丙氧基)苯基)-4-硝基丁-1-酮的合成：
同实施例1第(7)步，区别在于3-(4-三氟甲氧基苯基)-1-(4-羟基苯基)-4-硝基丁-1-酮为原料。
利用类似的合成方法，在第一步选用不同的苯甲醛，第二步选用不同的第一步产物和硝基甲烷合成1,4加成的查耳酮类化合物，在第七步用不同的第二步产物和啶虫丙醚中间体合成不同的含1,1-二氯丙烯的查耳酮类衍生物。合成的含1,1-二氯丙烯的查耳酮类衍生物核磁共振氢谱(1H NMR)数据如表1所示，物化性质与元素分析数据如表2所示，红外光谱(IR)数据如表3所示，核磁共振碳谱(13C NMR)数据如表4所示。
表1目标化合物的核磁共振氢谱数据
表2目标化合物的理化性质与元素分析
表2目标化合物的理化性质与元素分析
表3目标化合物的IR数据
表3目标化合物的IR数据
表4目标化合物的13C NMR数据
表4目标化合物的13C NMR数据
试验例：目标化合物烟草花叶病毒治疗、保护和钝化活性
(1)测试方法
A.病毒提纯
采用周雪平方法(Zhou,X.P.；Xu,Z.X.；Xu,J.；Li,D.B.J.SouthChin.Agric.Univ.1995,16,74-79.)，选取接种3周以上，TMV系统侵染寄主Nicotianatabacum.L植株上部叶片，在磷酸缓冲液中匀浆，双层纱布过滤，8000g离心，经2次聚乙二醇处理，再离心，沉淀用磷酸缓冲液悬浮，即得到TMV的精提液体。整个实验在4℃下进行。用紫外分光光度计测定260nm波长的吸光度值，根据公式计算病毒浓度。
病毒浓度(mg/mL)＝(A260×稀释倍数)/E0.1％ 1cm 260nm
其中E表示消光系数，即波长260nm时，浓度为0.1％(1mg/mL)的悬浮液，在光程为1cm时的光吸收值。TMV的E0.1％ 1cm 260nm是5.0。
B.药剂对TMV侵染的活体治疗作用
药剂对侵染的活体治疗作用：选长势一致的5-6叶期的心叶烟打顶，向全叶撒匀金刚砂，用排笔蘸取病毒汁液(6×10-3mg/mL)全叶接种病毒，自然晾干后用清水冲洗。待叶片干后，用毛笔在左半叶轻轻涂施药剂，右半叶涂施对应溶剂的浓度的溶剂作对照，6-7d后记录枯斑数，按下列公式计算抑制率。
C.药剂对TMV侵染的活体保护作用
药剂对TMV侵染的活体保护作用：选长势一致的5-6叶期的心叶烟打顶，用毛笔在左半叶轻轻涂施药剂，右半叶涂施对应溶剂的浓度的溶剂作对照。24h后，向全叶撒匀金刚砂，用排笔蘸取病毒汁液(6×10-3mg/mL)全叶接种病毒，用清水冲洗，6-7d后记录枯斑数，按下列公式计算抑制率。
D.药剂对TMV侵染的活体钝化作用
药剂对TMV侵染的活体钝化作用：选长势一致的5-6叶期的心叶烟打顶，向全叶撒匀金刚砂，用磷酸缓冲液将TMV病毒液稀释至6×10-3mg/mL，将化合物与等体积的病毒汁液混合钝化30min，用排笔人工摩擦接种于撒有金刚砂的适龄心叶烟左半叶，对应剂量的溶剂与病毒汁液混合接种于撒有金刚砂的适龄心叶烟右半叶；用清水冲洗，6-7d后观察并记录枯斑数目，按下列公式计算抑制率：
其中，未涂施药剂半叶的平均枯斑数和涂施药剂的半叶枯斑数都采用各组三次重复的平均数。
(2)生物测定结果
表5目标化合物对烟草花叶病毒的保护、钝化和治疗活性
表5目标化合物对烟草花叶病毒的保护、钝化和治疗活性
| 编号 | R | 治疗活性(％) | 保护活性(％) | 钝化活性(％) |
| 7a | 4-CH3-Ph | 17.11±2.13 | 56.00±1.33 | 90.93±2.43 |
| 7b | 4-Cl-Ph | 39.53±3.41 | 57.87±4.21 | 89.04±3.12 |
| 7c | Ph | 23.72±2.79 | 34.00±1.93 | 89.92±1.97 |
| 7d | 4-F-Ph | 22.85±4.23 | 61.88±3.14 | 86.54±2.01 |
| 7e | 2-Cl-Ph | 41.80±1.57 | 39.48±5.26 | 90.88±3.22 |
| 7f | 2-Br-Ph | 24.57±2.29 | 53.77±1.17 | 91.58±5.48 |
| 7g | 2-F-Ph | 25.84±3.33 | 58.17±3.43 | 93.15±1.68 |
| 7h | 4-OCH3-Ph | 19.05±1.07 | 39.22±2.47 | 94.88±2.83 |
| 7i | 2-OCH3-Ph | 27.36±2.52 | 44.57±1.98 | 91.46±1.02 |
| 7j | 4-Br-Ph | 33.56±2.09 | 65.38±3.74 | 78.85±1.14 |
| 7k | 2-CF3-Ph | 33.00±3.63 | 55.74±2.49 | 91.38±3.23 |
| 7l | 3-Br-Ph | 28.12±4.72 | 45.14±1.22 | 86.44±2.38 |
| 7m | 3-OCH3-Ph | 24.79±1.78 | 48.82±2.37 | 93.51±4.12 |
| 7n | 2，3-Cl-Ph | 30.22±3.47 | 61.74±2.42 | 92.96±1.07 |
| 7o | 2-Cl-6-F-Ph | 10.11±5.23 | 45.12±3.74 | 90.86±1.79 |
| 7p | 3，4-OCH3-Ph | 26.25±3.09 | 37.04±3.13 | 90.11±1.68 |
| 7q | 4-OCH2CH3-Ph | 15.00±1.53 | 67.01±1.27 | 91.66±1.33 |
| 7r | 4-OEt-Ph | 34.72±1.25 | 60.46±2.06 | 87.75±3.86 |
| 7s | furan-2-y1 | 37.15±1.89 | 76.61±1.69 | 88.04±2.92 |
| 7t | 4-NO2-Ph | 24.93±4.22 | 46.00±3.27 | 88.67±6.72 |
| 7u | 2，4-Cl-Ph | 11.02±1.72 | 57.13±2.94 | 83.22±5.32 |
| 7v | 3，4-Cl-Ph | 14.38±2.48 | 54.95±3.27 | 91.54±2.15 |
| 7w | pyridine-2-y1 | 28.17±2.41 | 58.89±2.46 | 94.02±1.59 |
| 7x | 2，6-Cl-Ph | 19.04±1.93 | 53.48±1.83 | 85.38±4.62 |
| 7y | 3-NO2-Ph | 21.13±3.94 | 61.31±3.51 | 81.57±1.52 |
| 7z | 4-OCF3-Ph | 32.46±4.15 | 58.53±1.42 | 93.15±2.04 |
| Ningnanmycin | - | 54.32±2.43 | 77.82±3.16 | 94.13±1.42 |
All results are expressed as mean±SD；n＝3 for all groups；*P＜0.05，**P＜0.01.
All results are expressed as mean±SD；n＝3 for all groups；*P＜0.05，**P＜0.01.
采用半叶枯斑法，浓度为500mg/L，以宁南霉素为对照药剂，测试含1，1-二氯丙烯的查耳酮类化合物的抗TMV活性，从表5生物测定结果可以看出化合物7g、7h、7m、7n、7w和7z的抑制率分别是93.15％、94.88％、93.51％、92.96％、94.02％和93.15％，与对照药剂宁南霉素相当(94.13％)；保护活性方面，化合物7s的保护抑制率是76.61％，与宁南霉素(77.82％)相当。
(3)为了进一步研究含1，1-二氯丙烯的查耳酮类化合物的抗TMV活性，我们测定了部分该类化合物的钝化EC50值，结果见表6。
表6部分目标化合物对TMV钝化活性的EC50值
表6部分目标化合物对TMV钝化活性的EC50值
| 编号 | R | EC50(μg/mL) |
| 7a | 4-CH3-Ph | 63.2±2.6 |
| 7e | 2-Cl-Ph | 65.5±3.3 |
| 7f | 2-Br-Ph | 57.6±1.9 |
| 7g | 2-F-Ph | 52.9±3.7 |
| 7h | 4-OCH3-Ph | 45.6±2.8 |
| 7i | 2-OCH3-Ph | 60.8±1.3 |
| 7k | 2-CF3-Ph | 61.5±3.1 |
| 7m | 3-OCH3-Ph | 52.2±3.2 |
| 7n | 2，3-Cl-Ph | 53.8±1.7 |
| 7o | 2-Cl-6-F-Ph | 66.1±2.4 |
| 7p | 3，4-OCH3-Ph | 71.7±3.1 |
| 7q | 4-OCH2CH3-Ph | 56.3±2.8 |
| 7v | 3，4-Cl-Ph | 59.8±1.3 |
| 7w | pyridine-2-y1 | 50.6±2.5 |
| 7z | 4-OCF3-Ph | 53.4±1.6 |
| Ningnanmycin | - | 46.9±1.5 |
从表6可知，目标化合物7h(EC50＝45.6μg/mL)对TMV的钝化活性与宁南霉素相当(EC50＝46.9μg/mL)。从结构上看当R＝4-OCH3、3-OCH3-Ph、4-OCH2CH3-Ph及4-OCF3-Ph时，其EC50值分别为45.6μg/mL、52.2μg/mL、56.3μg/mL、53.4μg/mL；当R＝2-Cl、2-Br、2-F及2-CF3时，其EC50值分别为65.5μg/mL、57.6μg/mL、52.9μg/mL、61.5μg/mL，由此可以得知，当引入供电子基团时，有利于化合物抗TMV活性的提高。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非对本发明作任何形式上的限制，任何未脱离本发明技术方案内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰，均仍属于本发明技术方案的范围内。
Claims (4)
1.一种对烟草花叶病毒具有抑制作用的含1,1-二氯丙烯的查耳酮类衍生物，其通式为下式(I)：
R为苯环、取代芳环、杂环，芳环上邻、间、对位上含有一个或多个甲基、甲氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、硝基以及卤原子，卤原子为氟、氯、溴；杂环为2-呋喃基和2-吡啶基。
2.根据权利要求1所述的化合物，其特征是部分合成的化合物如下：
7a. 3-(4-甲基苯)-1-(4-(3-(2,6-二氯-4-((3,3-二氯烯丙基)-氧基)苯氧基)丙氧基)苯基)-4-硝基丁-1-酮；
7b. 3-(4-氯苯基)-1-(4-(3-(2,6-二氯-4-((3,3-二氯烯丙基)-氧基)苯氧基)丙氧基)苯基)-4-硝基丁-1-酮；
7c. 3-苯基-1-(4-(3-(2,6-二氯-4-((3,3-二氯烯丙基)-氧基)苯氧基)丙氧基)苯基)-4-硝基丁-1-酮；
7d. 3-(4-氟苯基)-1-(4-(3-(2,6-二氯-4-((3,3-二氯烯丙基)-氧基)苯氧基)丙氧基)苯基)-4-硝基丁-1-酮；
7e. 3-(2-氯苯基)-1-(4-(3-(2,6-二氯-4-((3,3-二氯烯丙基)-氧基)苯氧基)丙氧基)苯基)-4-硝基丁-1-酮；
7f. 3-(2-溴苯基)-1-(4-(3-(2,6-二氯-4-((3,3-二氯烯丙基)-氧基)苯氧基)丙氧基)苯基)-4-硝基丁-1-酮；
7g. 3-(2-氟苯基)-1-(4-(3-(2,6-二氯-4-((3,3-二氯烯丙基)-氧基)苯氧基)丙氧基)苯基)-4-硝基丁-1-酮；
7h. 3-(4-甲氧基苯基)-1-(4-(3-(2,6-二氯-4-((3,3-二氯烯丙基)-氧基)苯氧基)丙氧基)苯基)-4-硝基丁-1-酮；
7i. 3-(2-甲氧基苯基)-1-(4-(3-(2,6-二氯-4-((3,3-二氯烯丙基)-氧基)苯氧基)丙氧基)苯基)-4-硝基丁-1-酮；
7j. 3-(4-溴苯基)-1-(4-(3-(2,6-二氯-4-((3,3-二氯烯丙基)-氧基)苯氧基)丙氧基)苯基)-4-硝基丁-1-酮；
7k. 3-(2-三氟甲基苯基)-1-(4-(3-(2,6-二氯-4-((3,3-二氯烯丙基)-氧基)苯氧基)丙氧基)苯基)-4-硝基丁-1-酮；
7l. 3-(3-溴苯基)-1-(4-(3-(2,6-二氯-4-((3,3-二氯烯丙基)-氧基)苯氧基)丙氧基)苯基)-4-硝基丁-1-酮；
7m. 3-(2-甲氧基苯基)-1-(4-(3-(2,6-二氯-4-((3,3-二氯烯丙基)-氧基)苯氧基)丙氧基)苯基)-4-硝基丁-1-酮；
7n. 3-(2,3-二氯苯基)-1-(4-(3-(2,6-二氯-4-((3,3-二氯烯丙基)-氧基)苯氧基)丙氧基)苯基)-4-硝基丁-1-酮；
7o. 3-(2-氯-6-氟苯基)-1-(4-(3-(2,6-二氯-4-((3,3-二氯烯丙基)-氧基)苯氧基)丙氧基)苯基)-4-硝基丁-1-酮；
7p. 3-(3,4-二甲氧基苯基)-1-(4-(3-(2,6-二氯-4-((3,3-二氯烯丙基)-氧基)苯氧基)丙氧基)苯基)-4-硝基丁-1-酮；
7q. 3-(4-乙氧基苯基)-1-(4-(3-(2,6-二氯-4-((3,3-二氯烯丙基)-氧基)苯氧基)丙氧基)苯基)-4-硝基丁-1-酮；
7r. 3-(4-异丙基苯基)-1-(4-(3-(2,6-二氯-4-((3,3-二氯烯丙基)-氧基)苯氧基)丙氧基)苯基)-4-硝基丁-1-酮；
7s. 3-(2-呋喃基)-1-(4-(3-(2,6-二氯-4-((3,3-二氯烯丙基)-氧基)苯氧基)丙氧基)苯基)-4-硝基丁-1-酮；
7t. 3-(4-硝基苯基)-1-(4-(3-(2,6-二氯-4-((3,3-二氯烯丙基)-氧基)苯氧基)丙氧基)苯基)-4-硝基丁-1-酮；
7u. 3-(2,4-二氯苯基)-1-(4-(3-(2,6-二氯-4-((3,3-二氯烯丙基)-氧基)苯氧基)丙氧基)苯基)-4-硝基丁-1-酮；
7v. 3-(3,4-二氯苯基)-1-(4-(3-(2,6-二氯-4-((3,3-二氯烯丙基)-氧基)苯氧基)丙氧基)苯基)-4-硝基丁-1-酮；
7w. 3-(2-吡啶基)-1-(4-(3-(2,6-二氯-4-((3,3-二氯烯丙基)-氧基)苯氧基)丙氧基)苯基)-4-硝基丁-1-酮；
7x. 3-(2,6-二氯苯基)-1-(4-(3-(2,6-二氯-4-((3,3-二氯烯丙基)-氧基)苯氧基)丙氧基)苯基)-4-硝基丁-1-酮；
7y. 3-(3-硝基苯基)-1-(4-(3-(2,6-二氯-4-((3,3-二氯烯丙基)-氧基)苯氧基)丙氧基)苯基)-4-硝基丁-1-酮；
7z. 3-(4-三氟甲氧基苯基)-1-(4-(3-(2,6-二氯-4-((3,3-二氯烯丙基)-氧基)苯氧基)丙氧基)苯基)-4-硝基丁-1-酮。
3.按照权利要求1或2所述的含1,1-二氯丙烯的查耳酮类衍生物的制备方法，包括以下步骤：
(1)
(2)
(3)
(4)
(5)
(6)
(7)
4.按照权利要求1或2所述的含1,1-二氯丙烯的查耳酮类衍生物的应用，其特征在于，用于制备作为防治烟草花叶病毒的药物的用途。
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Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996004228A1 (en) * | 1994-08-04 | 1996-02-15 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Dihalopropene compounds, insecticidal/acaricidal agents containing same, and intermediates for their production |
| WO1998045254A2 (en) * | 1997-04-08 | 1998-10-15 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Oxime compounds, their use, and intermediates for their production |
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