CN105658328A - 尾气净化用催化剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
尾气净化用催化剂由复合氧化物形成。该复合氧化物含Zr和多种稀土金属，并且Rh掺杂在该复合氧化物中。上述稀土金属中的至少一种在该复合氧化物的表面部存在的浓度相比在该复合氧化物的内部存在的浓度高。
Description
技术领域
本发明涉及一种尾气净化用催化剂及其制备方法。
背景技术
迄今为止，将Rh(铑)负载在复合氧化物上来构成的催化剂用作三元催化剂，该三元催化剂作为汽车的尾气净化用催化剂而已为人所知。但是，如果催化剂长期被暴露在高温尾气中，则Rh可能会凝集在一起而结块(sintering)导致催化剂的活性降低。
作为解决该问题的尾气净化用催化剂，专利文献1中记载了一种通过使由Nd(钕)、Al(铝)、Ce(铈)、Zr(锆)、La(镧)无机混合氧化物形成的载体负载Rh而构成的催化剂。
根据专利文献1，其制备方法大致如下。将在纯水中溶解硝酸铝、硝酸铈、硝酸氧锆、硝酸镧而形成的溶液滴在氨水中。将所得到的沉淀物干燥、焙烧，由此得到第一粒子和第二粒子混合、凝集在一起的二次粒子的粉末，其中，所述第一粒子由添加La的CeO2－ZrO2构成，所述第二粒子由添加La的Al2O3构成。将该粉末与硝酸钕的水溶液混合、搅拌后进行干燥、焙烧，由此得到Nd偏析在第一粒子和第二粒子的表面层上的粉末状无机混合氧化物。将该无机混合氧化物浸渍在硝酸铑水溶液中后进行焙烧，从而得到该催化剂。
专利文献2中记载了一种由氧化物载体负载贵金属的催化剂，并记载了下述内容：在氧化气氛下，上述催化剂具有贵金属以高氧化状态存在于载体的表面上并且经由载体表面上的氧而与载体的阳离子结合而成的表面氧化物层，在还原气氛下，贵金属以金属状态存在于载体的表面上，并且露在载体表面上的贵金属的量在由载体负载的贵金属的总量中所占的比例为，以原子比率计10％以上。
此外，在专利文献2中，作为上述氧化物载体的例子而记载了CeO2－ZrO2－Y2O3、ZrO2－La2O3、CeO2－ZrO2、CeO2－ZrO2－La2O3－Pr2O3各复合氧化物，作为催化剂的制造方法而记载了如下内容，即：在离子交换水中将复合氧化物搅拌，使向上述的溶液添加硝酸钕而形成的混合溶液蒸发干固，进而对其进行干燥、焙烧后浸渍到硝酸铑水溶液中进行过滤、清洗后进行干燥、焙烧，从而得到催化剂。
专利文献3中记载了一种由复合氧化物形成的催化剂，上述复合氧化物由氧化锆、至少一种配位元素和贵金属形成，上述配位元素选自由稀土元素、碱土元素、铝以及硅组成的组，贵金属在该复合氧化物的晶体结构中的固溶率在50％以上。
在专利文献3中，作为上述催化剂的制造方法之一例而记载了共沉淀法。共沉淀法是一种如下所述的方法，即：将包含Zr和配位元素的盐的混合盐水溶液添加到中和剂中而使它们共沉淀后，对所得的共沉淀物进行干燥，然后进行热处理(1次焙烧)，然后向其混合含贵金属盐的溶液，对所得的前驱体组成物进行热处理(2次焙烧)，由此得到耐热性氧化物。或者，向包含Zr、配位元素以及贵金属盐的混合盐水溶液中添加中和剂而使它们共沉淀，对所得的前驱体组成物进行干燥后进行热处理，由此得到耐热性氧化物。
作为如上所述的耐热性氧化物之例，在专利文献3中列举了ZrLaRh复合氧化物、ZrYRh复合氧化物、ZrNdRh复合氧化物、ZrLaNdRh复合氧化物、ZrLaSrRh复合氧化物以及ZrCeLaRh复合氧化物。
专利文献1：日本公开专利公报特开2011－136319号公报
专利文献2：日本公开专利公报特开2007－289920号公报
专利文献3：日本公开专利公报特开2006－169035号公报
发明内容
－发明所要解决的技术问题－
在专利文献1、2中记载了主要通过在CeZr系复合氧化物的表面上负载Nd后进一步负载Rh来利用Nd抑制Rh的移动的内容，在专利文献2中还记载了通过还原处理使Rh处于金属状态的内容。在专利文献3中记载了如下内容，即：主要通过热处理而使Rh固溶在Zr系复合氧化物的晶体结构内，由此对当在高温条件下使用了催化剂的情况下Rh的粒子生长的情况进行抑制。
不同于专利文献1－3，本发明所要解决的技术问题是，通过提高Rh与Zr系复合氧化物的结合力来抑制Rh的凝集、结块(提高催化剂的耐高温性)。
例如，在为Rh掺杂在含Ce的Zr系复合氧化物中(Rh与Ce以及Zr一起构成复合氧化物，Rh配置在该复合氧化物的晶格结点上或晶格结点之间)的Rh掺杂复合氧化物的情况下，一部分Rh露在该复合氧化物表面上，帮助净化尾气。但是，露在复合氧化物表面上的Rh量较少，因此，如果该Rh暴露在高温尾气中而发生结块(sintering)，则催化剂的活性大幅降低。在为不含Ce的Rh掺杂复合氧化物的情况下，也存在同样的问题。
于是，本发明所要解决的技术问题在于，谋求提高由上述Rh掺杂复合氧化物形成的尾气净化用催化剂的活性并且提高其耐高温性。
－用以解决技术问题的技术方案－
在本发明中，为了解决上述技术问题，在含Zr和多种稀土金属的Rh掺杂复合氧化物中，使上述稀土金属中的至少一种在该复合氧化物的表面部上的浓度较高。
即，本发明所涉及的尾气净化用催化剂的特征在于，上述尾气净化用催化剂由含Zr和多种稀土金属且掺杂有Rh的复合氧化物形成，
上述稀土金属中的至少一种在上述复合氧化物的表面部存在的浓度比在上述复合氧化物的内部存在的浓度高。
这里，稀土金属中的至少一种在复合氧化物的表面部存在的浓度比在内部存在的浓度高，包括该稀土金属在复合氧化物的表面部存在而在该复合氧化物的内部实质上不存在该稀土金属的情况。此外，该稀土金属在复合氧化物的表面部存在的浓度高，包括大量的该稀土金属固溶在复合氧化物的表面部并且该稀土金属中的至少一部分(少量)作为氧化物而存在于该复合氧化物的表面的情况。
若为这种催化剂，则掺杂在该复合氧化物中的Rh处于被在该复合氧化物的表面部以高浓度存在的稀土金属紧紧固定住而分散的状态，因此催化剂的活性升高，并且催化剂的耐高温性升高，从而当被暴露在高温尾气中的使用状态持续下去时，能够避免催化剂的活性大幅降低。
优选的实施方式如下：上述复合氧化物作为上述稀土金属至少含Ce和Nd，该Nd在上述复合氧化物的表面部存在的浓度比在上述复合氧化物的内部存在的浓度高。
根据该实施方式，掺杂在该复合氧化物中的Rh处于被在该复合氧化物的表面部以高浓度存在的Nd紧紧固定住而分散的状态。在该实施方式的情况下，优选为：上述复合氧化物作为上述稀土金属而还包含La和Y。
另一优选的实施方式如下：上述复合氧化物作为上述稀土金属至少含La和Y(钇)并且不含Ce，上述La和上述Y中的至少一方在上述复合氧化物的表面部存在的浓度比在内部存在的浓度高。根据该实施方式，掺杂在该复合氧化物中的Rh处于被在该复合氧化物的表面部以高浓度存在的La和/或Y紧紧固定住而分散的状态。
优选：上述Rh掺杂复合氧化物被实施了加热还原处理。通过该加热还原处理，促进Rh的金属化(变为金属状态)，催化剂的活性升高。此外，可以认为是，通过该加热还原处理，促进埋在该复合氧化物中的Rh向复合氧化物表面部析出，能够在利用以高浓度存在于该复合氧化物的表面部的稀土金属来将Rh紧紧固定在该复合氧化物表面部的状态下使Rh分散，这有利于提高催化剂的活性和耐高温性。
作为上述稀土金属至少含Ce和Nd的尾气净化用催化剂的优选的制备方法的特征在于，具备：
向包含Ce、Zr以及Rh各自的离子的酸性溶液添加碱性溶液来使Ce、Zr以及Rh共沉淀的步骤；
向通过上述共沉淀而生成的含RhCeZr共沉淀凝胶添加碱性溶液的步骤；
向添加上述碱性溶液后的上述含RhCeZr共沉淀凝胶添加包含Rh和Nd各自的离子的酸性溶液并混合的步骤；以及
焙烧前驱体的步骤，其中，上述前驱体是通过上述混合而在上述含RhCeZr共沉淀凝胶上析出沉淀了Rh氢氧化物和Nd氢氧化物而得的。
这里，用于生成上述共沉淀凝胶的酸性溶液也可以包含Nd离子。
通过上述制备方法，能够得到包含Ce、Zr、Nd以及Rh而且Nd与Rh一起以高浓度存在于该复合氧化物的表面部的Rh掺杂复合氧化物，有利于提高催化剂的活性和耐高温性。
优选：在上述焙烧后在还原气氛下进行加热，由此，促进Rh的金属化(变为金属状态)，催化剂的活性升高。此外，可以认为是：通过该加热还原处理，促进埋在该复合氧化物中的Rh向复合氧化物表面部析出，从而能够在利用Nd将Rh紧紧固定在该复合氧化物表面部的状态下使Rh分散，这有利于提高催化剂的活性和耐高温性。
作为上述稀土金属至少含La和Y且不含Ce的尾气净化用催化剂的优选的制备方法的特征在于，具备：
向包含Zr、La、Y以及Rh各自的离子且不包含Ce的酸性溶液添加碱性溶液来使Zr、La、Y以及Rh共沉淀的步骤；
向通过上述共沉淀而生成的含RhZrLaY共沉淀凝胶添加碱性溶液的步骤；
向添加上述碱性溶液后的上述含RhZrLaY共沉淀凝胶添加包含La或Y和Rh各自的离子的酸性溶液并混合的步骤；以及
焙烧前驱体的步骤，其中，上述前驱体是通过上述混合而在上述含RhZrLaY共沉淀凝胶上析出沉淀了La或Y的氢氧化物和Rh氢氧化物而得的。
通过上述制备方法，能够得到一种复合氧化物，该复合氧化物包含Zr、La、Y以及Rh而且La或Y与Rh一起以高浓度存在于该复合氧化物的表面部，从而有利于提高催化剂的活性和耐高温性。
优选：上述焙烧后在还原气氛下进行加热，由此，促进Rh的金属化(变为金属状态)，催化剂的活性升高。此外，可以认为是：通过该加热还原处理，促进埋在该复合氧化物中的Rh向复合氧化物表面部析出，从而能够在利用La或Y将Rh紧紧固定在该复合氧化物表面部的状态下使Rh分散，从而有利于提高催化剂的活性和耐高温性。
－发明的效果－
根据本发明，在含Zr和多种稀土金属的Rh掺杂复合氧化物中，上述稀土金属中的至少一种在该复合氧化物的表面部存在的浓度比在内部存在的浓度高，因此催化剂的活性升高并且催化剂的耐高温性升高。
附图说明
图1是示意性地表示本发明第一实施方式所涉及的Rh掺杂复合氧化物的图。
图2是示意性地表示第一实施方式的Rh经由氧与复合氧化物的Nd键合的状态的图。
图3是表示实施例1所涉及的Rh掺杂复合氧化物的制备工序的框图。
图4是表示实施例1、2以及比较例各自的Rh掺杂复合氧化物的比表面积和Rh表面分散度的图表。
图5是表示实施例1、2以及比较例的熄灯温度的图表。
图6是表示实施例1、2以及比较例的高温净化率的图表。
图7是表示实施例1、2以及比较例的催化剂入口气体温度与HC净化率之间的关系的图表。
图8是表示实施例1、3以及比较例的熄灯温度的图表。
图9是表示实施例1、2、4、5以及比较例的熄灯温度的图表。
图10是示意性地表示本发明第二实施方式所涉及的Rh掺杂复合氧化物的图。
图11是示意性地表示第二实施方式的Rh经由氧与复合氧化物的La或Y键合的状态的图。
图12是表示实施例6所涉及的Rh掺杂复合氧化物的制备工序的框图。
图13是表示实施例7所涉及的Rh掺杂复合氧化物的制备工序的框图。
