CN105669391B - 一种1‑苄氧基‑2‑[2‑（3‑甲氧基苯基）乙烯基]苯的制备方法 - Google Patents
一种1‑苄氧基‑2‑[2‑（3‑甲氧基苯基）乙烯基]苯的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105669391B CN105669391B CN201511010484.9A CN201511010484A CN105669391B CN 105669391 B CN105669391 B CN 105669391B CN 201511010484 A CN201511010484 A CN 201511010484A CN 105669391 B CN105669391 B CN 105669391B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- vinyl
- methoxyphenyls
- meta
- benzene
- benzyloxy
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 102
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 title claims abstract description 33
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 33
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 22
- 125000000051 benzyloxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])O* 0.000 title abstract 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 14
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims abstract description 12
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 12
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 125000005982 diphenylmethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])(*)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000010792 warming Methods 0.000 claims abstract description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 50
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims description 3
- 125000004207 3-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C1[H] 0.000 claims 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 11
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 11
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 5
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 15
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 8
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 6
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 6
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- -1 sarpogrelate hydrochlorides Chemical class 0.000 description 4
- CKUWKRAEJKYQIQ-UHFFFAOYSA-N 1-benzyl-2-phenoxybenzene Chemical compound C=1C=CC=C(OC=2C=CC=CC=2)C=1CC1=CC=CC=C1 CKUWKRAEJKYQIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 3
- KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N benzyl chloride Chemical compound ClCC1=CC=CC=C1 KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940073608 benzyl chloride Drugs 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 231100001261 hazardous Toxicity 0.000 description 2
- BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N hydridophosphorus(.) (triplet) Chemical compound [PH] BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphite Chemical compound CCOP(OCC)OCC BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 208000031104 Arterial Occlusive disease Diseases 0.000 description 1
- OUOXIOBJEXKRIF-UHFFFAOYSA-N C1(=CC=CC=C1)CO[P] Chemical compound C1(=CC=CC=C1)CO[P] OUOXIOBJEXKRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000025865 Ulcer Diseases 0.000 description 1
- GTVHUVCPBWZRMR-UHFFFAOYSA-N [O].P(=O)(OC(C1=CC=CC=C1)OC)(OC1=CC=CC=C1)OC1=CC=CC=C1 Chemical compound [O].P(=O)(OC(C1=CC=CC=C1)OC)(OC1=CC=CC=C1)OC1=CC=CC=C1 GTVHUVCPBWZRMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 208000021328 arterial occlusion Diseases 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- OBXSGRKNCOCTTM-UHFFFAOYSA-N benzyl diethyl phosphate Chemical compound CCOP(=O)(OCC)OCC1=CC=CC=C1 OBXSGRKNCOCTTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001684 chronic effect Effects 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000000302 ischemic effect Effects 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 229950005789 sarpogrelate Drugs 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- 208000024891 symptom Diseases 0.000 description 1
- 231100000397 ulcer Toxicity 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/18—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds
- C07C41/30—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds by increasing the number of carbon atoms, e.g. by oligomerisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/50—Organo-phosphines
- C07F9/53—Organo-phosphine oxides; Organo-phosphine thioxides
- C07F9/5325—Aromatic phosphine oxides or thioxides (P-C aromatic linkage)
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明提供了一种合成1‑苄氧基‑2‑[2‑（3‑甲氧基苯基）乙烯基]苯的方法，将摩尔比为1:1～1.2的二苯基甲氧基磷与间甲氧基氯苄加入到反应装置，搅拌条件下升温至55～60℃，并在此温度下反应8～12h，反应结束后冷却到室温，得间甲氧基苄基二苯基氧磷；向间甲氧基苄基二苯基氧磷中加入溶剂和碱化剂，控制温度在10～20℃，继续滴加溶剂；在10～20℃下保温6～10h；减压回收溶剂至干，加入水搅拌后过滤；物料水洗至中性，于55～60℃干燥得1‑苄氧基‑2‑[2‑（3‑甲氧基苯基）乙烯基]苯。上述合成制备方法简单，且反应温和，易于实现。
Description
技术领域
本发明属于有机化合物合成技术领域，具体地，涉及一种1-苄氧基-2-[2-（3-甲氧基苯基）乙烯基]苯的制备方法。
背景技术
1-苄氧基-2-[2-（3-甲氧基苯基）乙烯基]苯是改善慢性动脉闭塞症所引起的溃疡、疼痛以及冷感等缺血性诸症状药物盐酸沙格雷酯的重要中间体。传统的合成方法，如图1所示，是用亚磷酸三乙酯与间甲氧基氯苄合成间甲氧基苄基磷酸二乙酯（Wittig试剂），其合成中需使用大量或过量的亚磷酸三乙酯，因经高温反应，且其不很稳定，回收后质量较差，不能重复使用，处理难度极大，且处理费用昂贵。另外在合成1-苄氧基-2-[2-（3-甲氧基苯基）乙烯基]苯的过程中使氢化钠，危险性极高，对设备要求苛刻，控制难度大，且质量收率不稳定。本发名采用二苯基甲氧基磷与甲氧基氯苄反应合成间甲氧基苄基二苯基氧磷（Wittig试剂），再在甲醇作溶剂，甲醇钠作碱化剂合成1-苄氧基-2-[2-（3-甲氧基苯基）乙烯基]苯，甲醇可回收再利用副产少量含磷废水，经过常规处理，可得到有效的处置。
发明内容
发明目的：针对现有技术中存在的不足，本发明提供了一种制备过程简单的1-苄氧基-2-[2-（3-甲氧基苯基）乙烯基]苯的制备方法。
技术方案：本发明提供了一种间甲氧基苄基二苯基氧磷的合成方法，将摩尔比为1:1～1.2的二苯基甲氧基磷与间甲氧基氯苄加入到反应装置，搅拌条件下升温至55～60℃，并在此温度下反应8～12h，反应结束后冷却到室温，得间甲氧基苄基二苯基氧磷；向间甲氧基苄基二苯基氧磷中加入溶剂和碱化剂，控制温度在10～20℃，继续滴加溶剂；在10～20℃下保温6～10h；减压回收溶剂至干，加入水搅拌后过滤；物料水洗至中性，于55～60℃干燥得1-苄氧基-2-[2-（3-甲氧基苯基）乙烯基]苯。本发明所述的1-苄氧基-2-[2-（3-甲氧基苯基）乙烯基]苯的制备方法，方法合理，反应温和，易于实现。其中Wittig试剂（间甲氧基苄基二苯基氧磷）制备使用了不同的原料，使得制备过程简单，并且Wittig试剂制备反应温和。两种原料均以理论量投入，有效避免了含磷原料过量而导致的回收难、处理难的问题。此外，本发明（Wittig试剂）间甲氧基苄基二苯基氧磷活性远远高于原（Wittig试剂）间甲氧基苄基磷酸二乙酯活性，因此后续的反应使作的碱化剂简单易得，并且反应温和，有效的解决原工艺使用昂贵且危险性极大的碱化剂。此外副产物甲醇可回收再利用，且产品收率、纯度高。
进一步的，上述的1-苄氧基-2-[2-（3-甲氧基苯基）乙烯基]苯的制备方法，所述溶剂为甲醇。原料来源广，应用成本低。
进一步的，上述的1-苄氧基-2-[2-（3-甲氧基苯基）乙烯基]苯的制备方法，所述碱化剂为甲醇钠。原料来源广，应用成本低。
进一步的，上述的1-苄氧基-2-[2-（3-甲氧基苯基）乙烯基]苯的制备方法，所述室温为10～20℃。条件温和，易于实现。
进一步的，上述的1-苄氧基-2-[2-（3-甲氧基苯基）乙烯基]苯的制备方法，所述甲醇为分析纯甲醇。溶剂的纯度高，制备的1-苄氧基-2-[2-（3-甲氧基苯基）乙烯基]苯纯度高，且质量稳定。
进一步的，上述的1-苄氧基-2-[2-（3-甲氧基苯基）乙烯基]苯的制备方法，所述甲醇钠纯度≥99.5%。碱化剂纯度高，制备的1-苄氧基-2-[2-（3-甲氧基苯基）乙烯基]苯纯度高，且质量稳定。
进一步的，上述的1-苄氧基-2-[2-（3-甲氧基苯基）乙烯基]苯的制备方法，所述二苯基甲氧基磷的纯度≥99.5%。高纯度二苯基甲氧基磷使制备的间甲氧基苄基二苯基氧磷活性高，质量稳定。
进一步的，上述的1-苄氧基-2-[2-（3-甲氧基苯基）乙烯基]苯的制备方法，所述间甲氧基氯苄的含量≥99.2%。高含量的间甲氧基氯苄使制备的间甲氧基苄基二苯基氧磷活性高，质量稳定。
有益效果：与现有技术相比，本发明所述的间甲氧基苄基二苯基氧磷的合成方法，以及利用该间甲氧基苄基二苯基氧磷合成1-苄氧基-2-[2-（3-甲氧基苯基）乙烯基]苯的方法,具有以下优点：
（1）在Wittig试剂制备使用了不同的原料，使得制备过程简单，并且Wittig制备反应温和。两种原料均以理论量投入，有效避免了含磷原料过量而导致的回收难、处理难的问题。
（2）本发明Wittig试剂间甲氧基苄基二苯基氧磷活性远远高于原Wittig试剂间甲氧基苄基磷酸二乙酯活性，因此后续的反应使作的碱化剂简单易得，并且反应温和，有效的解决原工艺使用昂贵且危险性极大的碱化剂。
（3）甲醇可回收再利用，且产品收率、纯度高。
附图说明
图1为本发明所述的传统工艺1-苄氧基-2-[2-（3-甲氧基苯基）乙烯基]苯的合成路线图；
图2为本发明所述的1-苄氧基-2-[2-（3-甲氧基苯基）乙烯基]苯的合成路线图。
具体实施方式
下面将通过几个具体实施例，进一步阐明本发明，这些实施例只是为了说明问题，并不是一种限制。
实施例1
如图2所示的合成路线，
1）Wittig试剂间甲氧基苄基二苯基氧磷合成
在1000ml反应瓶中加入99.5g（0.46mol）二苯基甲氧基磷（纯度≥99.5%）及78.9g（0.46mol）间甲氧基氯苄（含量≥99.2%），搅拌条件下升温至55℃，并在此温度下保温10小时，保结束冷却至10℃，直接进入下步反应。
2）1-苄氧基-2-[2-（3-甲氧基苯基）乙烯基]苯合成
在上述Wittig试剂间甲氧基苄基二苯基氧磷中加入25.4g（0.47mol）甲醇钠（纯度≥99.5%）及300ml甲醇（分析纯），控制温度10℃，滴加95.5g（0.45mol）的200ml甲醇溶液，滴加结束保持10℃下保温8小时，保温结束，减压回收甲醇至干，加入500ml水搅拌后过滤，物料水洗至中性，55℃干燥得1-苄氧基-2-[2-（3-甲氧基苯基）乙烯基]苯132.9g（0.42mol）。HPLC检测1-苄氧基-2-[2-（3-甲氧基苯基）乙烯基]苯纯度99.63%。
HPLC条件：流动相：800ml水；乙腈200ml。检测波长：254nm，流速1.0ml/min，样品0.01g，用流动相稀释至25ml，进样量5µl。
实施例2
如图2所示的合成路线，
1）Wittig试剂间甲氧基苄基二苯基氧磷合成
在1000ml反应瓶中加入99.5g（0.46mol）二苯基甲氧基磷（纯度≥99.5%）及94.3g（0.55mol）间甲氧基氯苄（含量≥99.2%），搅拌条件下升温至60℃，并在此温度下保温12小时，保结束冷却至20℃，直接进入下步反应。
2）1-苄氧基-2-[2-（3-甲氧基苯基）乙烯基]苯合成
在上述Wittig试剂间甲氧基苄基二苯基氧磷中加入25.4g（0.47mol）甲醇钠（纯度≥99.5%）及300ml甲醇（分析纯），控制温度20℃，滴加95.5g（0.45mol）的200ml甲醇溶液，滴加结束保持20℃下保温10小时，保温结束，减压回收甲醇至干，加入500ml水搅拌后过滤，物料水洗至中性，60℃干燥得1-苄氧基-2-[2-（3-甲氧基苯基）乙烯基]苯134.5g（0.43mol）。HPLC检测1-苄氧基-2-[2-（3-甲氧基苯基）乙烯基]苯纯度99.71%。
HPLC条件：流动相：800ml水；乙腈200ml。检测波长：254nm，流速1.0ml/min，样品0.01g，用流动相稀释至25ml，进样量5µl。
实施例3
如图2所示的合成路线，
1）Wittig试剂间甲氧基苄基二苯基氧磷合成
在1000ml反应瓶中加入99.5g（0.46mol）二苯基甲氧基磷（纯度≥99.5%）及87.4g（0.51mol）间甲氧基氯苄（含量≥99.2%），搅拌条件下升温至58℃，并在此温度下保温8小时，保结束冷却至15℃，直接进入下步反应。
2）1-苄氧基-2-[2-（3-甲氧基苯基）乙烯基]苯合成
在上述Wittig试剂间甲氧基苄基二苯基氧磷中加入25.4g（0.47mol）甲醇钠（纯度≥99.5%）及300ml甲醇（分析纯），控制温度15℃，滴加95.5g（0.45mol）的200ml甲醇溶液，滴加结束保持15℃下保温6小时，保温结束，减压回收甲醇至干，加入500ml水搅拌后过滤，物料水洗至中性，58℃干燥得1-苄氧基-2-[2-（3-甲氧基苯基）乙烯基]苯135.8g（0.43mol）。HPLC检测1-苄氧基-2-[2-（3-甲氧基苯基）乙烯基]苯纯度99.66%。
HPLC条件：流动相：800ml水；乙腈200ml。检测波长：254nm，流速1.0ml/min，样品0.01g，用流动相稀释至25ml，进样量5µl。
以上所述仅是发明的几个实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离发明原理的前提下，还可以做出若干改进，这些改进也应视为本发明的保护范围。
Claims (1)
1.一种1-苄氧基-2-[2-（3-甲氧基苯基）乙烯基]苯的制备方法，其特征在于：将摩尔比为1:1～1.2的纯度≥99.5%的二苯基甲氧基磷与含量≥99.2%的间甲氧基氯苄加入到反应装置，搅拌条件下升温至55～60℃，并在此温度下反应8～12h，反应结束后冷却到10～20℃，得间甲氧基苄基二苯基氧磷；向间甲氧基苄基二苯基氧磷中加入分析纯甲醇和纯度≥99.5%的甲醇钠，控制温度在10～20℃，继续滴加分析纯甲醇；在10～20℃下保温6～10h；减压回收溶剂至干，加入水搅拌后过滤；物料水洗至中性，于55～60℃干燥得1-苄氧基-2-[2-（3-甲氧基苯基）乙烯基]苯。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201511010484.9A CN105669391B (zh) | 2015-12-30 | 2015-12-30 | 一种1‑苄氧基‑2‑[2‑（3‑甲氧基苯基）乙烯基]苯的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201511010484.9A CN105669391B (zh) | 2015-12-30 | 2015-12-30 | 一种1‑苄氧基‑2‑[2‑（3‑甲氧基苯基）乙烯基]苯的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN105669391A CN105669391A (zh) | 2016-06-15 |
| CN105669391B true CN105669391B (zh) | 2018-01-09 |
Family
ID=56297792
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201511010484.9A Active CN105669391B (zh) | 2015-12-30 | 2015-12-30 | 一种1‑苄氧基‑2‑[2‑（3‑甲氧基苯基）乙烯基]苯的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN105669391B (zh) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101279899A (zh) * | 2008-05-22 | 2008-10-08 | 中国药科大学 | 2-［2-(3-甲氧基苯基)乙基］苯酚的制备方法 |
-
2015
- 2015-12-30 CN CN201511010484.9A patent/CN105669391B/zh active Active
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101279899A (zh) * | 2008-05-22 | 2008-10-08 | 中国药科大学 | 2-［2-(3-甲氧基苯基)乙基］苯酚的制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| A practical synthesis of sarpogrelate hydrochloride and in vitro platelet aggregation inhibitory activities of its analogues;Guo Hua Chen et al;《Chinese Chemical Letters》;20101231;第21卷;第288页Scheme 1 * |
| Resorcin[4]arene-Derived Mono- and Diphosphines in Suzuki Cross-Coupling;Hani El Moll et al.;《Advanced Synthesis & Catalysis》;20100312;第352卷;第901-908页 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN105669391A (zh) | 2016-06-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104592030A (zh) | 一种合成邻苯二甲酸酯类化合物的方法 | |
| CN105669391B (zh) | 一种1‑苄氧基‑2‑[2‑（3‑甲氧基苯基）乙烯基]苯的制备方法 | |
| CN105566257B (zh) | 一种高光学纯度乙酰基四氢呋喃的工业化制备方法 | |
| CN102060837B (zh) | 一种环状碳酸酯的制备方法 | |
| CN105439828B (zh) | 合成1-苄氧基-2-[2-（3-甲氧基苯基）乙烯基]苯的方法 | |
| CN105541564B (zh) | 一种合成1‑苄氧基‑2‑[2‑（3‑甲氧基苯基）乙烯基]苯的新方法 | |
| CN109867695B (zh) | 一种匹伐他汀钙中间体的新制备方法 | |
| CN105541569B (zh) | 一种1‑苄氧基‑2‑[2‑（3‑甲氧基苯基）乙烯基]苯的合成方法 | |
| CN105541566B (zh) | 一种合成1-苄氧基-2-[2-（3-甲氧基苯基）乙烯基]苯的方法 | |
| CN105541565B (zh) | 一种制备1-苄氧基-2-[2-（3-甲氧基苯基）乙烯基]苯的方法 | |
| CN108129260B (zh) | 一种苯基乙二醇的合成方法 | |
| CN103702987B (zh) | 烷基二醇单缩水甘油基醚的制造方法 | |
| CN104860986A (zh) | 一种三(三甲基硅烷基)亚磷酸酯的制备方法 | |
| CN109942627B (zh) | 一种α-胺基膦氧类化合物的制备方法 | |
| CN103804162B (zh) | 一种由高纯度芴制备高纯度9‑芴酮的方法 | |
| CN103145540B (zh) | 一种光学活性7-卤代-6-羟基-庚-3-烯-2-酮的制备方法 | |
| CN106674278A (zh) | 一种三苯基氧膦废渣中的三苯基膦回收工艺 | |
| CN106046046A (zh) | 一种三(三甲基硅烷基)亚磷酸酯的制备方法 | |
| CN106431821B (zh) | 脱水稀硫酸与副产氯化钠的综合利用并副产硫酸氢钠的方法 | |
| CN109232642A (zh) | 一种苄基硫代磷酸酯的合成方法 | |
| CN105837448A (zh) | 一种合成（甲基）丙烯酸酯类稀释剂的方法 | |
| CN105669606B (zh) | 一种高光学纯度1‑[四氢‑2‑呋喃基]乙酮的工业化制备方法 | |
| CN108299186A (zh) | 一种丙氧基乙酸的合成新工艺 | |
| CN106632483A (zh) | 一种替诺福韦二吡呋酯的制备方法 | |
| JP4304758B2 (ja) | パラ−アセトキシスチレンの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |