CN105670197A - 牢固的聚合物膜 - Google Patents

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Abstract

一种亲水性多孔膜，包括如下的无规共聚物：(a)式(I)的甲基丙烯酸2-羟乙酯：(b)式(II)的乙二醇二甲基丙烯酸酯：和(c)式(III)的1，1，1-三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯：

Description

牢固的聚合物膜
背景技术
聚合物膜被用于过滤多种流体。然而，存在对提供牢固性能的膜的需要。
本发明改善了现有技术至少一些缺点。本发明的这些或其它优点将由如下描述变得明显。
发明简述
本发明的实施方式提供一种亲水性多孔膜，包括如下的无规共聚物：
(a)式(I)的甲基丙烯酸2-羟乙酯：
(b)式(II)的乙二醇二甲基丙烯酸酯：
和
(c)式(III)的1，1，1-三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯：
和，疏水性聚合物。
根据另一实施方式，通过如下方法来制备亲水性多孔膜，包括在溶剂中聚合：
(a)式(I)的甲基丙烯酸2-羟乙酯：
(b)式(II)的乙二醇二甲基丙烯酸酯：
和
(c)式(III)的1，1，1-三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯：
以形成(a)、(b)和(c)的无规共聚物；其中溶剂还包含至少一种引发剂和疏水性聚合物。
根据本发明的其它实施方式，提供包括膜的过滤器和过滤装置，以及制造和使用膜的方法。
发明详述
根据本发明的一个实施方式，提供一种亲水性多孔膜(优选，亲水性微孔膜)，所述膜包括如下的无规共聚物：
(a)式(I)的甲基丙烯酸2-羟乙酯：
(b)式(II)的乙二醇二甲基丙烯酸酯：
和
(c)式(III)的1，1，1-三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯：
和，疏水性聚合物。
根据另一实施方式，通过如下方法来制备亲水性多孔(优选微孔)膜，包括在溶剂中聚合：
(a)式(I)的丙烯酸2-羟乙酯：
(b)式(II)的乙二醇二甲基丙烯酸酯：
和
(c)式(III)的1，1，1-三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯：
以形成(a)、(b)和(c)的无规共聚物；其中溶剂还包含至少一种引发剂和疏水性聚合物。
在其它实施方式中，提供过滤器和过滤装置，所述过滤器和过滤装置包括至少一个膜。
根据本发明另一种实施方式还提供一种过滤流体的方法，所述方法包括将流体通过至少一个膜，或包括至少一个膜的过滤器，如前所述。在一个优选实施方式中，被过滤的流体为含蛋白质的流体。
有利地，根据本发明的膜是高度亲水性的、牢固、且稳定的。它们适于提供高通过量。它们包括通过聚合三种或更多种不同类型丙烯酸酯单体制备的亲水性丙烯酸酯聚合物网络，其中一种或多种丙烯酸酯具有三个或更多个可交联丙烯酸酯基团，且一种或多种丙烯酸酯是单丙烯酸酯，其中丙烯酸酯聚合物网络与具有良好机械性能的至少一种疏水性聚合物结合。不局限于任何特定的理论，据信，聚合程度被最大化，使聚合物网络稳定化，导致高亲水性，优选地大约82达因/cm(大约82×10-5N/cm)，或更高。膜是牢固的，使得它们在典型热和/或伽马射线处理后不劣化。关于稳定性，在膜被浸泡在强酸(例如1M的HCl)、强碱(例如1M的NaOH)、或有机溶液(乙醇或异丙醇)中延长的时间段例如至少48小时后膜的亲水性不降低。碱溶液中的稳定性对于涉及含蛋白质的溶液(例如药物蛋白饲喂溶液)的过滤的应用是特别有利的，因为碱液被频繁用于去除蛋白类型的污垢。另外，由于三维网络非常稳定，膜可萃取水平非常低。三维网络具有低蛋白质和防腐剂结合能力。此外，用于制备膜的原位聚合过程灵活，例如亲水性丙烯酸酯单体、引发剂、和疏水性聚合物可被同时添加到溶剂中，或在添加疏水性聚合物之前，亲水性丙烯酸酯单体和引发剂可在溶剂中相互反应，或例如在将亲水丙烯酸酯单体和引发剂添加到溶剂中之后，可将疏水性聚合物溶解在溶剂中。丙烯酸酯单体聚合反应可在真空下进行，用氮吹扫，或在大气压力下进行。
以下示出根据本发明实施方式的一个反应系统，其中实线曲线代表本体疏水性聚合物链。
各个分支(R1，R2，R3)由双官能和单官能团，例如以下的无规共聚产生。
通过无规聚合，分支(R1，R2，R3)可以相互连接。
多种丙烯酸酯可被用于制备根据本发明实施方式的膜。优选地，所述三种或更多种不同类型的丙烯酸酯的一种或多种具有三个或更多个可交联丙烯酸酯基团，和一种或多种丙烯酸酯是单丙烯酸酯。在一个优选实施方式中，其中使用三种丙烯酸酯，使用甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA；具有进行聚合的不超过一个官能团的中性单官能单体)，伴随聚(乙二醇)二甲基丙烯酸酯(PEGDMA；具有两个官能团的多官能丙烯酸酯)和三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TMPTMA；具有三个官能团的多官能丙烯酸酯)。
本发明的实施方式适于与多种疏水性聚合物一起使用，所述疏水性聚合物优选砜(例如，聚砜，包括芳族聚砜，例如，聚醚砜(PES)、聚醚醚砜(PEES)、双酚A聚砜、聚芳基砜、聚苯基砜、和聚(酞嗪酮醚砜酮(PPESK))。结果，膜具有疏水性聚合物的期望的本体特性，以及由亲水性丙烯酸酯聚合物网络所提供的希望的亲水性的表面特性。
根据本发明的实施方式，制备膜的方法包括(a)将包含聚合物网络的聚合物溶液和疏水性聚合物流延到基材上，其中聚合物网络包含亲水性丙烯酸酯聚合物网络；(b)进行聚合物溶液的相转化以提供膜；和，任选地(c)洗涤膜。
在典型的实施方式中，所述方法包括使反应溶液经历在原位交联一种或多种丙烯酸酯的条件；获得包括交联的丙烯酸酯、疏水性聚合物、和引发剂的溶液，和形成包含亲水性丙烯酸酯聚合物网络和疏水性聚合物的聚合物溶液，将聚合物溶液流延到基材上；进行聚合物溶液的相转化以提供膜；和，任选地洗涤和干燥膜。
典型地，用于从聚合物溶液产生膜的相转化方法包括将聚合物溶液流延或挤出成基材上的薄膜，和通过如下一个或多个步骤沉淀一种或多种聚合物：(a)蒸发溶剂和非溶剂，(b)暴露非溶剂蒸气，如水蒸气，其在暴露面上吸收，(c)在非溶剂液体(例如含水相浸浴，和/或另一种非溶剂或溶剂)中骤冷，和(d)热骤冷热膜以使聚合物的溶解度突然大大降低。可以通过湿法(浸没沉淀)、蒸气诱导相分离(VIPS)、热诱导相分离(TIPS)、骤冷、干-湿流延、和溶剂蒸发(干流延)来诱导相转变。干相转化与湿或干-湿法过程的不同在于不存在浸没凝固。在这些技术中，由于不同的外部影响，最初均相的聚合物溶液变得热力学不稳定，并诱导相分离成聚合物贫相和聚合物富相。聚合物富相形成膜的基体，而具有提高水平的溶剂和非溶剂的聚合物贫相形成孔隙。
通过在溶剂或溶剂混合物中溶解或分散一种或多种单体和/或一种或多种聚合物来制备形成膜的聚合物溶液。多种聚合物溶液适合用于本发明并是现有技术已知的。适合的聚合物溶液可包括聚合物例如砜(例如聚砜，包括芳族聚砜，例如聚醚砜(PES)、聚醚醚砜(PEES)、聚醚砜酮(PESK)、双酚A聚砜、聚芳基砜、和聚苯基砜、以及聚(酞嗪酮醚砜酮(PPESK))。聚合物溶液可包括聚合物的混合物，例如疏水性聚合物(例如砜聚合物)和亲水性单体和/或聚合物(聚乙烯基吡咯烷酮(PVP))。
除了一种或多种单体和/或聚合物，典型的聚合物溶液包括至少一种溶剂，并可进一步包括至少一种非溶剂。适合的溶剂例如包括二甲基甲酰胺(DMF)；N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)；N-甲基吡咯烷酮(NMP)；二甲基亚砜(DMSO)，甲基亚砜，四甲基脲；二噁烷；琥珀酸二乙酯；氯仿；和四氯乙烷；和其混合物。适合的非溶剂例如包括水；各种聚乙二醇(PEG；例如，PEG-200，PEG-300，PEG-400，PEG-1000)；各种聚丙二醇；各种醇类，例如甲醇、乙醇、异丙醇(IPA)、戊醇、己醇、庚醇、和辛醇；烷烃类，如己烷、丙烷、硝基丙烷、庚烷和辛烷；和酮、醚和酯，例如丙酮、丁基醚、乙酸乙酯和乙酸戊酯；酸，如乙酸、柠檬酸和乳酸；和各种盐如氯化钙、氯化镁和氯化锂；以及它们的混合物。