图14是表示实施例6、7以及比较例的熄灯温度的图表。
图15是表示实施例6、7以及比较例的高温净化率的图表。
图16是表示实施例8、9以及比较例的熄灯温度的图表。
图17是表示实施例8、9以及比较例的高温净化率的图表。
图18是表示实施例6、7、10、11以及比较例的NOx净化率的图表。
图19是表示实施例12所涉及的Rh掺杂复合氧化物的制备工序的框图。
－符号说明－
1Rh掺杂复合氧化物粒子
2氧
具体实施方式
下面，基于附图对本发明的实施方式进行说明。下面的对优选实施方式的说明仅仅是本质上优选的示例而已，并没有对本发明、本发明的应用对象或本发明的用途加以限制的意图。
(第一实施方式)
＜尾气净化用催化剂的概要＞
本实施方式所涉及的尾气净化用催化剂是适合于净化汽车尾气的催化剂，其由在图1中示意性地表示的Rh掺杂复合氧化物粒子1形成。该Rh掺杂复合氧化物粒子1是Rh掺杂在复合氧化物中而成的，所述复合氧化物包含Ce、Zr，并且所述复合氧化物作为Ce以外的稀土金属而至少包含Nd。Nd作为构成该复合氧化物的Nd2O3来存在，并且在粒子1的表面部的Nd浓度比在粒子内部的Nd浓度高。即，Nd的至少一部分固溶于该复合氧化物的表面部，而且少量Nd作为氧化物而存在于该复合氧化物的表面，由此粒子表面部的Nd浓度相比粒子内部的Nd浓度高。Rh配置在该复合氧化物的晶格结点上或晶格结点之间，一部分Rh在粒子1的表面露出来，粒子1的表面部的Rh浓度相比粒子内部的Rh浓度高。如图2所示，在粒子1的表面露出来的Rh经由氧2与构成该复合氧化物的表面部Nd2O3之Nd紧紧键合。
＜尾气净化用催化剂的实施例和比较例＞
－实施例1－
如图3所示，将混合了硫酸铈、硫酸钕、硫酸镧以及硫酸钇的水溶液与硝酸氧锆(zirconiumoxynitrate)水溶液混合，向上述混合物进一步添加了硝酸铑水溶液。这里的硫酸钕水溶液的加入量是目标添加量(为了形成Rh掺杂复合氧化物而预计的总量)的50％(“％”意味着“质量％”，以下相同)。此外，这里的硝酸铑水溶液的加入量是目标添加量的65％。
通过向所得到的Ce、Zr、Nd、La、Y以及Rh的混合溶液(酸性)添加碱性溶液(氨水)，来使Ce、Zr、Nd、La、Y以及Rh共沉淀。向所得到的含RhCeZrNdLaY共沉淀凝胶添加碱性溶液来使pH在11左右后，添加了硫酸钕水溶液的剩余量(50％)和硝酸铑水溶液的剩余量(35％)并进行混合。由此，使Rh氢氧化物和Nd氢氧化物析出沉淀在上述共沉淀凝胶的粒子上。将所得到的沉淀物整体水洗，并在大气中在150℃下使其干燥一昼夜，对干燥物进行粉碎后，在大气中在520℃下焙烧2个小时，由此得到了目标物亦即Rh掺杂复合氧化物(Rh掺杂CeZrNdLaY复合氧化物)。
Rh掺杂复合氧化物的除Rh之外的组分为，CeO2：ZrO2：Nd2O3：La2O3：Y2O3＝10：75：5：5：5(质量比)。Rh掺杂量合计为CeZrNdLaY复合氧化物的1质量％。
上述Rh掺杂复合氧化物的调制方法的特征在于，将共沉淀时的硫酸钕的加入量设为50％，将共沉淀时的硝酸铑的加入量设为65％，向共沉淀凝胶分别添加了硫酸钕和硝酸铑的剩余量。
由于向共沉淀凝胶添加了硫酸钕的一部分(50％)，因此在所得的Rh掺杂复合氧化物中，Nd在该复合氧化物的表面部存在的浓度比在内部存在的浓度高。通过观察该复合氧化物的XRD(X-raydiffraction，X射线衍射)，并未看到与Nd相关的峰值。该结果意味着Nd固溶在该复合氧化物的表面部。此外，可以认为是：由于在该复合氧化物的表面上粘着的Nd氧化物的量比较少，因此没有观察到峰值。此外，由于向共沉淀凝胶添加了硝酸铑的一部分(35％)，因此在所得的Rh掺杂复合氧化物中，Rh在该复合氧化物的表面部存在的浓度比在内部存在的浓度高。
然后，将上述Rh掺杂复合氧化物与粘合剂以及水混合来形成悬浮液(slurry)，将该悬浮液涂覆在蜂窝载体上。然后，在大气中在500℃下焙烧2个小时，由此得到了实施例1所涉及的催化剂。作为载体，使用了单元壁厚3.5mil(8.89×10-2mm)、每平方英寸(645.16mm2)的单元数600的堇青石制蜂窝载体(容量100mL)。每1L载体负载Rh掺杂复合氧化物的负载量为100g。
－实施例2－
就硫酸钕的加入而言，与实施例1不同，在将共沉淀时的加入量设为0％来得到含RhCeZrLaY共沉淀凝胶后，向该共沉淀凝胶添加了硫酸钕的目标添加量总量(100％)。另一方面，就硝酸铑的加入而言，与实施例1相同，将共沉淀时的加入量设为目标添加量的65％，向共沉淀凝胶添加了剩余量35％。而且，其它部分则与实施例1相同，由此得到了目标物亦即Rh掺杂复合氧化物。所得到的Rh掺杂复合氧化物的除Rh之外的组分和Rh掺杂量则与实施例1相同。用与实施例1相同的方法将该Rh掺杂复合氧化物涂覆在与实施例1相同的蜂窝载体上而得到了实施例2所涉及的催化剂。蜂窝载体负载Rh掺杂复合氧化物的负载量与实施例1相同，为100g/L。
由于在实施例2中也向共沉淀凝胶添加了硫酸钕的总量，因此，就所得的Rh掺杂复合氧化物而言，Nd在该复合氧化物的表面部存在的浓度比在内部存在的浓度高。就Rh而言，与实施例1相同，Rh在该复合氧化物的表面部存在的浓度比在内部存在的浓度高。
－实施例3－
