CN105668588B - 一种sapo‑11分子筛的合成方法 - Google Patents
一种sapo‑11分子筛的合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105668588B CN105668588B CN201610151663.2A CN201610151663A CN105668588B CN 105668588 B CN105668588 B CN 105668588B CN 201610151663 A CN201610151663 A CN 201610151663A CN 105668588 B CN105668588 B CN 105668588B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- sapo
- molecular sieves
- ammonium
- ammonium salt
- space group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 56
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 title claims abstract description 45
- 241000269350 Anura Species 0.000 title abstract description 7
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 title description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 28
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims abstract description 18
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 claims abstract description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 11
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims abstract description 9
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 22
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N diammonium hydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].[NH4+].OP([O-])([O-])=O MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 claims description 4
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 claims description 4
- 229910000388 diammonium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 235000019838 diammonium phosphate Nutrition 0.000 claims description 4
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 4
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004254 Ammonium phosphate Substances 0.000 claims description 3
- 229910000148 ammonium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 235000019289 ammonium phosphates Nutrition 0.000 claims description 3
- 238000011017 operating method Methods 0.000 claims description 3
- 229910000013 Ammonium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000012538 ammonium bicarbonate Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 claims description 2
- LFVGISIMTYGQHF-UHFFFAOYSA-N ammonium dihydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].OP(O)([O-])=O LFVGISIMTYGQHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000387 ammonium dihydrogen phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical group N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 claims description 2
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000019837 monoammonium phosphate Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 abstract description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 18
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 4