优选地，包含聚合物的溶液进一步包含(典型地溶解或分散在溶剂中)，例如，一种或多种聚合引发剂(例如任何一种或多种脂族偶氮化合物(例如，2，2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐(V50))、过氧化物、过硫酸铵，及其组合)，和/或次要成分如表面活性剂和/或脱模剂。
现有技术中已知适合成分的溶液。示例的溶液包括聚合物，和示例的溶剂和非溶剂包括在例如美国专利4,340,579；4,629,563；4,900,449；4,964,990；5,444,097；5,846,422；5,906,742；5,928,774；6,045,899；6,146,747；和7,208,200中公开的那些。
根据本发明可以产生各种聚合物膜，在优选实施方式中，膜为砜膜(更优选，聚醚砜膜和/或聚芳基砜膜)。
可手动(例如用手倾倒、流延或铺展到基材上)和自动(例如倾倒或以其它方式流延到其上具有基材的移动带上)流延膜。
现有技术中已知各种流延技术，包括多重流延技术，且是适合的。现有技术中已知的多种装置可被用于流延。适合的装置例如包括机械涂布器，其包括涂布刀、刮刀或喷涂/加压系统。涂布装置的一个实例为挤出模具或狭缝式涂布机，包括流延室，在通过狭槽的压力作用下将流延配制剂(包含至少一种聚合物的溶液)引入或驱出流延室。示例性地，可以借助具有从大约100微米到大约500微米范围内、更典型地在从大约120微米到大约400微米范围内的刀隙的刮刀流延包含聚合物的溶液。
现有技术中已知的各种流延速度是适合的。典型地，流延速度至少大约每分钟3英尺(fpm)，更典型地在从大约3到大约40fpm，在一些实施方式中，至少大约5fpm。
多种基材适合制备根据本发明实施方式的膜。例如，基材可为非纸基材。适合的基材例如包括玻璃、聚酯如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)(例如商购可得的MYLAR)；聚丙烯；聚乙烯(包括聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)；聚对苯二甲酸乙二醇酯二醇(PETG))；聚酰亚胺；聚亚苯基氧化物；尼龙；以及丙烯酸树脂。
膜可具有任何适合的孔结构，例如孔尺寸(例如，如始沸点、或如美国专利4,340,479所描述的KL证明的，或通过毛细管冷凝流气孔仪证明的平均流动孔(MFP)尺寸(例如，当使用如PorvairPorometer(Porvairplc，Norfolk，UK)测孔计或可通过商标为POROLUX(Porometer.com；Belgium)获得的测孔计表征时)、孔等级、孔直径(例如，当使用例如美国专利4,925,572中描述的改进的OSUF2测试表征时)、或去除等级介质。所使用的孔结构取决于待被使用的颗粒的尺寸、待处理的流体的组成、和经处理的流体的期望流出物水平。典型地，根据本发明实施方式的膜具有在从大约0.01到大约10微米的范围内，优选地，在从大约0.05到大约5微米的范围内的孔尺寸。
膜的微孔表面可具有任何适当的平均孔尺寸，例如通过例如由SEM在500倍或20000倍放大计算平均表面孔尺寸来确定。
典型地，根据本发明实施方式的膜厚度在大约0.5密耳(大约13微米)到大约10密耳(大约254微米)的范围内，优选地，在大约3密耳(大约76微米)到大约6密耳(大约153微米)的范围内。
膜可具有任意期望的临界润湿表面张力(CWST，例如美国专利4,925,572所定义的)。可如现有技术已知那样选择CWST，如在美国专利5,152,905、5,443,743、5,472,621和6,074,869中另外公开的。典型地，膜具有大于大约73达因/cm(大约73×10-5N/cm)的CWST，和可具有大约78达因/cm(大约78×10-5N/cm)或更大的CWST。在一些实施方式中，膜具有大约82达因/cm(大约82×10-5N/cm)或更大的CWST，和在一些优选实施方式中，膜具有大约86达因/cm(大约86×10-5N/cm)或更大的CWST。
可通过湿或干氧化作用、通过在表面上涂覆或沉积聚合物、或通过接枝反应来对膜的表面特征(例如，作用CWST、包括例如正或负加的表面加载、和/或改变表面的极性或亲水性)进行改性。改性包括例如辐照、极性或带电单体、用带电聚合物涂覆和/或固化表面、和进行化学改性以在表面上附接官能团。可通过暴露于能量源如气体等离子体、蒸气等离子体、电晕放电、热、VandeGraff发生器、紫外光、电子束或各种其它形式的辐射、或通过使用等离子体处理表面刻蚀或淀积来激活接枝反应。
根据本发明的实施方式可过滤多种流体。根据本发明实施方式的膜、优选地微孔膜可被用于多种应用，包括例如诊断应用(包括，例如样品制备和/或诊断侧流装置)、喷墨应用、为医药工业过滤流体、为医学应用过滤流体(包括为家用和/或患者使用例如静脉应用，还包括例如过滤生物流体如血液(例如去除白细胞))、为电子工业过滤流体(例如过滤微电子工业中的光阻液体)、为食品和饮料工业过滤流体、澄清、过滤含抗体和/或蛋白质的流体，过滤含核酸的流体、细胞检测(包括原位)、细胞收集、和/或过滤细胞培养流体。可替代地，或另外地，根据本发明实施方式的膜可被用于过滤空气和/或气体和/或可被用于通风应用(例如允许空气和/或气体、但非液体通过)。根据本发明实施方式的膜可被用于多种装置中，包括外科装置和产品，例如眼外科产品。
根据本发明的实施方式，膜可具有多种配置，包括平面的、褶皱的、中空纤维和/或中空圆柱体。
根据本发明实施方式的膜典型地置于包括至少一个入口和至少一个出口并在入口和出口之间限定至少一个流体流动路径的壳体中，其中至少一个本发明的膜或包括至少一个本发明的膜的过滤器横跨流体流动路径，以提供过滤装置或过滤模块。
在一种实施方式中，所提供的过滤器装置包括具有入口和第一出口并在入口和第一出口之间限定第一流体流动路径的壳体；和至少一个本发明的膜或包括至少一个本发明的膜的过滤器被置于壳体中，横跨第一流体流动路径。
优选地，对于横流应用，至少一个本发明的膜或包括至少一个本发明的膜的过滤器被置于壳体上，壳体包括至少一个入口和至少两个出口并在入口和第一出口之间限定至少一个第一流体流动路径、和在入口和第二出口之间限定第二流体流动路径，其中本发明的膜或包括至少一个本发明的膜的过滤器横跨第一流体流动路径，以提供过滤装置或过滤模块。在示例性的实施方式中，过滤装置包括横流过滤模块、壳体，壳体包括入口、具有浓缩物出口的第一出口、和具有渗透物出口的第二出口、并在入口和第一出口之间限定第一流体流动路径、和在入口和第二出口之间限定第二流体流动路径，其中至少一个本发明的膜或包括至少一个本发明的膜的过滤器横跨流体流动路径放置。
过滤装置或模块可被消毒。可采用任意适合形状并提供入口和一个或多个出口的壳体。
可由任意适合的刚性非渗透性材料，包括任意非渗透性热塑性材料，其与被处理的流体相容，来制造壳体。例如，可由金属，例如不锈钢制造壳体，或由聚合物，例如透明或半透明聚合物，如丙烯酸类、聚丙烯、聚苯乙烯、或聚碳酸酯树脂制造壳体。
以下的实施例进一步说明本发明，当然，并不视为以任何方式限制本发明的范围。
实施例1
本实施例说明根据本发明实施方式的膜的制备。
制备具有如下成分和百分比的配制剂：聚乙二醇(PEG)(67.45％)；三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TMPTMA；AldrichChemical公司，Milwaukee，WI)(0.1％)；甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)(0.2％)；PEG-400二甲基丙烯酸酯(PEGDMA)(0.6％)；2，2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐(V50；WakoChemical，Richmond，VA)(0.05％)；DI水(2.0％)；58kD分子量PES(BASF)(12.0％)；NMP(11.0％)；和DMF(6.6％)。
将配制剂在47℃下混合24小时，并在流延之前在真空中脱气至少12小时。
使用挤出机，经由环境室在不锈钢表面流延膜样品。流延厚度为200微米。在20℃的空气露点和26℃的不锈钢表面温度下进行流延，其中在室内的停留时间为大约12min。用RO水沥滤膜样品10min，接下来用40％的乙醇/60％的RO水沥滤10min，和80℃的RO水沥滤10min。将膜样品通过烘箱并在65℃干燥10min。
实施例2
本实施例说明如实施例1所述制备的膜的特性。
膜具有如下特性：厚度3.40密耳(大约86.3微米)；KL65.07psi；水流速度33.04mL.min-1.cm-2；标准化爆破力(NBF)1.52lbs/密耳；拉伸30.20％；CWST86达因/cm(86×10-5N/cm)。通过POROLUXPorometer1000所确定的平均流动孔(MFP)尺寸为大约0.35微米。
实施例3
该实施例说明根据本发明另一实施方式的膜的制备。
制备具有如下成分和百分比的配制剂：PEG(67.63％)；TMPTMA(0.08％)；HEMA(0.16％)；PEGDMA(0.48％)；V50(0.05％)；DI水(2.0％)；高分子量(58kD分子量)PES(BASF)(12.0％)；NMP(6.6％)；和DMF(11％)。
将配制剂于47℃混合24小时，并在流延之前在真空下脱气至少12小时。
如根据实施例1所述，将膜样品流延、沥滤、并干燥。
实施例4
本实施例说明如实施例3所述制备的膜的特性。
膜具有如下特性：厚度2.90密耳(大约73.7微米)；KL71.4psi；水流速度31mL.min-1.cm-2；NBF1.30lbs/密耳；拉伸28.34％；CWST85.78达因/cm(85.78×10-5N/cm)。通过POROLUXPorometer1000所确定的平均流动孔(MFP)尺寸为大约0.32微米。
实施例5
该实施例说明根据本发明另一实施方式的膜的制备。
制备具有如下成分和百分比的配制剂：PEG(67.45％)；TMPTMA(0.6％)；HEMA(0.2％)；PEGDM(0.1％)；V50(0.05％)；DI水(2.0％)；58kD分子量PES(12.0％)；NMP(6.6％)；和DMF(11％)。
将配制剂在41℃下混合24小时，并且在流延之前在真空下脱气12小时。
如根据实施例1所述，将膜样品流延、沥滤、并干燥。
实施例6
本实施例说明如实施例5所述制备的膜的特性。
膜具有如下特性：厚度3.84密耳(大约97.5微米)；KL63.24psi；水流速度29.08mL.min-1.cm-2；NBF0.902lbs/密耳；拉伸18.23％；CWST85.78达因/cm(85.78×10- 5N/cm)。通过POROLUXPorometer1000所确定的平均流动孔(MFP)尺寸为大约0.38微米。
实施例7
本实施例说明根据本发明另一实施方式的膜的制备。
制备具有如下成分和百分比的配制剂：PEG(67.45％)；TMPTMA(0.1％)；HEMA(0.2％)；PEGDMA(0.6％)；V50(0.05％)；DI水(2.0％)；58kD分子量PES(12.0％)；NMP(11％)；和DMF(6.6％)。
在流延之前将配制剂在真空中在47℃下混合48小时。
如根据实施例1所述，将膜样品流延、沥滤、并干燥，除了在60℃而非65℃干燥。
实施例8
本实施例说明如实施例7所述制备的膜的性能。
通过使用具有不同表面张力的多种液体测量膜的亲水性。在125℃通过蒸汽高压灭菌来后处理膜1小时，50G/y伽马射线消毒，异丙醇(IPA)萃取3小时，室温下在1M的CH3COOH中浸泡10小时，在室温下在1M的HCl中浸泡10小时，和在1M的NaOH中于60℃浸泡10小时。即使在多种后处理之后，CWST膜仍保持稳定在86达因/cm(86×10-5N/cm)。
实施例9
本实施例说明，与商购可得的褶皱膜相比，来自根据实施例7所述制备的褶皱膜的低水平可萃取物，因此，与商购可得的褶皱膜相比，根据本发明实施例的膜显示提高的牢固性。
将褶皱膜高压灭菌并切割，以提供来自褶皱尖端(褶皱外部)、褶皱中间位置、和褶皱内部(褶皱谷)的样品。将样品用煮沸的IPA浸泡3小时以确定可萃取物的分布。还评估了未被高压灭菌的对照样品。
对于商购可得的膜和本发明的膜，未被高压灭菌时，在褶皱外部、中部、和内部之间的可萃取物没有显著区别。然而，本发明的膜比商购可得的膜(平均2.55％)具有低得多的水平的IPA可萃取物(平均1.63％，大约低36％)。
高压灭菌之后，本发明的膜在褶皱外部、中部和内部之间的可萃取物显示出没有显著区别。然而，相比中部褶皱(可萃取物的外部褶皱水平3.35％，比中部水平2.20％高大约53％)，和内部褶皱(可萃取物的外部褶皱水平比内部褶皱水平2.10％高大约60％)，对于外部褶皱显示出多得多的IPA可萃取物水平。
本文引用的所有参考文献，包括出版物、专利申请和专利，在此通过参考以如下程度并入本文中，如同各参考文献单独且明确地表明通过参考且以其整体并入本文中或以其整体列举。
在描述本发明的上下文中(特别是在随后权利要求书的上下文中)的术语“一”和“一个”和“所述(该)”和“至少一个”和相似的指示语的使用，除非本文另有说明或通过上下文明显矛盾，将被解释为涵盖单数和复数。跟随一系列一个或多个项目(例如，“A和B中的至少一个”)的术语“至少一个”的使用，除非本文另有说明或通过上下文明显矛盾，将被解释为本意是选自所列出的项目中的一项(A或B)或两个或更多个所列出的项目(A和B)的任意组合。除非另有说明，术语“包含”、“具有”、“包括”和“含有”将被解释为开放式术语(即，意为“包括，但不限于”)。除非本文另有说明，本文数值范围的记载仅意为简记法，其独立地涉及落在该范围内的每个单独的值，且将每个单独的值如同其独立地被记载在本文而并入说明书中。除非本文另有说明或通过上下文明显矛盾，本文描述的所有方法可以以任何合适的顺序实施。除非另有要求，任何和所有实例的使用或本文提供的示例性语言(例如，“例如(如)”)仅旨在更好地说明本发明而不对本发明的范围施加限制。在说明书中没有语言应该被解释为指示任何未要求保护的要素对本发明的实施是必要的。
在本文中描述了本发明优选的实施方案，包括本发明人已知的用于实施本发明的最佳模式。通过阅读上面的描述，这些优选的实施方案的变体对于本领域的普通技术人员可变得显而易见。本发明人预期本领域技术人员恰当时会使用这些变体，且本发明人意欲保护除了按照本文的具体描述还另外实践的本发明。因此，本发明包括所附的权利要求中记载的主题的所有被适用的法律允许的修饰和等价物。此外，除非本文另有说明或通过上下文明显矛盾，本发明涵盖了以其所有可能的变体形式的上述要素的任意组合。

Claims (6)

1.一种亲水性微孔膜，包括如下构成的无规共聚物：
(a)式(I)的甲基丙烯酸2-羟乙酯：
(b)式(II)的乙二醇二甲基丙烯酸酯：
(c)式(III)的1，1，1-三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯：
疏水性聚合物。
2.通过如下方法制备的亲水性多孔膜，包括在溶剂中聚合：
(a)式(I)的甲基丙烯酸2-羟乙酯：
(b)式(II)的乙二醇二甲基丙烯酸酯：
(c)式(III)的1，1，1-三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯：
以形成(a)、(b)和(c)的无规共聚物；其中溶剂还包括(d)至少一种引发剂和(e)疏水性聚合物。
3.通过如下方法制备的亲水性微孔膜，包括在溶剂中溶解或分散：
(a)式(I)的甲基丙烯酸2-羟乙酯：
(b)式(II)的乙二醇二甲基丙烯酸酯：
(c)式(III)的1，1，1-三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯：
(d)疏水性聚合物；和
(e)至少一种引发剂；
其中(a)-(e)中的每一种以任意顺序或同时溶解或分散在溶剂中；
和，
聚合(a)、(b)和(c)以形成(a)、(b)和(c)的无规共聚物.
4.根据权利要求1-3中任一项所述的亲水性膜，其中所述疏水性聚合物为砜聚合物。
5.一种过滤流体的方法，所述方法包括将流体通过权利要求1-4中任一项所述的膜。
6.根据权利要求5所述的方法，其中所述流体为含蛋白质的流体。
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