就硫酸钕的加入而言，与实施例1相同，将共沉淀时的加入量设为50％，向共沉淀凝胶添加了剩余量50％。而就硝酸铑的加入而言，与实施例1不同，将共沉淀时的加入量设为20％，向共沉淀凝胶添加了剩余量80％。而且，其它部分则与实施例1相同，由此得到了目标物亦即Rh掺杂CeZrNdLaY复合氧化物。Rh掺杂复合氧化物的除Rh之外的组分和Rh掺杂量则与实施例1相同。用与实施例1相同的方法将该Rh掺杂复合氧化物涂覆在与实施例1相同的蜂窝载体上而得到了实施例3所涉及的催化剂。蜂窝载体负载Rh掺杂复合氧化物的负载量与实施例1相同，为100g/L。
由于在实施例3中也向共沉淀凝胶添加了硫酸钕的一部分(50％)，因此，就所得的Rh掺杂复合氧化物而言，Nd在该复合氧化物的表面部存在的浓度比在内部存在的浓度高。就Rh而言，与实施例1相同，Rh在该复合氧化物的表面部存在的浓度比在内部存在的浓度高。
－比较例1－
就硫酸钕的加入而言，在共沉淀时加入了目标添加量总量，将对共沉淀凝胶的硫酸钕的添加量设为0。就硝酸铑的加入而言，与实施例1相同，将共沉淀时的加入量设为目标添加量的65％，向共沉淀凝胶添加了剩余量35％。而且，其它部分则与实施例1相同，由此得到了目标物亦即Rh掺杂CeZrNdLaY复合氧化物。所得到的Rh掺杂复合氧化物的除Rh之外的组分和Rh掺杂量与实施例1相同。用与实施例1相同的方法将该Rh掺杂复合氧化物涂覆在与实施例1相同的蜂窝载体上而得到了比较例1所涉及的催化剂。蜂窝载体负载Rh掺杂复合氧化物的负载量与实施例1相同，为100g/L。
可以认为是：在为比较例1的情况下，由于在共沉淀时混合了硫酸钕的总量，因此在所得的Rh掺杂复合氧化物中，Nd的浓度对于整体复合氧化物而言是约均匀的。就Rh而言，与实施例1相同，Rh在该复合氧化物的表面部存在的浓度比在内部存在的浓度高。
＜比表面积和Rh的表面分散度＞
利用自动比表面积/细孔分布测定装置(TriStar3000，Mircomeritics社制)来测定实施例1、2以及比较例1的各个新鲜(Fresh)样品中的Rh掺杂复合氧化物的比表面积，此外，根据CO脉动法，并利用氧储放测定装置(AllVacuumCreate社制)来测定了各个Fresh样品中的Rh向复合氧化物表面分散的分散度。将这些测定结果示于图4中。需要说明的是，Rh的表面分散度是，根据CO的吸附量推导出的复合氧化物表面的金属Rh量在根据向样品加入的量作为理论值计算出的、所负载的Rh量中所占的比例，求出该比例作为分散度。本次假设一个Rh原子吸附一个CO原子，将一定摩尔量的CO气体作为脉动气体(pulsegas)来以一定间隔向样品中引入，求出了根据测定样品没有吸附的CO量而得的被吸附了的CO量。
根据图4，实施例1、2、比较例1之间的比表面积之差较小。另一方面，就Rh的表面分散度而言，实施例1、2相比比较例1高，特别是实施例2中的Rh表面分散度非常高。可以认为是：由于在实施例1中向共沉淀凝胶添加了硫酸钕的目标添加量的50％量，而与此相对地，在实施例2中向共沉淀凝胶添加了硫酸钕的总量，因此，相比实施例1，实施例2中的Rh表面分散度更高。
＜耐高温性能＞
对实施例1-3以及比较例1中的各催化剂进行了台老化(benchaging)处理。该台老化处理是如下所述的处理，即：将催化剂安装在发动机的排气管内，以催化剂床温度达到900℃的方式设定发动机转速、负荷，并将催化剂在该发动机的尾气下暴露50个小时。
上述台老化处理后，从各催化剂切割载体容量约为25mL的样品，并安装在模拟尾气流通反应装置上。然后，使流入催化剂的模拟尾气的温度从常温逐渐上升，检测了从催化剂流出的气体中的HC和CO各自的浓度变化。基于该检测结果，求出了各催化剂的与HC、CO以及NOx相关的净化率和熄灯温度。熄灯温度是当HC、CO以及NOx各成分的净化率达到了50％时的催化剂入口气体温度，其为催化剂的低温活性的评价指标。
在模拟尾气中，做到了：A/F＝14.7±0.9。即，一边使A/F＝14.7的主流气体正常流入，一边以1Hz来脉动地添加规定量的变动用气体，由此来强制地使A/F以±0.9的振幅振动。空间速度SV为60000h-1、升温速度为30℃/分。将A/F＝14.7、A/F＝13.8以及A/F＝15.6时的气体组成示于表1中。
[表1]
| A/F | 13.8 | 14.7 | 15.6 |
| C3H6(ppm) | 541 | 555 | 548 |
| CO(％) | 2.35 | 0.60 | 0.59 |
| NO(ppm) | 975 | 1000 | 980 |
| CO2(％) | 13.55 | 13.90 | 13.73 |
| H2(％) | 0.85 | 0.20 | 0.20 |
| O2(％) | 0.58 | 0.60 | 1.85 |
| H2O(％) | 10 | 10 | 10 |
| N2 | 剩余部分 | 剩余部分 | 剩余部分 |
将实施例1、2以及比较例1的熄灯温度(lightofftemperatuer)的结果示于图5中，将当催化剂入口气体温度达到了400℃的时刻的HC、CO以及NOx各成分的净化率示于图6中。
根据图5和图6，就HC、CO以及NOx而言，实施例1、2中的熄灯温度都低于比较例1中的熄灯温度，实施例1、2中的400℃净化率也都高于比较例1中的400℃净化率。图7表示实施例1、2以及比较例1的催化剂入口气体温度与HC净化率之间的关系。根据图7，当催化剂入口气体温度在从300℃到500℃的范围内时，实施例1、2中的HC净化率高于比较例1中的HC净化率。
根据以上结果可知，如果如实施例1、2那样，将硫酸钕的一部分或者全部向共沉淀凝胶添加来提高复合氧化物的表面部的Nd浓度，则催化剂的耐高温性升高。此外，比较实施例1和实施例2可知，复合氧化物的表面部的Nd浓度越高，催化剂的耐高温性就会越高。
接下来，将实施例3的熄灯温度与实施例1以及比较例1的熄灯温度一起示于图8中。如上面的说明，实施例3是将向共沉淀凝胶添加的硝酸铑的量设为80％来使复合氧化物表面部的Rh浓度相比实施例1高的例子。根据图8可知，复合氧化物表面部的Rh浓度越高，催化剂的低温活性就越良好。
＜加热还原处理的影响＞
－实施例4－
在对实施例1的Rh掺杂复合氧化物实施了CO气氛下加热的还原处理后，将其用与实施例1相同的方法涂覆在与实施例1相同的蜂窝载体上而得到了实施例4所涉及的催化剂。蜂窝载体负载Rh掺杂复合氧化物的负载量与实施例1相同，为100g/L。加热还原处理是，将Rh掺杂复合氧化物在CO浓度1％(剩余部分为N2)、温度600℃的还原性气氛下放置60分钟的处理。需要说明的是，还可以采用代替CO而使用了H2的还原性气氛。
－实施例5－
在对实施例2的Rh掺杂复合氧化物实施了与实施例4相同的加热还原处理后，将其用与实施例1相同的方法涂覆在与实施例1相同的蜂窝载体上而得到了实施例5所涉及的催化剂。蜂窝载体负载Rh掺杂复合氧化物的负载量与实施例1相同，为100g/L。
[熄灯温度]
针对实施例4、5中的各催化剂，利用在＜耐高温性能＞部分中说明过的方法进行了台老化处理后，利用相同的方法测定了与HC、CO以及NOx的净化相关的熄灯温度。将该结果与之前的实施例1、2以及比较例1一起示于图9中。实施例4、5中的熄灯温度低于相对应的实施例1、2中的熄灯温度，由此可知催化剂的低温活性通过加热还原处理而升高。
(第二实施方式)
＜尾气净化用催化剂的概要＞
本实施方式所涉及的尾气净化用催化剂是适合于净化汽车尾气的催化剂，其由在图10中示意性地表示的Rh掺杂复合氧化物粒子1形成。该Rh掺杂复合氧化物粒子1是Rh掺杂在复合氧化物中而形成的，所述复合氧化物包含Zr并且作为Ce以外的稀土金属而至少包含La和Y，所述复合氧化物不含Ce。La和Y是以构成该复合氧化物的La2O3和Y2O3的形式存在的，并且在粒子1的表面部的La或Y的浓度相比在粒子内部的La或Y的浓度高。即，La或Y中的至少一部分固溶于该复合氧化物的表面部，而且少量La或Y作为氧化物而存在于该复合氧化物的表面，由此在粒子表面部的La或Y的浓度相比在粒子内部的La或Y的浓度高。Rh配置在该复合氧化物的晶格结点上或晶格结点之间，一部分Rh在粒子1的表面露出来，在粒子1的表面部的Rh浓度相比在粒子内部的Rh浓度还高。如图11所示，在粒子1的表面露出来的Rh经由氧2与构成该复合氧化物的表面部La2O3的La或Y2O3的Y紧紧键合。
＜尾气净化用催化剂的实施例和比较例＞
－实施例6－
如图12所示，将混合了硫酸镧和硫酸钇的水溶液与硝酸氧锆(zirconiumoxynitrate)水溶液混合，向上述混合物进一步添加了硝酸铑水溶液。这里的硫酸钇水溶液的加入量是目标添加量(为了形成Rh掺杂复合氧化物而预计的总量)的50％(“％”意味着“质量％”，以下相同)。此外，这里的硝酸铑水溶液的加入量是目标添加量的65％。
通过向所得到的Zr、La、Y以及Rh的混合溶液(酸性)添加碱性溶液(氨水)，来使Zr、La、Y以及Rh共沉淀。向所得到的含RhZrLaY共沉淀凝胶添加碱性溶液来使pH在11左右后，添加了硫酸钇水溶液的剩余量(50％)和硝酸铑水溶液的剩余量(35％)并进行混合。由此，使Rh氢氧化物和Y氢氧化物析出沉淀在上述共沉淀凝胶的粒子上。将所得到的沉淀物整体水洗，并在大气中在150℃下使其干燥一昼夜，对干燥物进行粉碎后，在大气中在520℃下焙烧2个小时，由此得到了目标物亦即Rh掺杂复合氧化物(Rh掺杂ZrLaY复合氧化物)。
Rh掺杂复合氧化物的除Rh之外的组分为，ZrO2：La2O3：Y2O3＝84：6：10(质量比)。Rh掺杂量合计为ZrLaY复合氧化物的1质量％。
上述Rh掺杂复合氧化物的调制方法的特征在于，将共沉淀时的硫酸钇的加入量设为50％，将共沉淀时的硝酸铑的加入量设为65％，向共沉淀凝胶分别添加了硫酸钇和硝酸铑的剩余量。
由于向共沉淀凝胶添加了硫酸钇的一部分(50％)，因此在所得的Rh掺杂复合氧化物中，Y在该复合氧化物的表面部存在的浓度比在内部存在的浓度高。由于向共沉淀凝胶添加了硝酸铑的一部分(35％)，因此在所得的Rh掺杂复合氧化物中，Rh在该复合氧化物的表面部存在的浓度比在内部存在的浓度高。
然后，将上述Rh掺杂复合氧化物与粘合剂以及水混合来形成悬浮液，将该悬浮液涂覆在蜂窝载体上。然后，在大气中在500℃下焙烧2个小时，由此得到了实施例6所涉及的催化剂。作为载体，使用了与实施例1相同的蜂窝载体。每1L载体负载Rh掺杂复合氧化物的负载量为100g。
－实施例7－
如图13所示，实施例7的硫酸镧和硫酸钇的加入方式不同于实施例6。即，将共沉淀时的硫酸镧的加入量设为50％，另一方面，将硫酸钇的加入量设为目标添加量总量(100％)，由此得到了含RhZrLaY共沉淀凝胶。然后，向该共沉淀凝胶添加了硫酸镧的剩余量50％。就硝酸铑的加入而言，与实施例6相同，将共沉淀时的加入量设为目标添加量的65％，向共沉淀凝胶添加了剩余量35％。而且，其它部分则与实施例6相同，由此得到了目标物亦即Rh掺杂复合氧化物。所得到的Rh掺杂复合氧化物的除Rh之外的组分和Rh掺杂量则与实施例6相同。用与实施例6相同的方法将该Rh掺杂复合氧化物涂覆在与实施例6相同的蜂窝载体上而得到了实施例7所涉及的催化剂。蜂窝载体负载Rh掺杂复合氧化物的负载量与实施例6相同，为100g/L。
在实施例7中，由于向共沉淀凝胶添加了硫酸镧的一部分(50％)，因此在所得的Rh掺杂复合氧化物中，La在该复合氧化物的表面部存在的浓度比在内部存在的浓度高。就Rh而言，与实施例6相同，Rh在该复合氧化物的表面部存在的浓度比在内部存在的浓度高。
－实施例8－
实施例8的硝酸铑的加入方式与实施例6不同。即，就硫酸钇的加入而言，与实施例6相同，将共沉淀时的加入量设为50％，向共沉淀凝胶添加了剩余量50％；就硝酸铑的加入而言，与实施例6不同，将共沉淀时的加入量设为20％，向共沉淀凝胶添加了剩余量80％。而且，其它部分则与实施例6相同，由此得到了目标物亦即Rh掺杂ZrLaY复合氧化物。Rh掺杂复合氧化物的除Rh之外的组分和Rh掺杂量则与实施例6相同。用与实施例6相同的方法将该Rh掺杂复合氧化物涂覆在与实施例6相同的蜂窝载体上而得到了实施例8所涉及的催化剂。蜂窝载体负载Rh掺杂复合氧化物的负载量与实施例6相同，为100g/L。
与实施例6相同，在实施例8中的Y以及Rh在Rh掺杂复合氧化物的表面部存在的浓度也比在内部存在的浓度高。
－实施例9－
实施例9的硝酸铑的加入方式与实施例7不同。即，就硫酸镧的加入而言，与实施例7相同，将共沉淀时的加入量设为50％，向共沉淀凝胶添加了剩余量50％；就硝酸铑的加入而言，与实施例7不同，将共沉淀时的加入量设为20％，向共沉淀凝胶添加了剩余量80％。而且，其它部分则与实施例7相同，由此得到了目标物亦即Rh掺杂ZrLaY复合氧化物。Rh掺杂复合氧化物的除Rh之外的组分和Rh掺杂量则与实施例6相同。用与实施例6相同的方法将该Rh掺杂复合氧化物涂覆在与实施例6相同的蜂窝载体上而得到了实施例9所涉及的催化剂。蜂窝载体负载Rh掺杂复合氧化物的负载量与实施例6相同，为100g/L。
与实施例7相同，在实施例9中的La和Rh在Rh掺杂复合氧化物的表面部存在的浓度也比在内部存在的浓度高。
－比较例2－
就硫酸镧和硫酸钇的加入而言，都在共沉淀时加入了目标添加量的总量，将向共沉淀凝胶添加硫酸镧和硫酸钇的添加量都设为0。就硝酸铑的加入而言，与实施例6相同，将共沉淀时的加入量设为目标添加量的65％，向共沉淀凝胶添加了剩余量35％。而且，其它部分则与实施例6相同，由此得到了目标物亦即Rh掺杂ZrLaY复合氧化物。所得到的Rh掺杂复合氧化物的除Rh之外的组分和Rh掺杂量则与实施例6相同。用与实施例6相同的方法将该Rh掺杂复合氧化物涂覆在与实施例6相同的蜂窝载体上而得到了比较例2所涉及的催化剂。蜂窝载体负载Rh掺杂复合氧化物的负载量与实施例6相同，为100g/L。
可以认为是：在为比较例2的情况下，由于在共沉淀时混合了硫酸镧的总量和硫酸钇的总量，因此在所得的Rh掺杂复合氧化物中，La和Y的浓度对于整体复合氧化物而言是约均匀的。就Rh而言，与实施例6相同，Rh在该复合氧化物的表面部存在的浓度比在内部存在的浓度高。
＜耐高温性能＞
针对实施例6～9以及比较例2中的各催化剂，利用在第一实施方式的＜耐高温性能＞部分中说明过的方法进行了台老化处理后，利用相同的方法求出了与HC、CO以及NOx相关的净化率和熄灯温度。
将实施例6、7以及比较例2的熄灯温度的结果示于图14中，将当催化剂入口气体温度达到了400℃的时刻的HC、CO以及NOx各成分的净化率示于图15中。
根据图14，实施例6、7中HC、CO以及NOx的熄灯温度都低于比较例2中HC、CO以及NOx的熄灯温度，根据图15，实施例6、7中HC400℃净化率大致与比较例2中HC400℃净化率相等，然而实施例6、7中CO和NOx的400℃净化率则高于比较例2中CO和NOx的400℃净化率。根据该结果可知，如实施例6、7那样，如果向共沉淀凝胶添加硫酸镧或者硫酸钇的一部分来使La或Y在复合氧化物的表面部的浓度升高，则催化剂的耐高温性、熄灯性能就会升高。
此外，比较实施例6和实施例7可知，当升高了复合氧化物的表面部的Y浓度时，熄灯温度就会降低，换言之，有利于提高催化剂的低温活性，当升高了复合氧化物的表面部的La浓度时，有利于提高催化剂的高温活性。
将实施例8、9以及比较例2的熄灯温度的结果示于图16中，将当催化剂入口气体温度达到了400℃的时刻的HC、CO以及NOx各成分的净化率示于图17中。
根据图16和图17可知，就HC、CO以及NOx而言，实施例8、9中的熄灯温度都低于比较例2中的熄灯温度，实施例8、9中的400℃净化率也都高于比较例2中的400℃净化率，在增加向共沉淀凝胶添加硝酸铑的量来提高在复合氧化物表面部的Rh浓度的情况下，也与实施例6、7相同，耐高温性会升高。
＜加热还原处理的影响＞
－实施例10－
在对实施例6的Rh掺杂复合氧化物实施了CO气氛下加热的还原处理后，将其用与实施例6相同的方法涂覆在与实施例6相同的蜂窝载体上而得到了实施例10所涉及的催化剂，其中，所述CO气氛下加热的还原处理与第一实施方式的实施例4、5中的CO气氛下加热的还原处理相同。蜂窝载体负载Rh掺杂复合氧化物的负载量与实施例6相同，为100g/L。
－实施例11－
在对实施例7的Rh掺杂复合氧化物实施了与实施例10相同的加热还原处理后，将其用与实施例6相同的方法涂覆在与实施例6相同的蜂窝载体上而得到了实施例11所涉及的催化剂。蜂窝载体负载Rh掺杂复合氧化物的负载量与实施例6相同，为100g/L。
[NOx净化性能]
针对实施例10、11中的各催化剂，利用在第一实施方式的＜耐高温性能＞部分中说明过的方法进行了台老化处理后，利用相同的方法测定了催化剂入口气体温度400℃时的NOx净化率。将该结果与之前的实施例6、7以及比较例2一起示于图18中。实施例10、11中的NOx净化率高于相对应的实施例6、7中的NOx净化率，可知催化剂的NOx净化性能通过加热还原处理而提高。
－实施例12－
如图19所示，将共沉淀时的硫酸钇的加入量设为目标添加量总量(100％)，另一方面，将共沉淀时的硫酸镧的加入量设为0，由此得到了含RhZrY共沉淀凝胶。然后，向该共沉淀凝胶添加了硫酸镧的目标添加量总量(100％)。就硝酸铑的加入而言，与实施例6相同，将共沉淀时的加入量设为目标添加量的65％，向共沉淀凝胶添加了剩余量35％。而且，其它部分则与实施例6相同，由此得到了目标物亦即Rh掺杂复合氧化物。所得到的Rh掺杂复合氧化物的除Rh之外的组分和Rh掺杂量则与实施例6相同。在对该Rh掺杂复合氧化物实施了与实施例10相同的加热还原处理后，将其用与实施例6相同的方法涂覆在与实施例6相同的蜂窝载体上而得到了实施例12所涉及的催化剂。蜂窝载体负载Rh掺杂复合氧化物的负载量与实施例6相同，为100g/L。
在实施例12中，由于向共沉淀凝胶添加了硫酸镧的总量，因此在所得的Rh掺杂复合氧化物中，La以高浓度存在于该复合氧化物的表面部，而在内部则实质上不存在La。关于Rh而言，与实施例6相同，Rh在该复合氧化物的表面部存在的浓度比在内部存在的浓度高。
[熄灯温度]
针对实施例12中的催化剂，利用在第一实施方式的＜耐高温性能＞部分中说明过的方法进行了台老化处理后，利用相同的方法测定了与HC、CO以及NOx的净化相关的熄灯温度。将该结果与之前的比较例2一起示于表2中。
[表2]
实施例12中HC、CO以及NOx的熄灯温度都低于比较例2中HC、CO以及NOx的熄灯温度，可知催化剂的耐高温性升高。
Claims (11)
1.一种尾气净化用催化剂，其由复合氧化物形成，所述复合氧化物含Zr和多种稀土金属且掺杂有Rh，所述尾气净化用催化剂的特征在于：
所述稀土金属中的至少一种在所述复合氧化物的表面部存在的浓度比在所述复合氧化物的内部存在的浓度高。
2.根据权利要求1所述的尾气净化用催化剂，其特征在于：
所述复合氧化物作为所述稀土金属至少含Ce和Nd，
所述Nd在所述复合氧化物的表面部存在的浓度比在所述复合氧化物的内部存在的浓度高。
3.根据权利要求2所述的尾气净化用催化剂，其特征在于：
所述复合氧化物作为所述稀土金属还包含La和Y。
4.根据权利要求2所述的尾气净化用催化剂，其特征在于：
所述复合氧化物被实施了加热还原处理。
5.根据权利要求3所述的尾气净化用催化剂，其特征在于：
所述复合氧化物被实施了加热还原处理。
6.根据权利要求1所述的尾气净化用催化剂，其特征在于：
所述复合氧化物作为所述稀土金属至少含La和Y并且不含Ce，
所述La和所述Y中的至少一方在所述复合氧化物的表面部存在的浓度比在所述复合氧化物的内部存在的浓度高。
7.根据权利要求6所述的尾气净化用催化剂，其特征在于：
所述复合氧化物被实施了加热还原处理。
8.一种权利要求2所述的尾气净化用催化剂的制备方法，其特征在于：具备：
向包含Ce、Zr以及Rh各自的离子的酸性溶液添加碱性溶液来使Ce、Zr以及Rh共沉淀的步骤；
向通过所述共沉淀而生成的含RhCeZr共沉淀凝胶添加碱性溶液的步骤；
向添加所述碱性溶液后的所述含RhCeZr共沉淀凝胶添加包含Rh和Nd各自的离子的酸性溶液并混合的步骤；以及
焙烧前驱体的步骤，其中，所述前驱体是通过所述混合而在所述含RhCeZr共沉淀凝胶上析出沉淀了Rh氢氧化物和Nd氢氧化物而得到的。
9.根据权利要求8所述的尾气净化用催化剂的制备方法，其特征在于：
在所述焙烧后，所述尾气净化用催化剂的制备方法具备：在还原气氛下进行加热的步骤。
10.一种权利要求6所述的尾气净化用催化剂的制备方法，其特征在于：具备：
向包含Zr、La、Y以及Rh各自的离子且不包含Ce的酸性溶液添加碱性溶液来使Zr、La、Y以及Rh共沉淀的步骤；
向通过所述共沉淀而生成的含RhZrLaY共沉淀凝胶添加碱性溶液的步骤；
向添加所述碱性溶液后的所述含RhZrLaY共沉淀凝胶添加包含La或Y和Rh各自的离子的酸性溶液并混合的步骤；以及
焙烧前驱体的步骤，其中，所述前驱体是通过所述混合而在所述含RhZrLaY共沉淀凝胶上析出沉淀了La或Y的氢氧化物和Rh氢氧化物而得到的。
11.根据权利要求10所述的尾气净化用催化剂的制备方法，其特征在于：
在所述焙烧后，所述尾气净化用催化剂的制备方法具备：在还原气氛下进行加热的步骤。
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2016087269A1 (de) * | 2014-12-03 | 2016-06-09 | Basf Se | Rhodiumkatalysator zur zersetzung von lachgas, dessen herstellung und verwendung |
| KR20190008251A (ko) * | 2016-06-13 | 2019-01-23 | 바스프 코포레이션 | 조합된 백금족 금속 및 산소 저장 성분을 포함하는 촉매 물품 |
| JP6443501B1 (ja) * | 2017-06-23 | 2018-12-26 | マツダ株式会社 | 排気ガス浄化システム |
| BR112020005454A2 (pt) * | 2017-09-26 | 2020-09-29 | Johnson Matthey Public Limited Company | artigo de catalisador para tratamento de gás de escape, e, sistema de tratamento de emissão. |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6150288A (en) * | 1996-10-07 | 2000-11-21 | Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho | Composite oxide, composite oxide carrier and catalyst |
| CN101415490A (zh) * | 2006-03-28 | 2009-04-22 | 株式会社丰田中央研究所 | 废气净化用催化剂、该催化剂的再生方法、以及使用该催化剂的废气净化用设备和方法 |
| CN102905776A (zh) * | 2010-01-04 | 2013-01-30 | 丰田自动车株式会社 | 废气纯化催化剂 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3262044B2 (ja) * | 1996-10-07 | 2002-03-04 | 株式会社豊田中央研究所 | 複合酸化物担体および複合酸化物含有触媒 |
| JP4465352B2 (ja) * | 2004-03-11 | 2010-05-19 | 株式会社キャタラー | 排ガス浄化触媒 |
| NL1031010C2 (nl) * | 2006-01-26 | 2007-07-27 | Bravilor Holding Bv | Vultoestanddetectie-inrichting voor poedervormig materiaal en werkwijze voor het detecteren van een vultoestand in een opslageenheid. |
| JP4901440B2 (ja) * | 2006-03-28 | 2012-03-21 | 株式会社豊田中央研究所 | 排ガス浄化用触媒、その再生方法、それを用いた排ガス浄化装置及び排ガス浄化方法 |
| JP2008212833A (ja) * | 2007-03-05 | 2008-09-18 | Mazda Motor Corp | 排気ガス浄化触媒用複合酸化物および同複合酸化物を含有した排気ガス浄化触媒 |
| JP2012154259A (ja) * | 2011-01-26 | 2012-08-16 | Mazda Motor Corp | 排気ガス浄化用触媒装置 |
-
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Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6150288A (en) * | 1996-10-07 | 2000-11-21 | Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho | Composite oxide, composite oxide carrier and catalyst |
| CN101415490A (zh) * | 2006-03-28 | 2009-04-22 | 株式会社丰田中央研究所 | 废气净化用催化剂、该催化剂的再生方法、以及使用该催化剂的废气净化用设备和方法 |
| CN102905776A (zh) * | 2010-01-04 | 2013-01-30 | 丰田自动车株式会社 | 废气纯化催化剂 |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10471413B2 (en) * | 2015-11-17 | 2019-11-12 | Basf Corporation | Exhaust gas treatment catalyst |
| CN111405941A (zh) * | 2017-12-28 | 2020-07-10 | 优美科触媒日本有限公司 | 制氢用催化剂及使用其的废气净化用催化剂 |
| CN111405941B (zh) * | 2017-12-28 | 2022-09-27 | 优美科触媒日本有限公司 | 制氢用催化剂及使用其的废气净化用催化剂 |
| CN115518636A (zh) * | 2022-09-22 | 2022-12-27 | 安徽纳蓝环保科技有限公司 | 一种汽油发动机尾气净化催化剂的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20160228853A1 (en) | 2016-08-11 |
| DE112014005291T5 (de) | 2016-08-04 |
| WO2015075875A1 (ja) | 2015-05-28 |
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