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 4
- QNRATNLHPGXHMA-XZHTYLCXSA-N (r)-(6-ethoxyquinolin-4-yl)-[(2s,4s,5r)-5-ethyl-1-azabicyclo[2.2.2]octan-2-yl]methanol;hydrochloride Chemical compound Cl.C([C@H]([C@H](C1)CC)C2)CN1[C@@H]2[C@H](O)C1=CC=NC2=CC=C(OCC)C=C21 QNRATNLHPGXHMA-XZHTYLCXSA-N 0.000 description 2
- USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N Ammonium acetate Chemical compound N.CC(O)=O USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005695 Ammonium acetate Substances 0.000 description 2
- 235000019257 ammonium acetate Nutrition 0.000 description 2
- 229940043376 ammonium acetate Drugs 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKIZCWYLBDKLSU-UHFFFAOYSA-M N,N,N-Trimethylmethanaminium chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)C OKIZCWYLBDKLSU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- UDPWNJVGOHGQFG-UHFFFAOYSA-N azane;phosphoric acid Chemical compound [NH4+].OP(O)(O)=O.OP(O)([O-])=O UDPWNJVGOHGQFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005461 lubrication Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 238000012827 research and development Methods 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- HWCKGOZZJDHMNC-UHFFFAOYSA-M tetraethylammonium bromide Chemical compound [Br-].CC[N+](CC)(CC)CC HWCKGOZZJDHMNC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
- C01B39/54—Phosphates, e.g. APO or SAPO compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B37/00—Compounds having molecular sieve properties but not having base-exchange properties
- C01B37/06—Aluminophosphates containing other elements, e.g. metals, boron
- C01B37/08—Silicoaluminophosphates [SAPO compounds], e.g. CoSAPO
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
- C01P2002/72—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了一种SAPO‑11分子筛的制备方法，该方法以未脱除模板剂的SAPO‑11分子筛原粉、铵盐及水为反应物，在密闭反应釜中，于20～100℃水热处理0.5～24小时，经过滤、洗涤、干燥、焙烧后得到所述SAPO‑11分子筛。本发明有效解决现有技术合成后经过焙烧脱除模板剂得到的空间群为Pna21的SAPO‑11分子筛的晶体结构调变的问题，稳定得到空间群为Icm2的SAPO‑11分子筛；合成过程简单，操作方便，易于工业化生产。
Description
技术领域
本发明属有机化工技术领域，涉及一种SAPO-11分子筛的制备方法，具体地说，涉及一种制备具有空间群为Icm2的SAPO-11分子筛的方法。
背景技术
烃类的异构化是炼油和石油化工领域中的重要反应。将直链烃异构化为支链烃在提高汽油辛烷值和降低润滑油凝固点等方面有着广泛的应用。SAPO-11是一种具有AEL拓扑结构的磷酸硅铝分子筛，由于其具有独特的孔道结构和酸性特性，已在催化裂化提高汽油辛烷值和润滑油异构化改质等工业过程得到应用。
专利US 4,440,871首先公开了磷酸硅铝SAPO及其制备方法。根据专利US 4,440,871中关于SAPO-11的报道，SAPO-11分子筛的结构在焙烧脱除有机胺模板剂前后会发生变化，合成的SAPO-11分子筛未脱除模板剂前为正交晶系，空间群为Icm2，其XRD谱图与附图1中A类似；而脱除模板剂后，其晶体对称性发生变化，虽仍属正交晶系，但随着合成条件的不同，发生不同的变化，显示出空间群为Icm2和Pna21的混合物；当结构完全变化时，其空间群为Pna21，其XRD谱图与附图1中B类似。
