CN105669530A - 一种富勒烯衍生物微米花及其制备方法 - Google Patents

一种富勒烯衍生物微米花及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明属于化合物制备技术领域，具体涉及一种富勒烯衍生物微米花，并进一步公开其制备方法。本发明所述制备方法是基于现有技术中已知的表面活性剂协助自组装方法进一步开发而得，本发明所述方法针对性的对N-甲基-2-[4-二甲基氨基]苯基-3,4-富勒烯基吡咯烷四氯化碳溶液与十六烷基三甲基溴化铵异丙醇溶液的搅拌条件进行优化，制备得到的N-甲基-2-[4-二甲基氨基]苯基-3,4-富勒烯基吡咯烷微米花为球形花状结构；所述球形花由相互交叉站立的曲面状微米片组成，所述微米片为单晶态结构，其片长为1-2μm、片高为1-2μm、片厚为10-20nm。

Description

一种富勒烯衍生物微米花及其制备方法
技术领域
本发明属于化合物制备技术领域，具体涉及一种富勒烯衍生物微米花，并进一步公开其制备方法。
背景技术
1985年，美国R.F.Crul、R.E.Smallay和英国H.W.Kroto等科学家在用高能激光脉冲向石墨时，意外发现一系列以C60为代表的碳离子簇，后来将这称之为富勒烯或足球烯，由此富勒烯作为碳元素的第三种同素异形体脱颖而出。后来受到建筑设计师巴克明斯富勒(BuckminsterFuller)设计的拱形圆屋顶的启发，Kroto等人终于确定了C60与拱形圆顶类似的封闭球形笼状结构，这与C60的“稳定”性质相吻合。
在对富勒烯进行的研究中，有关富勒烯的应用一直是科学家们最为关注的主要课题之一。富勒烯是碳的第三种同素异形体，其独特的三维球状空间结构和众多的双键赋予了它一些特殊的光、电、磁等物理及化学性质。现有的研究成果表明，C60及其衍生物纳米材料在光学、电学、力学、材料科学、催化以及生物医学等方面具有潜在的应用前景，例如，光电池、有机晶体管、光发射二极管(OLEDs)、传感器、超导体、光开关、光电探测器、吸附剂、催化剂、疏水材料等等。并且富勒烯是天然的纳米尺寸的分子，有着独特的性质，尤其是高度对称的三维立体结构，在发光材料中引入富勒烯分子有可能使其结构的有序性更趋于完美，而使物理化学性质和性能得到较大的改善。富勒烯更是因其特殊的结构在化学、生物学、材料学、医学等领域显示出广泛的应用前景。然而C60在极性溶剂中的溶解性较差，靶向性不理想，限制了其在生物医学领域的应用。因此，制备具有特殊光、电性能，良好溶解性及靶向特异性的C60衍生物，对今后探索其生物活性及拓展富勒烯基新材料具有重要的意义。
已有的研究表明，作为富勒烯C60衍生物之一的N-甲基-2-[4-二甲基氨基]苯基-3,4-富勒烯基吡咯烷，可广泛地用于光学材料、清洁剂、催化剂、疏水材料以及医学领域中的动物防癌变药物之用。目前，人们已经通过1,3-偶极环加成反应成功合成出N-甲基-2-[4-二甲基氨基]苯基-3,4-富勒烯基吡咯烷。这种粉末状的产物虽有着较为广泛的用途，却因其粉末的尺度较大，难以在清洁剂、催化剂和疏水材料等领域发挥更好的作用。
中国专利CN103319397A公开了一种富勒烯衍生物微米花，所述微米花为球形花状的N-甲基-2-[4-二甲基氨基]苯基-3,4-富勒烯基吡咯烷，所述球形花为单晶态结构，由片长为3-5μm、片高为1-3μm、片厚为20-30nm的相互交叉站立的微米片组成。所述微米花是利用表面活性剂协助自组装法制得，通过精选表面活性剂的种类和用量制得尺度可控的富勒烯衍生物微米花。所述N-甲基-2-[4-二甲基氨基]苯基-3,4-富勒烯基吡咯烷微米花可广泛地应用于清洁剂、催化剂和疏水材料等领域。
但是，实际应用中发现，该方法制得的N-甲基-2-[4-二甲基氨基]苯基-3,4-富勒烯基吡咯烷微米花的结晶态产品中，含有的化合物的含量偏低，影响了实际应用过程的效果；另外，该方法得到的微米花形态产品的尺度也存在无法适应更多应用的情况。
发明内容
为此，本发明所要解决的技术问题在于提供一种尺度更小、化合物含量更高的富勒烯衍生物微米花，并进一步公开其制备方法。
为解决上述技术问题，本发明所述的制备富勒烯衍生物微米花的方法，包括如下步骤：
(1)取N-甲基-2-[4-二甲基氨基]苯基-3,4-富勒烯基吡咯烷与四氯化碳溶剂混匀，制得N-甲基-2-[4-二甲基氨基]苯基-3,4-富勒烯基吡咯烷四氯化碳溶液，备用；
(2)取十六烷基三甲基溴化铵与异丙醇溶剂混匀，制得十六烷基三甲基溴化铵异丙醇溶液，备用；
(3)将步骤(1)中制备的N-甲基-2-[4-二甲基氨基]苯基-3,4-富勒烯基吡咯烷四氯化碳溶液，与步骤(2)中制得的十六烷基三甲基溴化铵异丙醇溶液混匀并搅拌，水浴控制反应体系温度为5-15℃，搅拌5-10min；随后快速控制反应体系升温至20-30℃，搅拌5-10min；随后快速控制反应体系升温至40-50℃，搅拌5-10min；随后快速控制反应体系升温至60-70℃，搅拌5-10min；随后快速控制反应体系降温至5-15℃，搅拌5-10min，得到混和液；
(4)对得到的混和液交替进行固液分离和洗涤处理，制得所需的富勒烯衍生物微米花。
优选的，所述步骤(3)中，所述搅拌步骤的控温过程具体为：水浴控制反应体系温度为10℃，搅拌5-10min；随后快速控制反应体系升温至25℃，搅拌5-10min；随后快速控制反应体系升温至45℃，搅拌5-10min；随后快速控制反应体系升温至65℃，搅拌5-10min；随后快速控制反应体系降温至10℃，搅拌5-10min，得到混和液；
所述步骤(1)中，所述N-甲基-2-[4-二甲基氨基]苯基-3,4-富勒烯基吡咯烷四氯化碳溶液的浓度为0.5-3.0g/L。
所述步骤(2)中，所述十六烷基三甲基溴化铵异丙醇溶液的浓度为2-10mmol/L。
所述步骤(3)中，所述N-甲基-2-[4-二甲基氨基]苯基-3,4-富勒烯基吡咯烷四氯化碳溶液与所述十六烷基三甲基溴化铵异丙醇溶液的体积比为1：1-10。
所述步骤(4)中，所述固液分离步骤为离心分离，离心转速为4000-6000rpm、时间为8-12min。
所述步骤(4)中，所述洗涤处理步骤包括使用无水乙醇对离心分离后得到的固态物质进行清洗的步骤。
所述步骤(4)中，所述固液分离和洗涤处理交替进行3-5次。
所述步骤(4)中，还包括将获得的富勒烯衍生物微米花固态物质置于常温下晾干的步骤。
本发明还公开了由上述方法制备得到的富勒烯衍生物微米花。
本发明所述制备N-甲基-2-[4-二甲基氨基]苯基-3,4-富勒烯基吡咯烷微米花的方法，是基于现有技术中已知的表面活性剂协助自组装方法进一步开发而得，本发明所述方法针对性的对N-甲基-2-[4-二甲基氨基]苯基-3,4-富勒烯基吡咯烷四氯化碳溶液与十六烷基三甲基溴化铵异丙醇溶液的搅拌条件进行优化，制备得到的N-甲基-2-[4-二甲基氨基]苯基-3,4-富勒烯基吡咯烷微米花为球形花状结构；所述球形花由相互交叉站立的曲面状微米片组成，所述微米片为单晶态结构，其片长为1-2μm、片高为1-2μm、片厚为10-20nm。相比于现有技术，可以制得尺寸更小、化合物含量更高的N-甲基-2-[4-二甲基氨基]苯基-3,4-富勒烯基吡咯烷微米花产物；而且使得所述制备方法相对于现有技术而言，对反应条件的要求更为宽泛(包括但不限于反应物浓度等参数)，取得了预料不到的技术效果。
附图说明
为了使本发明的内容更容易被清楚的理解，下面根据本发明的具体实施例并结合附图，对本发明作进一步详细的说明，其中，
图1是实施例4制得产物的电镜(SEM)扫描表征结果；
图2是实施例4制得产物的透射电镜(TEM)表征结果；
图3是实施例4制得产物的核磁共振表征结果；
图4是实施例4制得产物的红外光谱(FTIR)表征结果。
具体实施方式
实施例1N-甲基-2-[4-二甲基氨基]苯基-3,4-富勒烯基吡咯烷的制备
本实施例所述N-甲基-2-[4-二甲基氨基]苯基-3,4-富勒烯基吡咯烷的制备方法按照现有技术的已知方法制得，具体为：在氩气保护下，先按照摩尔比为1：7的比例将富勒烯C60溶于新蒸甲苯中，并搅拌1-2h，得到富勒烯C60甲苯溶液，再向富勒烯C60甲苯溶液中分别加入4-二甲基氨基苯甲醛和肌氨酸，并将其置于120℃下回流2-3h，得到反应液，其中，反应液中的富勒烯C60、4-二甲基氨基苯甲醛和肌氨酸的摩尔比为1：5：3，接着，先向反应液中通入氩气，使其冷却至室温后，对其进行过滤、浓缩和柱层析分离，得到反应浓缩液，再对反应浓缩液依次使用石油醚淋洗掉未参加反应的富勒烯C60、体积比为1：2的甲苯和石油醚混合而成的洗脱剂淋洗剩余物，得到产物溶液，之后，先对产物溶液依次进行固液分离和使用甲醇清洗2-3次，再对其真空干燥24h，得到产物。
实施例2
本实施例所述N-甲基-2-[4-二甲基氨基]苯基-3,4-富勒烯基吡咯烷微米花的制备方法，包括如下步骤：
(1)取实施例1中制备的N-甲基-2-[4-二甲基氨基]苯基-3,4-富勒烯基吡咯烷0.5g与1L四氯化碳溶剂混匀，制得浓度为0.5g/L的N-甲基-2-[4-二甲基氨基]苯基-3,4-富勒烯基吡咯烷四氯化碳溶液，备用；
(2)取十六烷基三甲基溴化铵与异丙醇溶剂混匀，制得浓度为10mmol/L的十六烷基三甲基溴化铵异丙醇溶液，备用；
(3)按照1:1的体积比取步骤(1)中制备的N-甲基-2-[4-二甲基氨基]苯基-3,4-富勒烯基吡咯烷四氯化碳溶液，与步骤(2)中制得的十六烷基三甲基溴化铵异丙醇溶液混匀并搅拌，水浴控制反应体系温度为5℃，搅拌10min；随后快速控制反应体系升温至20℃，搅拌10min；随后快速控制反应体系升温至40℃，搅拌10min；随后快速控制反应体系升温至60℃，搅拌10min；随后快速控制反应体系降温至5℃，搅拌10min，得到混和液；
(4)对得到的混和液以离心转速4000rpm进行离心分离12min，并使用无水乙醇对离心分离后得到的固态物质进行清洗；重复上述固液分离和洗涤处理的步骤3次，将获得的固态物质置于常温下晾干，即为所需的富勒烯衍生物微米花。
实施例3
本实施例所述N-甲基-2-[4-二甲基氨基]苯基-3,4-富勒烯基吡咯烷微米花的制备方法，包括如下步骤：
(1)取实施例1中制备的N-甲基-2-[4-二甲基氨基]苯基-3,4-富勒烯基吡咯烷3g与1L四氯化碳溶剂混匀，制得浓度为3.0g/L的N-甲基-2-[4-二甲基氨基]苯基-3,4-富勒烯基吡咯烷四氯化碳溶液，备用；
(2)取十六烷基三甲基溴化铵与异丙醇溶剂混匀，制得浓度为2mmol/L的十六烷基三甲基溴化铵异丙醇溶液，备用；
(3)按照1:10的体积比取步骤(1)中制备的N-甲基-2-[4-二甲基氨基]苯基-3,4-富勒烯基吡咯烷四氯化碳溶液，与步骤(2)中制得的十六烷基三甲基溴化铵异丙醇溶液混匀并搅拌，水浴控制反应体系温度为15℃，搅拌5min；随后快速控制反应体系升温至30℃，搅拌5min；随后快速控制反应体系升温至50℃，搅拌5min；随后快速控制反应体系升温至70℃，搅拌5min；随后快速控制反应体系降温至15℃，搅拌5min，得到混和液；
(4)对得到的混和液以离心转速6000rpm进行离心分离8min，并使用无水乙醇对离心分离后得到的固态物质进行清洗；重复上述固液分离和洗涤处理的步骤5次，将获得的固态物质置于常温下晾干，即为所需的富勒烯衍生物微米花。
实施例4
本实施例所述N-甲基-2-[4-二甲基氨基]苯基-3,4-富勒烯基吡咯烷微米花的制备方法，包括如下步骤：
(1)取实施例1中制备的N-甲基-2-[4-二甲基氨基]苯基-3,4-富勒烯基吡咯烷2g与1L四氯化碳溶剂混匀，制得浓度为2.0g/L的N-甲基-2-[4-二甲基氨基]苯基-3,4-富勒烯基吡咯烷四氯化碳溶液，备用；
(2)取十六烷基三甲基溴化铵与异丙醇溶剂混匀，制得浓度为6mmol/L的十六烷基三甲基溴化铵异丙醇溶液，备用；
(3)按照1:5的体积比取步骤(1)中制备的N-甲基-2-[4-二甲基氨基]苯基-3,4-富勒烯基吡咯烷四氯化碳溶液，与步骤(2)中制得的十六烷基三甲基溴化铵异丙醇溶液混匀并搅拌，水浴控制反应体系温度为10℃，搅拌5min；随后快速控制反应体系升温至25℃，搅拌10min；随后快速控制反应体系升温至45℃，搅拌5min；随后快速控制反应体系升温至65℃，搅拌10min；随后快速控制反应体系降温至10℃，搅拌5min，得到混和液；
(4)对得到的混和液以离心转速5000rpm进行离心分离10min，并使用无水乙醇对离心分离后得到的固态物质进行清洗；重复上述固液分离和洗涤处理的步骤4次，将获得的固态物质置于常温下晾干，即为所需的富勒烯衍生物微米花。
实施例5
本实施例所述N-甲基-2-[4-二甲基氨基]苯基-3,4-富勒烯基吡咯烷微米花的制备方法与实施例4相同，其区别仅在于，控制所述N-甲基-2-[4-二甲基氨基]苯基-3,4-富勒烯基吡咯烷四氯化碳溶液的浓度为0.2g/L，控制十六烷基三甲基溴化铵异丙醇溶液的浓度为12mmol/L；并控制N-甲基-2-[4-二甲基氨基]苯基-3,4-富勒烯基吡咯烷四氯化碳溶液与十六烷基三甲基溴化铵异丙醇溶液的体积比为1:0.5。
实施例6
本实施例所述N-甲基-2-[4-二甲基氨基]苯基-3,4-富勒烯基吡咯烷微米花的制备方法与实施例4相同，其区别仅在于，控制所述N-甲基-2-[4-二甲基氨基]苯基-3,4-富勒烯基吡咯烷四氯化碳溶液的浓度为4g/L，控制十六烷基三甲基溴化铵异丙醇溶液的浓度为1mmol/L；并控制N-甲基-2-[4-二甲基氨基]苯基-3,4-富勒烯基吡咯烷四氯化碳溶液与十六烷基三甲基溴化铵异丙醇溶液的体积比为1:12。对比例1
本对比例所述N-甲基-2-[4-二甲基氨基]苯基-3,4-富勒烯基吡咯烷微米花的制备方法与实施例4相同，其区别仅在于，所述步骤(3)中，所述N-甲基-2-[4-二甲基氨基]苯基-3,4-富勒烯基吡咯烷四氯化碳溶液与十六烷基三甲基溴化铵异丙醇溶液混匀后，水浴控制体系温度为10℃搅拌35min。
对比例2
本对比例所述N-甲基-2-[4-二甲基氨基]苯基-3,4-富勒烯基吡咯烷微米花的制备方法与实施例4相同，其区别仅在于，所述步骤(3)中，所述N-甲基-2-[4-二甲基氨基]苯基-3,4-富勒烯基吡咯烷四氯化碳溶液与十六烷基三甲基溴化铵异丙醇溶液混匀后，水浴控制体系温度为25℃搅拌35min。
对比例3
本对比例所述N-甲基-2-[4-二甲基氨基]苯基-3,4-富勒烯基吡咯烷微米花的制备方法与实施例4相同，其区别仅在于，所述步骤(3)中，所述N-甲基-2-[4-二甲基氨基]苯基-3,4-富勒烯基吡咯烷四氯化碳溶液与十六烷基三甲基溴化铵异丙醇溶液混匀后，水浴控制体系温度为45℃搅拌35min。
对比例4
本对比例所述N-甲基-2-[4-二甲基氨基]苯基-3,4-富勒烯基吡咯烷微米花的制备方法与实施例4相同，其区别仅在于，所述步骤(3)中，所述N-甲基-2-[4-二甲基氨基]苯基-3,4-富勒烯基吡咯烷四氯化碳溶液与十六烷基三甲基溴化铵异丙醇溶液混匀后，水浴控制体系温度为65℃搅拌35min。
对比例5
本对比例所述N-甲基-2-[4-二甲基氨基]苯基-3,4-富勒烯基吡咯烷微米花的制备方法与实施例4相同，其区别仅在于，所述步骤(3)中，待所述反应体系温度升至65℃后，搅拌15min。
效果例1反应物形态检测
取实施例4制得的反应产物进行其形态及结构检测。
对目标产物使用扫描电镜(SEM)进行表征的结果见附图1所示，SEM图像显示出了制得的反应产物的形貌和尺寸，可见其形貌与现有技术中已知的N-甲基-2-[4-二甲基氨基]苯基-3,4-富勒烯基吡咯烷微米花的形态相同，且其微粒尺寸则小于现有技术中的产品。
对目标产物使用透射电镜(TEM)进行表征的结果见附图2所示，其中，图2a为组成目标产物的微米片的TEM图像；图2b为图2a的高倍率TEM图像，其右上角的插图为选区的电子衍射图。由图2与现有技术对比可知，构成目标产物的片状N-甲基-2-[4-二甲基氨基]苯基-3,4-富勒烯基吡咯烷为单晶态结构。
对制得的目标产物使用型号为BrukerAV300的核磁共振仪进行表征的结果见附图3所示，其中，横坐标为化学位移值/ppm，纵坐标为吸收峰强度；核磁共振谱图中的2.80(s,3H)归属于-N-CH3，3.05(s,6H)归属于氨基上的两个甲基氢，4.23(d,J＝9.3Hz,1H)和4.96(d,J＝9.3Hz,1H)为吡咯环C60-CH2-N，4.83(s,1H)为吡咯环C60-CH(Ph)N，7.10-7.31(m,4H)为C6H5；由核磁共振谱图可知，目标产物由N-甲基-2-[4-二甲基氨基]苯基-3,4-富勒烯基吡咯烷组成
对制得的目标产物使用型号为VECTOR22FT-IR的红外光谱(FTIR)仪进行表征的结果见附图4所示，其中，横坐标为波数/cm-1，纵坐标为透过率/％。FTIR谱图中的1427、1180、574、524cm-1归属于C60上的特征吸收，1600-1450cm-1归属于苯环的骨架振动吸收，2920、2850、2773cm-1归属于C-H的伸缩振动吸收，1300-1000cm-1归属于C-N和C-C的伸缩振动吸收，830-750cm-1归属于苯环对二取代的弯曲振动吸收；由FTIR谱图可知，目标产物为N-甲基-2-[4-二甲基氨基]苯基-3,4-富勒烯基吡咯烷。
可见，本发明所述制备方法依托于现有技术中的已知方法进行改进，制备得到的产物与目标产物完全相符。
效果例2产物尺度及化合物含量的测定
对实施例2-6及对比例1-5中制得的产物进行形貌结构及产物尺寸的性状表征，具体方法参见效果例1中的方法，测定结果见下表1。
对实施例2-6及对比例1-5中制得的产物进行热重分析，以测定器化合物的含量，具体方法为：测试该化合物两种结晶态热重性质均是从室温升高到600℃，在氮气保护下，升高温度速度为10℃/min。该化合物微米片状和微米花状结晶态在100-200℃范围的失重主要是由于溶剂分子的蒸发所造成，测定其始终比率w％，200-400℃范围的失重可能是五元环断裂生成有机小分子物质进一步气化所致，400-600℃范围的失重是C60本身气化所致。因此我们可以认为N-甲基-2-[4-二甲基氨基]苯基-3,4-富勒烯基吡咯烷微米片状和微米花状结晶态中含该化合物的质量比为1-w％。实施例2-6及对比例1-5中制得的产物的化合物含量见下表1。
表1产物尺度及化合物含量的测定
编号 形貌特征 片长/μm 片高/μm 片厚/nm 化合物含量/％
实施例2 规则花状 1-2 1-2 12±2 96.5
实施例3 规则花状 1-2 1-2 12±2 96.7
实施例4 规则花状 1-2 1-2 10±1 97.8
实施例5 规则花状 1-2 1-2 15±2 94.2
实施例6 规则花状 1-2 1-2 15±2 93.8
对比例1 规则花状 3-4 1-3 25±2 90.6
对比例2 规则花状 3-4 1-3 25±2 90.3
对比例3 不规则花状 5-6 3-5 30-35 85.6
对比例4 不规则花状 5-6 3-5 30-35 83.2
对比例5 规则花状 2-3 2-3 20±2 93.1
从上表数据可以看出，采用本发明所述制备N-甲基-2-[4-二甲基氨基]苯基-3,4-富勒烯基吡咯烷微米花的方法，相比于现有技术，可以制得尺寸更小、化合物含量更高的N-甲基-2-[4-二甲基氨基]苯基-3,4-富勒烯基吡咯烷微米花产物。而且，本发明所述方法对搅拌条件的优化，使得所述制备方法相对于现有技术而言，对反应条件的要求更为宽泛(包括但不限于反应物浓度等参数)，取得了预料不到的技术效果。
显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例，而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造的保护范围之中。

Claims (10)

1.一种制备富勒烯衍生物微米花的方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)取N-甲基-2-[4-二甲基氨基]苯基-3,4-富勒烯基吡咯烷与四氯化碳溶剂混匀，制得N-甲基-2-[4-二甲基氨基]苯基-3,4-富勒烯基吡咯烷四氯化碳溶液，备用；
(2)取十六烷基三甲基溴化铵与异丙醇溶剂混匀，制得十六烷基三甲基溴化铵异丙醇溶液，备用；
(3)将步骤(1)中制备的N-甲基-2-[4-二甲基氨基]苯基-3,4-富勒烯基吡咯烷四氯化碳溶液，与步骤(2)中制得的十六烷基三甲基溴化铵异丙醇溶液混匀并搅拌，水浴控制反应体系温度为5-15℃，搅拌5-10min；随后快速控制反应体系升温至20-30℃，搅拌5-10min；随后快速控制反应体系升温至40-50℃，搅拌5-10min；随后快速控制反应体系升温至60-70℃，搅拌5-10min；随后快速控制反应体系降温至5-15℃，搅拌5-10min，得到混和液；
(4)对得到的混和液交替进行固液分离和洗涤处理，制得所需的富勒烯衍生物微米花。
2.根据权利要求1所述的制备富勒烯衍生物微米花的方法，其特征在于，所述步骤(3)中，所述搅拌步骤的控温过程具体为：水浴控制反应体系温度为10℃，搅拌5-10min；随后快速控制反应体系升温至25℃，搅拌5-10min；随后快速控制反应体系升温至45℃，搅拌5-10min；随后快速控制反应体系升温至65℃，搅拌5-10min；随后快速控制反应体系降温至10℃，搅拌5-10min，得到混和液；
3.根据权利要求1或2所述的制备富勒烯衍生物微米花的方法，其特征在于，所述步骤(1)中，所述N-甲基-2-[4-二甲基氨基]苯基-3,4-富勒烯基吡咯烷四氯化碳溶液的浓度为0.5-3.0g/L。
4.根据权利要求1-3任一所述的制备富勒烯衍生物微米花的方法，其特征在于，所述步骤(2)中，所述十六烷基三甲基溴化铵异丙醇溶液的浓度为2-10mmol/L。
5.根据权利要求1-4任一所述的制备富勒烯衍生物微米花的方法，其特征在于，所述步骤(3)中，所述N-甲基-2-[4-二甲基氨基]苯基-3,4-富勒烯基吡咯烷四氯化碳溶液与所述十六烷基三甲基溴化铵异丙醇溶液的体积比为1：1-10。
6.根据权利要求1-5任一所述的制备富勒烯衍生物微米花的方法，其特征在于，所述步骤(4)中，所述固液分离步骤为离心分离，离心转速为4000-6000rpm、时间为8-12min。
7.根据权利要求1-6任一所述的制备富勒烯衍生物微米花的方法，其特征在于，所述步骤(4)中，所述洗涤处理步骤包括使用无水乙醇对离心分离后得到的固态物质进行清洗的步骤。
8.根据权利要求6或7所述的制备富勒烯衍生物微米花的方法，其特征在于，所述步骤(4)中，所述固液分离和洗涤处理交替进行3-5次。
9.根据权利要求1-8任一所述的制备富勒烯衍生物微米花的方法，其特征在于，所述步骤(4)中，还包括将获得的富勒烯衍生物微米花固态物质置于常温下晾干的步骤。
10.由权利要求1-9任一所述方法制备得到的富勒烯衍生物微米花。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111647949A (zh) * 2020-04-26 2020-09-11 中国科学院化学研究所 一种可用于有机电泵浦激光的有机单晶微米带及其制备方法和应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103242217A (zh) * 2013-05-10 2013-08-14 黄山学院 富勒烯衍生物微米片及其制备方法
CN103319397A (zh) * 2013-05-10 2013-09-25 黄山学院 富勒烯衍生物微米花及其制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103242217A (zh) * 2013-05-10 2013-08-14 黄山学院 富勒烯衍生物微米片及其制备方法
CN103319397A (zh) * 2013-05-10 2013-09-25 黄山学院 富勒烯衍生物微米花及其制备方法

Non-Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
GUAN-WU WANG，等: "Solvent-free reactions of fullerenes and N-alkylglycines with and without aldehydes under high-speed vibration milling", 《TETRAHEDRON》 *
MARIANA B. SPESIA，等: "Synthesis, properties and photodynamic inactivation of Escherichia coli by novel cationic fullerene C60 derivatives", 《EUROPEAN JOURNAL OF MEDICINAL CHEMISTRY》 *
N. YU. LOGINOVA，等: "[2+3]-Cycloadditions to C60 Fullerene.Synthesis of Pyrrolidinofullerenes", 《RUSSIAN JOURNAL OF GENERAL CHEMISTRY》 *
RENT M. WILLIAMS，等: "Incorporation of fullerene-C,, and C, adducts in micellar and vesicular supramolecular assemblies; introductory flash photolysis and photoredox experiments in micelles", 《RED. TRAV. CHIM. PAYS-BAS》 *
XUAN ZHANG，等: "Establishment of a linear correlation between the LUMO levels of fullerenes and the Hammett constants of substituents installed: An experimental and theoretical study", 《SYNTHETICMETALS》 *
周德建，等: "含氮Ylide对C60的1,3-偶极环加成反应法合成含吡咯环C60衍生物", 《高等学校化学学报》 *
黄飞: "C60吡咯烷衍生物微纳结构的控制合成与表征", 《安徽师范大学硕士学位论文》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111647949A (zh) * 2020-04-26 2020-09-11 中国科学院化学研究所 一种可用于有机电泵浦激光的有机单晶微米带及其制备方法和应用
CN111647949B (zh) * 2020-04-26 2021-08-31 中国科学院化学研究所 一种可用于有机电泵浦激光的有机单晶微米带及其制备方法和应用

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