ZL 99109681.9公开了一种具有AEL结构的磷酸硅铝分子筛及其合成方法，其特征在于，焙烧后得到的SAPO-11分子筛，其空间群仍为Icm2，与焙烧前的SAPO-11原粉的空间群保持不变，其XRD谱图与附图1中C类似；以该发明得到的SAPO-11作为催化剂酸性组分在长链烷烃异构化反应中显示出明显优于空间群变化的SAPO-11的异构化性能。然而，从ZL99109681.9公开的合成方法来说，必须通过很好控制合成条件来达到，特别是对成胶温度的控制要求。文献（催化学报，24卷10期，783-787页）详细研究了影响SAPO-11空间群变化的因素，发现成胶、加料方式、模板剂组成、晶化温度和晶化时间均是影响因素。CN103936028A公开了一种在反应混合物中引入碱性无机化合物作为添加剂、达到了合成出空间群为Icm2的SAPO-11分子筛的方法。另外，为了得到空间群为Icm2的SAPO-11分子筛，ZL200510066973.6公开了一种改变分子筛晶体结构的方法，其特征在于，将现有技术合成后经过焙烧脱除模板剂得到的空间群为Pna21的SAPO-11分子筛用碱性溶液处理后，得到了空间群为Icm2的SAPO-11分子筛。可知，研发空间群为Icm2的SAPO-11分子筛及其合成技术是充分发挥SAPO-11分子筛催化性能的关键。
发明内容
本发明的目的是提出一种SAPO-11分子筛的制备方法，通过对未焙烧脱除模板剂的SAPO-11分子筛与铵盐溶液进行水热处理，再经过焙烧脱除模板剂后，达到了合成出空间群为Icm2的SAPO-11分子筛，解决现有技术合成后经过焙烧脱除模板剂得到的空间群为Pna21的SAPO-11分子筛的晶体结构调变的问题。该方法步骤简单、操作方便，易于工业化应用。
现详细说明本发明的技术方案。
一种SAPO-11分子筛的制备方法，该方法操作步骤如下：
第一步 反应混合物的配制
按重量比SAPO-11分子筛:铵盐:水为1: (0.01~1) : (10~50)，配制反应混合物，所述的SAPO-11为合成的未脱除模板剂的分子筛原粉；所述铵盐为有机季铵盐和无机铵盐的至少一种；
第二步 水热处理
将经上步制得的反应混合物转移至密闭反应釜中，于20～100℃水热处理0.5～24小时，然后经过滤、洗涤、干燥、焙烧后得所述SAPO-11分子筛。
所述有机季铵盐为烷基碳链含有1~4个碳原子；所述无机铵盐为硫酸铵、硝酸铵、乙酸铵、碳酸铵、碳酸氢铵、氯化铵、磷酸铵、磷酸二氢铵或磷酸氢二铵。
与现技术相比，本发明具有以下显著优点：
1、有效解决现有技术合成后经过焙烧脱除模板剂得到的空间群为Pna21的SAPO-11分子筛的晶体结构调变的问题，稳定得到空间群为Icm2的SAPO-11分子筛。
2、合成过程简单，操作方便，易于工业化生产。
附图说明
图1为SAPO-11分子筛XRD谱图；图中A为对比例1合成得到的未经过高温焙烧脱除模板剂的空间群为Icm2的SAPO-11分子筛原粉的XRD谱图；图中B为对比例1得到经过焙烧脱除模板剂后的SAPO-11分子筛的XRD谱图，其空间群为Pna21；图中C为实施例1制备得到产品空间群为Icm2的SAPO-11分子筛的XRD谱图。
具体实施方式
所有实施例均按上述技术方案的操作步骤进行操作。
对比例1
按照专利US 4,440,871中的实施例18合成SAPO-11分子筛。合成中干燥样品SAPO-11分子筛原粉的XRD谱图如图1中A所示，通过550℃焙烧后得产品SAPO-11，其XRD谱图示于图1中B所示。可知，未经焙烧的SAPO-11分子筛原粉的空间群为Icm2，焙烧脱除模板剂后的SAPO-11分子筛的空间群为Pna21。
实施例1
第一步 反应混合物的配制
按重量比SAPO-11分子筛:铵盐:水为1: 0.5 :20，配制反应混合物，所述的SAPO-11为对比例1合成得到的干燥样品SAPO-11分子筛原粉；所述铵盐为氯化铵；
第二步 水热处理
将经上步制得的反应混合物转移至密闭反应釜中，于80℃水热处理2小时，然后经过滤、洗涤、干燥、550℃焙烧后得所述SAPO-11分子筛。
产品SAPO-11分子筛的XRD谱图如图1中C所示。
实施例2
实施过程除以下不同外，其余均同实施例1：
在第一步中，按重量比SAPO-11分子筛:铵盐:水为1: 1 :50，配制反应混合物，所述铵盐为乙酸铵；
在第二步中，于60℃水热处理24小时。
得到产品SAPO-11分子筛的XRD谱图与图1中C类似。
实施例3
实施过程除以下不同外，其余均同实施例1：
在第一步中，按重量比SAPO-11分子筛:铵盐:水为1:0.1:10，配制反应混合物，所述铵盐为硝酸铵；
在第二步中，于100℃水热处理12小时。
得到产品SAPO-11分子筛的XRD谱图与图1中C类似。
实施例4
在第一步中，按重量比SAPO-11分子筛:铵盐:水为1:0.05 :10，配制反应混合物；
在第二步中，于90℃水热处理8小时。
得到产品SAPO-11分子筛的XRD谱图与图1中C类似。
实施例5
实施过程除以下不同外，其余均同实施例1：
在第一步中，按重量比SAPO-11分子筛:铵盐:水为1:0.5:10，配制反应混合物，所述铵盐为四丙基溴化铵；
在第二步中，于60℃水热处理10小时。
得到产品SAPO-11分子筛的XRD谱图与图1中C类似。
实施例6
实施过程除以下不同外，其余均同实施例1：
在第一步中，按重量比SAPO-11分子筛:铵盐:水为1:0.3:10，配制反应混合物，所述铵盐为磷酸氢二铵；
在第二步中，于25℃水热处理24小时。
得到产品SAPO-11分子筛的XRD谱图与图1中C类似。
实施例7
实施过程除以下不同外，其余均同实施例1：
在第一步中，按重量比SAPO-11分子筛:铵盐:水为1:0.5:15，配制反应混合物，所述铵盐为磷酸氢二铵与四乙基溴化铵的混合物，其重量比为5:5；
在第二步中，于100℃水热处理2小时。
得到产品SAPO-11分子筛的XRD谱图与图1中C类似。
实施例8
实施过程除以下不同外，其余均同实施例1：
在第一步中，按重量比SAPO-11分子筛:铵盐:水为1:0.2:20，配制反应混合物，所述铵盐为磷酸铵和磷酸二氢铵磷酸，其重量比为8:2；
在第二步中，于60℃水热处理8小时。
得到产品SAPO-11分子筛的XRD谱图与图1中C类似。
实施例9
实施过程除以下不同外，其余均同实施例1：
在第一步中，按重量比SAPO-11分子筛:铵盐:水为1:0.5:30，配制反应混合物，所述铵盐为氯化铵与四甲基氯化铵的混合物，其重量比为5:5；
在第二步中，于80℃水热处理4小时。
得到产品SAPO-11分子筛的XRD谱图与图1中C类似。
Claims (2)
1.一种SAPO-11分子筛的制备方法，其特征在于，操作步骤：
第一步 反应混合物的配制
按重量比SAPO-11分子筛:铵盐:水为1: (0.01~1) : (10~50)，配制反应混合物，其中，所述的SAPO-11为合成的未脱除模板剂的分子筛原粉；所述铵盐为有机季铵盐和无机铵盐的至少一种；
第二步 水热处理
将经上步制得的反应混合物转移至密闭反应釜中，于20～100℃水热处理0.5～24小时，然后经过滤、洗涤、干燥、焙烧后得所述SAPO-11分子筛。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述有机季铵盐为烷基碳链含有1~4个碳原子，所述无机铵盐为硫酸铵、硝酸铵、碳酸铵，碳酸氢铵、氯化铵、磷酸铵、磷酸二氢铵或磷酸氢二铵。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610151663.2A CN105668588B (zh) | 2016-03-17 | 2016-03-17 | 一种sapo‑11分子筛的合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610151663.2A CN105668588B (zh) | 2016-03-17 | 2016-03-17 | 一种sapo‑11分子筛的合成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN105668588A CN105668588A (zh) | 2016-06-15 |
| CN105668588B true CN105668588B (zh) | 2017-07-04 |
Family
ID=56215232
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201610151663.2A Active CN105668588B (zh) | 2016-03-17 | 2016-03-17 | 一种sapo‑11分子筛的合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN105668588B (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114380299B (zh) * | 2020-10-22 | 2023-07-25 | 中国石油天然气股份有限公司 | Sapo-11分子筛及其合成方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1283668A (zh) * | 1999-07-06 | 2001-02-14 | 中国石油化工集团公司 | 一种烷烃临氢异构化催化剂 |
| US6596156B1 (en) * | 2001-01-05 | 2003-07-22 | China Petroleum And Chemical Corporation | SAPO-11 molecular sieve, its synthetic method and a catalyst containing the molecular sieve |
| CN104437615A (zh) * | 2013-09-24 | 2015-03-25 | 中国石油化工股份有限公司 | 分子筛流化床催化剂的制备方法 |
-
2016
- 2016-03-17 CN CN201610151663.2A patent/CN105668588B/zh active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN105668588A (zh) | 2016-06-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102464338B (zh) | 小晶粒sapo-34分子筛的制备方法 | |
| CN104556143A (zh) | Sapo-34/zsm-5复合分子筛及其合成方法 | |
| EP3993902A1 (en) | Methods for producing mesoporous zeolite multifunctional catalysts for upgrading pyrolysis oil | |
| CN102458657B (zh) | 单环芳香族烃制造用催化剂及单环芳香族烃的制造方法 | |
| CN102557073A (zh) | 制备sapo-34分子筛的方法、sapo-34分子筛及其应用 | |
| CN107777701A (zh) | Scm‑12分子筛及其制备方法 | |
| CN101508446B (zh) | 一种调控sapo-11分子筛孔径的制备方法 | |
| CN105597815A (zh) | ZSM-5/ZnVPI-8复合结构分子筛催化剂 | |
| CN102470352B (zh) | 单环芳香族烃制造用催化剂及单环芳香族烃的制造方法 | |
| CN103420391B (zh) | 小晶粒sapo-34分子筛的制备方法 | |
| CN104098109B (zh) | 一种球形zsm-5沸石分子筛及其制备和应用 | |
| US10287172B2 (en) | Preparation method for beta zeolite | |
| CN105668588B (zh) | 一种sapo‑11分子筛的合成方法 | |
| CN101514022B (zh) | Zsm-5/zsm-23/mcm-22三相共生分子筛及其合成方法 | |
| CN108569707B (zh) | 一种多级孔sapo-34分子筛及其在甲醇制烯烃反应中的应用 | |
| CN105668580A (zh) | 复合结构分子筛及其合成方法 | |
| CN109485064B (zh) | 废mtp催化剂制备丝光沸石的方法及废mtp催化剂的应用 | |
| CN102464339A (zh) | Sapo-34分子筛的合成方法 | |
| CN101514004B (zh) | 共生分子筛及其合成方法 | |
| CN101514007B (zh) | β沸石/Y沸石共生分子筛及其合成方法 | |
| CN103936028B (zh) | 一种sapo-11分子筛的制备方法 | |
| CN103539145B (zh) | Sapo‑34分子筛的制备方法 | |
| CN106799257A (zh) | 一种烷烃异构化催化剂及其制备方法 | |
| CN101514014A (zh) | ZSM-5/β沸石/MCM-22三相共生分子筛及其合成方法 | |
| CN103058209B (zh) | 一种两步水热法合成小晶粒pzsm-5分子筛催化剂的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |